JPS59213750A - ポリビニルブチラ−ル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリビニルブチラール樹脂組成物に関し、詳し
くは特足り可塑剤によって可塑化されたポリビニルブチ
ラール１ｆｔＪ　Ｊｊｈに対して少量の２．２，６，６
−チトラメチルピベリジル基を有する化合物を添加する
ことにより加熱時の着色、ベタンキ、耐光性等の改善さ
れたポリビニルブチラール樹脂組成物に関する。

一般にポリビニルブチラール（封脂は優れた接着性、耐
寒性を有し、また無色透明で耐候性に俊れているので安
全ガラス用の中間職として常用されている。

この安全ガラスは、２枚またはそれ以上のガラスの間に
可塑化ポリビニルブチラール樹脂の膜をはさんだ積層構
造物であり、ガラスが破壊された際に破片が飛散しない
ようにしたものである。これは自動車、列車、航空機等
の風防ガラスとして、また間層建築物の窓ガラスとして
極めて有用である。

この安全カラス用ポリビニルブチラール樹脂の可塑剤と
して従来種々の化合物が使われてきたか、その内でもｊ
）’ｔｉＤ族アルコール類と脂肪族カルボン酸とのエス
テルは特に耐寒性か良好である専の長所ン有しており特
に好ましい可塑剤である。

しかしながら、上記脂肪族エステル系の可塑剤はそれ自
体の耐熱性が劣り、可塑化ポリビニルブチラール樹脂膜
をガラス間にはさみ加熱加圧接浴する際あるいは可顔剤
と４ジノ脂とから加熱加工により可晴化樹脂欣を装造す
る際に着色したり、ベクツキを生する欠点かあった。

これらの欠点を解消するために、従来フェノール系の抗
酸化剤等か用いられることもあったが、その効果は不九
分であり、更に改善する必要があった。

本兄明者等は上記現状に鑑み鋭意検討な狙ねた結果、少
量の２．２，６．６−チトラメチルビベリジル基を有す
る化合物を添加した場合に、加熱時の着色及びベクツキ
の発生が著るしく抑制さ明に到達した。

即ち本願発明はポリビニルブチラール樹脂１００重量部
に対し、次の一般式（Ｉ）又は（旬で表わされる脂肪族
エステル系可塑剤の少なくとも一種５〜６０重量部及び
該可塑剤に対し、０．００１〜１重量％の２．２．６．
６−チトラメチルピベリジル基を有する化合物の少なく
とも一種を添加してなるポリビニルブチラール樹脂組成
物を提供するものである。

　　　　０ Ｒ□−０（−Ｒ２−０−）、０−Ｒ，−１０−Ｒ’、す
ｎｔ　ＯＲ’ｌ　　　　　　（’）０　　　　　　　　
０ Ｒ，−１０−Ｒ，輻ｏ−ｏ−ハ　　　　　　　　　（９
）（式中、Ｒ１及びＲ′□は炭素原子数１〜１２のアル
キル基を示し、Ｒ２，Ｒ’、及びＲ３は夫々炭素原子数
２〜１０のアルキレン基を示し、ｎ及びｎ′は０〜１０
を示す。Ｒ１及びＲ′＃は炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基を示し、Ｒ９は炭素原子数２〜１０のアルキレン基
を示し、ｍは２〜１０を示す。）以下、本発明になるポ
リビニルブチラール樹わされる炭素原子数１〜１２のア
ルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル
、イングロビル、ブチル、インブチル、第２ブチル、第
３ブチル、７ミル、ネオペンチル、１−エチルグロビル
、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、１−エチルペン
チル、オクチル、インオフ及びＲ５で表わされる炭素原
子数２〜１０のアルキレン基としてはエチレン、１，２
−プロピレン、１．６−プロピレン、１，２−ブチレン
、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、ペンタメチレ
ン、３−メチル−１，６−ブチレン、ヘキサメチレン、
ヘキサメチレン、オククメチレン、ノナメチレン、テカ
メチレン等かあげられる。

前記一般式（１）又は（川で表わされる脂肪族エステル
系可塑剤はアルコールと二塩基酸とのニスデル、又はエ
ーテル結合を有するグリコールと一塩基酸とのエステル
であり、周知の方法により容易に装造することかできる
。

次に本発明で用いられる脂肪族エステル系可塑剤の具体
例を示す。しかしなから、これらは本発明で用いられる
可塑剤グ阻矩するものでは７よいＯ Ｉ−”　４Ｈ９０Ｃ２Ｈ４４８２４４９■　−２Ｃ４Ｈ
２Ｏ＋ｃｍＨ４０す、ａｏｃ４Ｈ８ａｏ−５ｏｃ２０゜
ナ２０Ｃ４’９Ｉ−３Ｃ４Ｈ２Ｏ＋０２Ｈ４０す、ＧＯ
Ｏ４ＨａＣＯ（−ｏＣｚＨ４す、００４Ｈ。

Ｉ−４０２Ｈ５０＋Ｃ２Ｈ４０す２ｃｏｃ４Ｈ８ｃｏ（
−）Ｃ２Ｈ４す、ＱＣ２Ｈ５Ｉ　　−５Ｃ２Ｈ５０−ｆ
７Ｃ，２Ｈ４０−）−，０００４１４８Ｇｏ＋００２Ｈ
４す３０（３２Ｈ５Ｉ　　−６ａＨ３ｏ＋ｃ２ｔｉ４０
＋２Ｃｏｃ４ｔｉ８ｃｏ（−ｏａ２Ｈ４す、ＯＧＨ。

１−７　　　（Ｈ５０−（−Ｇ２Ｈ４０す、Ｃ０Ｃ４Ｈ
３ＧＯ＋０Ｃ２Ｈ４す、ＯＧＨ。

ＣＨ３０Ｈ。

Ｇ　Ｈｓ　　　　　　　　　　ＯＨ５ Ｉ　−１１０，Ｈ３Ｏ＋Ｏ，、Ｉ（，０−）２０００２
Ｈ，Ｃｏ−（−００２Ｈ１−＋２００．Ｈ９Ｉ　−１２
Ｃ２Ｈ５０（−０，Ｈ，Ｏ力Ｃ００２Ｈ，Ｃ！Ｏ÷００
２Ｈ１）○０２Ｈ。

ｌ−１３０Ｈ，０（−０２Ｈ１ｌＯ−）−、Ｃ００２Ｈ
４Ｃｏ−Ｃ−００２Ｈ，す、ＯＣＲ。

Ｉ　−１５０，Ｈ，０（−０２Ｈ４０−）７．Ｃ００８
Ｈ１６００（−０２Ｈ，０−）−、Ｃ１，Ｈ３Ｉ　−１
６０７Ｈ１，００００，Ｈ８Ｃ００Ｏ７Ｈ□５ｎ　−Ｓ
　　　　Ｃ！、Ｈ７ＣＯ（−００２Ｈ１ｌ九〇〇〇〇、
Ｈ７し２ｆ１５ また、本願発明でノイｊいられる２、２，６．６−チト
ラメチルピペリジル茫を有する化合物としては、多数の
ものが知られており、例えば以下に示す％許公報明細書
に記載さｆｒている化合物を用いることかできる。

特公昭４５−２２６５２、同４３−２２６５５、同４４
−２６１８０、同４４−２７５１８１．同４４−２６１
８２、同４５〜２３０２３、同４５−３５６５１、同４
６−１９１７４、同４６−２２１０５、同４６−６１７
５６、同４６−３１　７５４、同４６−５１７５５、同
４６−５９１０６、同４６−５９１０７、同４６−４２
６１８、同４６−４５５０４、同４７−１６２８、同４
７−１６２９、同４７−７３８０、同４７−８５３？、
１ｉ；ｊ　４７−３５４８６．１川４８−３２１１．同
４８−３２１２、同４Ｂ−１２４１０、特開昭４６−５
０８２、同４７−５９０、同４７−６９６１、同４７−
６９６２、同４Ｂ−７０５５、同４８−５１０５６、同
４Ｂ−５５９５８、同４８−６５１８０、同４Ｂ−６５
１８１、同４８−６５１８２、同４８−７２２４０．同
４Ｂ−８６９４５、同４Ｂ−９５９８６、同４９−２１
３８９、同４９−３２９５７、同４９−５５５７０．同
４９−５７０４６、同４９−５７０４７、同４９−５８
０８５、同４９−５９８４５、同４９−６０５５７、同
４９−６１２３５、同４９−６１２３６、同４９−６１
　２５７、同４９−６１２５８、同４９−６２５４５、
同４９−６５７６８、同４９−６４６５４、同４９−６
４６５５、同４９−７２５５２、同４９−７７９４４、
同４９−９１９７１、同４９−９１９７４、同４９−１
０６９７９、同４９−１２０９４２、同５０−５４５４
、同５０−５４６５、同５０−１８５４０．同５０−２
６７７９、同５０−５５２６９、同５０−８２１４６、
同５０−１１１１４０、同５０−１１６５２９、同５０
−１．５８０４１、同５１−８８４８４、同５１−１２
６２−４０．同５１−１２６３８５、同５１−１５２２
４２、同５１−１４３６７５、同５２−２２５７８、同
５２−４８（Ｓ７’ｌ、同５２−４８６７２、同５２−
４８６７５、同５２−６３１８５、同５２−６５２７６
、同５２−７１４７６、同５２−７１４７７、同５２−
７１４８６、同５２−７５８８６、同５２−７８８７６
、同ｂ２−８５５７７、同５２−８９６７７、同５２−
９１８７５、同５２−１００４７５、同５２−１１２６
４８、同５２−１１６４７７．１司５２−１２５７７５
．１司５２−１３１５８３、同５２−１６５９９０、同
５２−ｉ３９０７１、同５２−１４０５５５、同５２−
１４１８８３、同５２−１５６８７５、同５５−７７４
８、同５３−９７７９、同５５−９７８２、同５３−９
７８６、同５３−１８５８２、同５３−４０７８０゜同
５！ｌ−５０１８１、同５３−５５’６８３、同５５−
６７７４９、同５５−６８７８７、同５６−７１０８２
、同５６−７９８７４、同５３−７９９５４、同５３−
８２７８２、同５３−１０１５８０、同５３−１０５４
８０．同５３−１１１０７７．１司５３−１２１０４４
、同５３−１４４５　７　９　　、　　ＰｆＪ　５　４
　−　　１　　ｔｐ　　　タ　　８　５　、　　／Ｅｉ
ｌ　　５　　４−１９９８５、同５４−１９９８４、同
５４−２１４８９、同５４−２９４００．同５４−４２
０００、同５４−６６９９６、同５４−７１１８５、同
５４−９０２９２、同５４−９８７７６、同５４−９８
７７７、同５４−１０３８７７、同５４−１０６４８５
、同５４−１２６２４９、同５５−４３３１．向５５−
７２７３、同５５−９Ｃ１６４、同５５−１１５０７、
同５５−２２６７７、同５５−２４１６６、同５５−５
５０８４、同５５−５６４８２、同５５−３８８９９、
同５５−４９３５５、同５５−５４３１２、同５５−９
８１８０．同５５−１　０２６５７、同５５−１０４２
７９、同５５−１２５６０８、同５５−１４７２５９、
同５５−１４７２７７、同５５−１４７２８７．同５５
−１５１５７２、同５５−１５７６１２．同５６−４６
５９、同５６−７７６４、同５６−１１９３２、同５６
−１６５３４、同５６−２２７６６、同５６−３０９７
４、同５６−１０９８５、同５６−５５４３８、同５６
−６１３８５、同５６−７５４８８、同ｂ６−７７２９
２．同５６−９５１６９、ｆｉｉＪ５６−１００７６５
、同５６−１２２３７７、同５６−１５１５６７、同５
６−１５５２６８、同５６−１３８１８９、同５６−１
５１７２８、同５６−１５２４６２、同５６−１６１３
８７、同５６−１６７７６、同５７−１０６４６、同５
７−２４５９５、同５７−４９６５１、同５７−５５４
６１、同５７−５６４７８、同５７−５８６８１．同５
７−６３３５９、同５７−８０４５３、同５７−１２１
０５４、同５７−１５０９８５、同５７−１５６５６７
、同５７−１５７５５７、同５７−１４５７５５、同５
７−１５０６９０．同５７−１５９７８７、同５７−１
６７５１６、同５７−１６８９１６、同５７−１６９４
６０．同５７−１７７０２２、同５７−１７７０５５、
同５７−１８０６１６、同５８−５３１９、同５８−１
０５＜５８、同５Ｂ−１８５５９、同５８−１８３７７
、同５Ｂ−１８５７８、同５８−５２６４２、同５Ｂ−
５２８６４、同５８−３７０２５、同５８−３８７０８
、同５８−３８７２０、同５８−４１８７６゜ これらの化合物の中でも次の一般式（ホ）で示されるピ
ペリジン誘導体が好ましい。

を表わす。Ｒは低級フルキル基を表わす。２は一〇−１
または−ＮＹ−を表わす。Ｐは１〜６ン表わす。■は水
素原子あるいは有機カルボン酸、シアヌル酸または無機
殴素酸より誘専される残４を表わす。Ｙは水素原子、オ
キシル、フルキル基または７シル基を表わす。） 上記一般式（ホ）の化合物についてざらに吐しく説明す
ると、Ｙで表わされるフルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、オクチル、ドデンル、２−ヒド
ロキシエチル、２−ヒドロキシ７′ロピル、２−ヒドロ
キシブチル、２゜３−ジヒドロキシプロピル、２，３−
エボキシプνピル、７セトキシエチル、３，５−ジー第
３ブチル−４−ヒドロキシフェニルグロビオニルオキシ
ェチルナトかあげられ、７シル基としては７セチル、グ
ロビオニル、アクリロイル、メタクリロイルなどがあげ
られる。Ｒで表わされる低級フルキル基としてはメチル
、エチル、プロピル、ブチルがあげられる。

■で示される有機カルボン酸の残基としては次に示され
るカルボン酸の残基があげられる。

酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸
、ベヘニン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、オレイン酸、リルン酸、リシルシン酸、ヒドロキシ酢
酸、７ミ／ｉ［２，７ミノクロトン酸、フェニル酸、フ
ェノキシ酢酸、３１５−ジＰ第３ブチルー４−ヒドロキ
Ｖフェニルプロピオン酸、ラウリルチオグロピオン酸、
安息香酸、トルイル酸、ｐ−第３ブチル安息香Ｒ１ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−クロル安息香酸
、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−二）口安息香敵、６，５
−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、ニコチン
酸、インニコチン酸、チオフェン−２−カルボン酸、ビ
四リドンカルボン酸、ピペリジン４−カルボン酸、オロ
チン酸、シュウ酸、マロン酸、Ｏ／”ｉり酸、グルクル
酸、アジピン酸、スペリン酸、セパチン酸、デカメチレ
ンジカルボン阪、マレイン酸、イタコン酸、７セチレン
ジカルボン酸、ビス（６，５−ジー第５ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルンマロン酸、チオジプロピオン酸、チ
オジグ−リコール酸、メチレンビスチオグリコール酸、
イミノジ酢酸、酒石酸、リンゴ鈑、チオリンゴ酸、ジヒ
ドロ酒石酸、エポキシコノ）りｆｉｌ、５．４−ジオキ
シチオフェンジカルボン酸、１．４−ビスカルボキシエ
チルピペラジン、フタル酸、インフタル酸、テレ７クル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、５
−ビシクロ（２，２，１３へブテン−２，３−ジカルボ
ン酸、５−ビシクロ［２，２，２］ヘプテン−２，６−
ジカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタントリカ
ルボン酸、ブテントリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸、
クエン酸、トリスカルボキシエチルインシアヌレート、
トリスカルボキシエチルインシアヌレート、トリメリッ
ト酸、ブタンテトラカルホン酸、エチレンテトラカルボ
ン酸、エチレンジ７ミンテトラ酢酸、ピロメリット酸、
１．３−ビス（７ミノメチル）シクロヘキサン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ／　、Ｎ／−テトラ酢酸。

■で示される無機酸素酸の残基としては次の無機酸素酸
の残基があげられる。

リン酸、亜リン酸、水スホン酸、亜ホスホン酸、置換ホ
スホン酸、匝換亜ホスホン酸、ケイ酸、ジ有機ケイ酸、
ホウ酸、炭酸等があげられる。

また上記有機カルボン酸、シアヌル酸及び無ａ酸素酸の
酸基の一部が一価または多価のフェノール類あるいはア
ルコール類のエステルまたは一価または多価７ミンの７
マイドとなってもよい。

そして、多価フェノールまたは多価７／Ｉ／コールのニ
スデルまたは多価アミンの７マイドとなっている場合に
は、次の式で示されるように二つもしくはそれ以上の有
機カルボン酸または無機酸素酸が多価フェノール、多価
アルコールまたは多価アミンによって連結されていても
よい。

（ｑはｉ〜１０の部数、◎は多価フェノール、多価アル
コールま声ｊま多価アミンの残基な示す。ン上記◎で表
わされる多価フェノール、多価アルコールまたは多価ア
ミンの残基とし又は例えば次の多価フェノール、多価ア
ルコールまたは多価アミンの残基かあげられる。

多価フェノールとしては９８えは、ハイドロキノン、４
．４’−イングロピリテンジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）、４．４’−シクロヘキシリデンジフェノール、
４．４’−メチレンビスフェノール、４，４／−スルホ
ビスフェノール、２，５−ジー第５ブチルハイドロキノ
ン、　　２，５．６−　）リメチルハイドロキノン、２
−メチルレゾルシン、２．２／−メチレンビス（４−メ
チル−６−第３ブチルフェノ−／Ｉ／）、２，２／−メ
チレンビス（４−エチル−６−第３ブチルフエノール）
、２ｔ２’−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メ
チルシクロヘキシル）フェノール１．２．２’−ｎ−ブ
チリデンビス（４，６−ジ−メチルフェノール）、ビス
−１，１−（２）−ヒドロキシ−５／、　５／−ジ−メ
チルフェニル）　−３，５，５−トリメチルヘキサン、
２．２′−シクロヘキシリチンビス（４−エチル−６−
第３ブチルフエノール）、２．２’−インプロピルベン
ジリデン−ビス（４−エチル−６−第３ブチルフエノー
ル）、２．２’＝チオビス（４−第３ブチル−６−メチ
ルフエツールン、　２，２／−チオビス（４−メチル−
６−第５ブチルフエノール）、２，２′−チオビス（４
，６−ジー第３ブチルフエノール）、４．４’−メチレ
ンビス（２−メチル−６−第３プチルフエノールン、４
，４／−イングロビリデンビス（２−フェニルエチルフ
エノール）、４．４’−ｎ−ブチリデンビス（６−メチ
ル−６−ム３３ブチルフエノール）、４，４／−シクロ
ヘキシリデンビス（２−ｉＪ３ブチルフェノール）、４
．４’−シクロヘキシリデンビス（２−シクロヘキシル
フェノール）、４．４１−ベンジリデンビス（２−第３
ブチル−５−メチルフェノール）、４，４′−オキシビ
ス（３−メチル−６−インプロピルフェノール）、４．
４’−チオビス（２〜′メチル−６−第３ブチルフエノ
ール）、４．４′−チオビス（６−メチル−６−第６プ
チルフエノール）、４．４’−スルホビス（６−メチル
−＋ｓ−第３プチルフェノールン、ビス（２−７１チル
−４−ヒドロキシ−５−第ｓブチルベンジル）スルフィ
ド、１，１．３’−）リス（２′−メチル−４’−ヒド
ロキシ−５’−第５７’チルフエニル）ブタン、２，２
−ビス（６′−第６ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）−４−（５“、５″−ジー第３）゛チルー４”−ヒド
ロキシフェニルンフタン、２゜２−ビス−（２ｔ−メチ
ル−５／−第３ブチル−４／−ヒドロキシフェニル）−
４−（５”、５″−ジー第３ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）ブタンなどがあげられる。

多価アルコールとしては例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、１，
２−プロパンジオール、１，３−７’　０　ハンジオー
ル、１．２−７／タンジオール、１．３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
、チオジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、１
．４−フェニルジメタノール、水添ビスフェノールＡ１
グリ七リン、トリメチロールメタン、トリメチロールエ
タン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トなどがあり゛られる。

多価アミンとしてはエチレンジ７ミン、プロピレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、　　１，６，１１−ウンデカントリアミン、４−７ミ
ノメチルー１，８−オクタンジアミンなどかあけられる
。

また−価の７エノール類としては、フェノール、クレゾ
ール、４−第３ブチルフエノール、オクチルフェノール
、ノニルフェノール、２，４−ジー第３ブチルフエノー
ル、２−シクロヘキシルフェノールンよどかあけられる
。

−（＋Ｔｈのアルコール類としては、メタノール、エタ
ノール、オクタツール、２−エチルヘキサノール、シク
ロヘキザノール、デカノール、ラウリルアルコール、ト
リデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、
オククテカノール、メトキシエタノール、エトキシエタ
ノール、プトキシエクノニル、フエノキシエクノーノへ
エトキシエトキシエタノール、ブトキシエトキンエタノ
ールなどかあり“られる。

一価のアミン類としては、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ブチル７ミン、オクタンジアミ
ン、第６オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリル
アミン、ジメチル７ミノプロビルアミン、ピペラジン、
モルホリン等があげられる。

また、本願発明で用いられる２、２，６．６−７’　）
ラメチルピペリジルａ　’ｉｔ　Ｍする化合物としては
上記（ホ）式で表わされる化合物の他に、　　１−（２
−ヒドロキシエチル）　−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジツールとジ刀ルボン酸ジエステルとの
点紬合物、モノ勧−換塩化シアヌルとＮ。

Ｎ′−ビス（２，２，（Ｓ、（Ｓ−テトラメチ）ｖ−４
−ピペリジル）フルキレンジアミンとの重縮合物等の垣
合型の化合物も好適に用いることかできる。

不発ψｉにおいて用いられる２、２，６，６−チトラメ
チルピベリジル基乞有する化合物の具体例としては次に
示すよ５なものがあり゛られる。

Ｐ−１４−ベンゾイルオキシ−２ｔ２ｊ６＊６−　、ｆ
′トラメチルピペリジン、 Ｐ　−２１−（５，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルグロピオニルオキシ エチル）　−４−（３，５−ジーｄ↓３ブチルー４−ヒ
トｏキシフェニルグロビオ ニルオキシ）　−２，２，６，６−テトラメチルビベリ
ジン、 Ｐ−５４−ステア０イルオキシ−２；２，６．６−テト
ラメチルピペリジン、 Ｐ−４４−（β−Ｖ、５／−ジー第三ブチルー４′−オ
キシフェニルーグロビオニルオキシ）　−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、 Ｐ−５４−（３’、５’−ジー第三ブチル−４〆−オキ
シベンゾイルオキシ）　−２，２，６，６・−テトラメ
チルピペリジン、 Ｐ　−６４−第三ブチルベンゾイルオキシ−１゜２．２
．＜Ｓ、６−　ペンタメチルピペリジン、Ｐ−７ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル〕−
セパセード、 Ｐ−８ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−ドデカンジオエート、Ｐ−９ビス−（１，
２，２，＋５．＋５−ペンタメチル−４−ピペリジル）
−セパセード、 Ｐ−１０ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジル）・２−ブチル−２− （６，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
マロネート、 Ｐ−１１ビス（１−７クリロイルー２．２，６．６−ブ
トラメチル−４−ビペリジルン・２゜２−ビス（３，５
−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネー
ト、 Ｐ−１２ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）テレフタレート、 Ｐ−１６ビス（９−７ザー８，８，１０，１０−テトラ
メチル−３−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５，５
］　−５−ウンデシルメチルンメチルイミノジアセテー
ト、 Ｐ−１４ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル−１−オキシル）−セパ セード、 Ｐ−１５）リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）シトレート、 Ｐ−１６）リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ニトリロトリ７セテー Ｐ−１７）リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ビペリジル）ブタントリカルボキシ レート、 ｐ−１ａ　　）リス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル〕トリメリテート、 Ｐ−１９テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ビペリジルンピロメリグート、 Ｐ−２０テトラ（２ｔ２１６１６−７　Ｆラメチル−４
−ピペリジル）−１，３−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサンｆ）ラアセテ ート、 Ｐ−２１テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）　−１ｔ２ｔ３ｓ’−ブタンテトラカルボ
キシレート、 Ｐ−２２）リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）φモノ（イントリデシ ル）　−１，２，３，４−イタンテトラカルボキシレー
ト、 Ｐ−２６テトラ（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
４−ピペリジル）　−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、 Ｐ−２４４−１クリロイルアミド−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、 Ｐ−２５Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルノーオキサルアミド、Ｐ−２６２，
４，６−）　　リ　ス　−（２，２，６，６−テ　ト　
ラメチル−４−ピペリジルオキシ）−８ −ト　リ　７　ジ　ン　、 Ｐ−２７２，４，６−）リス−（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジルオキシ）− ｓ−）　　リ　７　ジ　ン　、 Ｐ−２８２，４，６−ドリスー（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジルアミノ）−８ −トリアジン、 Ｐ−２９ビス（９−アザ−８，８，１０，１０−テトラ
メチル−３−エチル−１，５−ジオキサスピロ（５，５
）　−５−ウンデシルメチル）カーボネート、 Ｐ−６０ビス（９−７ザー８，８，１０，１０−テトラ
メチル−３−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５，５
］　−５−ランチシルメチル）・水添ビスフェノールＡ
・ジカーボネ ート、 ｐｉｌ　　　）リス（２，２，６１６−７″トラメチル
−４−ビペリジル）ホスファイト、 Ｐ−６２ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）１１ヘンタエリスリトール・ジホスファイト
、 Ｐ−３３ビス（９−７ザー８．８，１０．１０−テトラ
メチル−６−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５，５
：］　−］５−ウンテシルメチル・ペンクエリスリトー
ル・ジホスフアイ ト、 Ｐ−６４テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ヒベリジル）・ビスフェノールＡ・ ジホスファイト、 Ｐ−３５テトラ（９−アザ−８，８，１０，１０−テト
ラメチル−６−メチル−１，５−ジオキサスピロ（Ｓ、
Ｓ）　−Ｓ−ウンテシルメチルン・４，４／−ブチリデ
ンビス（２−１４５ブチル−５−メチルフェノールン・ ジホスファイト、 Ｐ−３６へキサ（２，２，６，６−ブトラメチル−４−
ヒヘリジル）・トリス（２−ヒドロ キシエチルンインシ７ヌレート・トリ ホスファイト、 Ｐ−３７）リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ホスフェート、 Ｐ−５８５，５−ジー第６プチルー４−ヒドロキシベン
ジル−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ホスホネー ト、 Ｐ−６９フェニル−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ホスフィネー ト、 Ｐ−４０１−（２−ヒドロキシエチル）　−２＊２ｔ６
．６−テトラメチル−４−ピペリジツール／コハク酸ジ
メチル重紬合物、 Ｐ−４１２−第６オクチル７ミノー４，６−ジクロロ−
８−）す７ジン／　ＮｔＮ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン重縮 合！１勿、 Ｐ−４２Ｎ、Ｎ’−ビス〔４，６−ビス（９−７ザー８
．８，１０．１０−テトラメチル−３−エチル−１，５
−ジオキサスピロ（５，５）　−５−ランチシルメトキ
シ、＞−８−）す７ジンー２−イルコピペラジン、 Ｐ−４５５−グリシジル−８−メチル−７，７，９゜９
−７″トラメチル−１，５，８−）リアザスピロ［：４
．５：］］デカンー２，４−ジオンＰ−４４５−ドデシ
ル−８−７セチルー７．７，９゜９−テトラメチル−１
，３，８−トリ７ザスビロ（４，５）デカン−２，４−
ジオン、Ｐ−４５２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジツール、 Ｐ−４６９−７ザー８，８，１０．１０−テトラメチル
−３−エチル−１，５−ジオキサスピロ（５，５）　−
３−ウンデシルメチルフルコール これらの２，２，６，６−チトラメチルビベリジン基を
有する化合物の添加量は可塑剤に対し０．００１〜１重
景％で電量、より好ましくはｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜０．５重
量％である。

０．００１電量％より少ない場合は、その効果かほとん
ど認められずまた１重意％より多く添加してもそれ以上
の効果の向上は細められず、むしろ物性の低下、着色等
の悪影蕾が現われる場合すらある。

本発明で用いられる２、２，６，６−チトラメチルピベ
リジル基を有する化合物はポリオレフィン等のｔ！？！
ｒ種合成樹脂用の光安定剤として知られているが、特定
の可塑剤を含有するポリビニルブチラール樹脂に添加し
た場合に、加熱による可塑剤の劣化に由来１゛る着色、
ペタンキを防止することは全（知られ℃い７よかった。

本発明のｔｌＪ’ｆｆｉ化ポリビニルブチラール樹脂組
成物１に製造する際には、ポリビニルブチラール樹脂に
対し、可塑剤及び２，２，６，６−チトラメチルビベリ
ジル基を有する化合ｖＥｔ別々に添加しても良いが、あ
らかじめ可塑剤に対し２，２，６，６−チトラメチルピ
ペリジル基を何する化合物を添加し安定化した可塑剤を
用いることが好ましい。

不発８Ａ組成物は脅せ安全ガラス用中間膜として特に有
用である。本発明で用いられるポリビニルブチラール樹
脂としては、そのビニルブチラール成分が５０〜８５モ
ル％、ビニルアルコール柑６分が１０〜５０モル％、残
すがビニル７セテートである範囲のものか好、：ｉ！ｉ
Ｋ使用される。

尚本発明組成物は安全ガラスに使用されるはかりでなく
、接着Ｍｓ塗料、ウォッシュプライマー等にも使用出来
る。

本発明に係る組成物は以下に示す踏稠添加剤と併用さぜ
ることにより銅価撃性及び諸性負を更に増大せしめるこ
とができる。すなわち、ポリオキシエチレンンルビクン
モノバルミテート、ジエチレングリコールモノリシレー
ト、グリセリンモノリシレート等の非イオン油分散性界
面活性剤、ジプチル錫ラウレート、ジプチル錫マレート
、シフチル嶋マレートトリマー、ステアリン酸錫尋の有
機錫化合ら勿、カプロン酸、デカノン酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、こけ（酸、７ジピン酸、セバシン酸、酒
石酸、グリミン酸、グルタミン酸、７スバラギン酸、（
えん酸等の有機カルボン酸、ドデカノール、ラウリルア
ルコール、ステ７リルアルコール、トリデカノール”４
　’）　Ａ　Ｍ　フルコール、グリシドオキシグロビル
トリメトキシシラン、ベータ（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン等の有畿、シラン
系化合物、酢酸カドミウム、酢酸カルシウム、酢酸鉛、
酢酸亜鉛、酢酸カリウム、ステアリン酸鉛、オレイン酸
鉛、酢酸マグネシウム、酢酸アルミニウム、弗化リチウ
ム、弗化ナトリウム、弗化カリウム、弗化硅酸ナトリウ
ム、弗化硼酸ナトリウム等の合金属化合物が好適である
。

その他必要に応じて、例えば、顔料、染料、光填剤、帯
電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤
、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、螢光剤、防黴剤
、殺菌剤、〃ロエ助剤、離型剤などを包含させることが
出来る。さらにまた、従来公知の可塑剤と併用させるこ
とが出来る。

次に具体的実施例により、本発明組成物の優れた性能な
胱ψ」する。しかしながら下りじの実施例は本発明を１
１１υ限するものではない。

実施例１ 下記の配合物をミキシングロールで７０℃で５分間〃ム
エし、次イで１ｉ０’ｌ；、１５０　ｋ！１ＯＩＬ２０
条件、ｙ、４分間圧輻成歴し、厚き１編の試験片を作成
した。

この試験片をオートクレーブに入れ空気圧１０　ｋｇ　
／　ｒｍ２ｃ）加圧下１５０’Ｃで１時間加熱した後の
試験片のベタツキと沿色の程度を観察した。

その結果を表−１に示す。

く配合〉 ポリビニルアブチラール４例刀隋　　　１００重量髄Ｂ
（ブチラール化度６５モル％） 可塑剤（表−１）　　　　　　　４゜ 尚、ベタツキ及び沿色は次の５段階で評価した。

ベタツキ；１（全く７よし）←→５（全面が著るしくべ
たつく） 旭　　色；１（無色）→５（濃黄色） 表＝１ ＊；但し、０Ｊ塑剤４０嶽輩部に２，６−ジ第３プチル
フエニル−ｐ−クレゾールｏ、ｚｉ量ｉン溶解して用い
た。

実施例２ 下記の配合によりピペリジン化合物の添加量を変えて実
施例１と同様にして試験を行なった。

その結果を表−２に示す。

く配合さ ポリビニルブチラール樹脂　　１００服量部ビス（フト
キシエトキシエチル）４０ ７ジベート（ｌ−２のｐＪ塑剤） 実施例６ 下記の配合により、可塑剤のａ類を変えて、実施例１と
同様の試験を行なった。その結果を表−３に示ず。

く配合〉 ポリビニルブチラール掃Ｊ脂　　　１０（Ｊ耳（ｉ汀１
５可塑剤（表−３）　　　　　　　４゜ 実施例４ 次の配合により、実施例１と同様にして厚さ１鵠のシー
トを作成した。このシートを１３６℃のギヤーオープン
中で加熱した場合及び高圧水銀灯で照射した場合の変色
の程厩す観察した。

また、このシートな浮さ１．１ｇのガラス板の間にはさ
み、１３０℃で７分間プレスし厚さ２．５−の合せガラ
スを作成し、高圧水銀灯で照射した場合の変色の程枇を
観察した。その結果ケ表−４に示す。

く配合〉 ポリビニルブチラール樹脂　　　１ｏｏｍｉｔ部可塑剤
Ｉ−２またはＩｔ−２４０ 尚、変色は次の５段階で評価した。

１（変色なし）→３←退色）←５（黄変ン参考例 ビス（３−メチル−３−メトキシブチ）ｖ）７ジベート
（可塑剤■−８）に対し、テトラ（２゜２．６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）　１ｙ２゜６．４−ブタ
ンテトラカルボキシレート（Ｐ−２１）を鶴加浴解し、
オートクレーブ中、空気圧１０ｋｙ／閤２の加圧下、１
５０℃で１時間加熱した後の酸価の裏化を一足した。面
、加熱ｈｉ」の酸価は０．０６であった。その結果を次
に示ず。

０　　　　　　　　　　　　０．８６ ０．００１　　　　　　　０．４６ Ｌ１．００５　　　　　　　０．４０ ０．０１　　　　　　　　０．５７ ０旧５　　　　　　　　　　　　　　　０．３２０．１
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２８０．２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ、２７出願人代
理人　　古　谷　　　　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対し、次の一
   般式（Ｉ）又は（６）で表わされる脂肪族エステル系可
   塑剤の少なくとも一種５〜６０重量部及び該可塑剤に対
   し、０．００１〜１重量係の２．２．６．６−チトラメ
   チルピベリジル基を有する化合物の少すくトも一種を添
   加してなるポリビニルブチラール樹脂組成物 （式中、Ｒ□及びＨ４は炭素原子数１〜１２のアルキル
   基を示し、Ｒ２，ｎ′２及びＲ３は夫々炭素原子数２〜
   １゜のアルキレン基を示し、ｎ及びｎ′は０〜１ｏを示
   す。 Ｒ９及びＲ−は炭素原子数１〜１２のアルキル基を示し
   、Ｒ２は炭素原子数２〜１ｏのフルキレン基を示し、ｍ
   は２〜１０’４示す。）