JPH11138709A - 蓄光性樹脂積層板及びその製造方法 - Google Patents
蓄光性樹脂積層板及びその製造方法Info
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- JPH11138709A JPH11138709A JP23085098A JP23085098A JPH11138709A JP H11138709 A JPH11138709 A JP H11138709A JP 23085098 A JP23085098 A JP 23085098A JP 23085098 A JP23085098 A JP 23085098A JP H11138709 A JPH11138709 A JP H11138709A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高濃度の蓄光性蛍光体を含有する塩ビ樹脂積
層板を提供すること。 【解決手段】 表皮が、厚さ５０〜３００μｍであって
波長域が３３０〜４００ｎｍでの各波長での光透過率が
４０％以上である透明硬質塩ビフィルムであり、中間層
が、１０〜６０重量％の蓄光性蛍光体（ＭＡｌ2Ｏ4（
Ｍはカルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群
から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素）で表され
る化合物を母結晶とし、これに賦活剤、共賦活剤を添加
したもの）を含有する軟質ポリ塩化ビニルシートであ
り、下層が白色の硬質ポリ塩化ビニルシートからなり、
それらが一体化されており、全体の酸素指数が２６以上
である蓄光性樹脂積層板による。
層板を提供すること。 【解決手段】 表皮が、厚さ５０〜３００μｍであって
波長域が３３０〜４００ｎｍでの各波長での光透過率が
４０％以上である透明硬質塩ビフィルムであり、中間層
が、１０〜６０重量％の蓄光性蛍光体（ＭＡｌ2Ｏ4（
Ｍはカルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群
から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素）で表され
る化合物を母結晶とし、これに賦活剤、共賦活剤を添加
したもの）を含有する軟質ポリ塩化ビニルシートであ
り、下層が白色の硬質ポリ塩化ビニルシートからなり、
それらが一体化されており、全体の酸素指数が２６以上
である蓄光性樹脂積層板による。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は蓄光性樹脂積層板、
特に屋内外で主に非常表示用として使用することが出来
る塩ビ樹脂からなる蓄光性樹脂積層板に関する。
特に屋内外で主に非常表示用として使用することが出来
る塩ビ樹脂からなる蓄光性樹脂積層板に関する。
【０００２】
【従来の技術】蓄光性蛍光体については、極めて長時間
の残光特性を有する化合物が開示され（特開平７−１１
２５０号公報）、それらを用いた蓄光性構造体について
も各種樹脂を用いたものが市販されている。
の残光特性を有する化合物が開示され（特開平７−１１
２５０号公報）、それらを用いた蓄光性構造体について
も各種樹脂を用いたものが市販されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】現在主として市販され
ているものはポリオレフィン、ポリスチレン、アクリル
或いはポリエステル樹脂を用いた構造体である。これら
の樹脂はあるものは透明性が不十分であり、或いは成形
性に劣り、或いは難燃性に劣り、或いは値段が高価であ
るなどの欠点を有している。塩ビ樹脂は比較的にこれら
のバランスがとれているため、塩ビ樹脂を用いた構造体
も検討され、一部市販されているものもある。しかし、
本発明で使用される蓄光性蛍光体はアルカリ性物質であ
るため、塩ビ樹脂と混合し高温雰囲気下で長時間共存さ
せると中和反応を起こし、互いにその性質を失ってしま
う。即ち、本蛍光体は蓄光性能を失い、塩ビ樹脂は脱塩
酸により劣化、変色する。従って、市販されている塩ビ
樹脂製構造体は蓄光性蛍光体の低濃度のものに限られて
いるため発光性能の劣るものであった。
ているものはポリオレフィン、ポリスチレン、アクリル
或いはポリエステル樹脂を用いた構造体である。これら
の樹脂はあるものは透明性が不十分であり、或いは成形
性に劣り、或いは難燃性に劣り、或いは値段が高価であ
るなどの欠点を有している。塩ビ樹脂は比較的にこれら
のバランスがとれているため、塩ビ樹脂を用いた構造体
も検討され、一部市販されているものもある。しかし、
本発明で使用される蓄光性蛍光体はアルカリ性物質であ
るため、塩ビ樹脂と混合し高温雰囲気下で長時間共存さ
せると中和反応を起こし、互いにその性質を失ってしま
う。即ち、本蛍光体は蓄光性能を失い、塩ビ樹脂は脱塩
酸により劣化、変色する。従って、市販されている塩ビ
樹脂製構造体は蓄光性蛍光体の低濃度のものに限られて
いるため発光性能の劣るものであった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はこの様な従来技
術の欠点を改良するものであり、高濃度の蓄光性蛍光体
を含有する塩ビ樹脂製の蓄光性樹脂積層板に関するもの
であり、以下の構成によりこの課題を解決したものであ
る。 （１） 表皮が、厚さ３０〜３００μｍであって波長域
が３３０〜４００ｎｍでの各波長での光透過率が４０％
以上である透明塩ビフィルム（以下透明ＰＶＣフィルム
と略称する）であり、中間層が、１０〜６０重量％の蓄
光性蛍光体（以下本蓄光体と略称する）を含有する軟質
ポリ塩化ビニルシート（以下軟質ＰＶＣシートと略称す
る）であり、本蓄光体はＭＡｌ2Ｏ4（Ｍはカルシウム、
ストロンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少な
くとも１つ以上の金属元素）で表される化合物を母結晶
とし、これに賦活剤としてユウロビウムをＭで表わす金
属元素に対し、０．００２％以上２０％以下添加し、更
に共賦活剤を添加したものであり、下層が白色の硬質ポ
リ塩化ビニルシート（以下硬質ＰＶＣシートと略称す
る）からなり、それらが一体化されており、全体の難燃
指数が２６以上である蓄光性樹脂積層板。 （２） 透明ＰＶＣフィルムが１００重量部の懸濁法ポ
リ塩化ビニル樹脂と１〜４．５重量部の有機錫系安定剤
を含有する硬質塩ビフィルムである（１）項に記載の蓄
光性樹脂積層板。 （３） 透明ＰＶＣフィルムが１００重量部の懸濁法ポ
リ塩化ビニル樹脂、１〜４．５重量部の有機錫系安定剤
及び１２０重量部以下の可塑剤を含有する塩ビフィルム
である（１）項に記載の蓄光性樹脂積層板。 （４） 中間層が下記〜よりなる樹脂組成物である
（１）項に記載の蓄光性樹脂積層板。 重合度５００〜２５００の懸濁法ポリ塩化ビニル樹脂
（以下懸濁法ＰＶＣと略称する）１００重量部 乳化法ポリ塩化ビニル樹脂（以下乳化法ＰＶＣと略称
する）１０〜８０重量部 ＭＡｌ2Ｏ4（ Ｍはカルシウム、ストロンチウム、バ
リウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金
属元素）で表される化合物を母結晶とし、これに賦活剤
としてユウロビウムをＭで表わす金属元素に対するモル
％で０．００２％以上２０％以下添加し、更に共賦活剤
を添加した本蓄光体２０〜３００重量部 可塑剤２０〜２５０重量部 透明用安定剤１．０〜４．５重量部 （５） 厚みが１．０〜１．５ｍｍである（１）項に記
載の蓄光性樹脂積層板。 （６） 中間層が、３０〜６０重量％の本蓄光体を含有
する軟質ＰＶＣシートである（１）項記載の蓄光性樹脂
積層板。 （７） 表皮、中間層及び下層を別々に作製した後、ラ
ミネーターにより一体化することを特徴とする（１）項
に記載の蓄光性樹脂積層板の製造方法。 （８） 中間層を、予め乳化法ＰＶＣ１００重量部に対
して可塑剤５０〜３００重量部及び安定剤１〜４．５重
量部からなる塩ビコンパウンドを調製し、このコンパウ
ンド１００重量部に対して本蓄光体５０〜３５０重量部
を混合して軟質塩ビシートを作製した後このシートをマ
スターバッチとして用いることにより、作製することを
特徴とする（６）項に記載の蓄光性樹脂積層板の製造方
法。
術の欠点を改良するものであり、高濃度の蓄光性蛍光体
を含有する塩ビ樹脂製の蓄光性樹脂積層板に関するもの
であり、以下の構成によりこの課題を解決したものであ
る。 （１） 表皮が、厚さ３０〜３００μｍであって波長域
が３３０〜４００ｎｍでの各波長での光透過率が４０％
以上である透明塩ビフィルム（以下透明ＰＶＣフィルム
と略称する）であり、中間層が、１０〜６０重量％の蓄
光性蛍光体（以下本蓄光体と略称する）を含有する軟質
ポリ塩化ビニルシート（以下軟質ＰＶＣシートと略称す
る）であり、本蓄光体はＭＡｌ2Ｏ4（Ｍはカルシウム、
ストロンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少な
くとも１つ以上の金属元素）で表される化合物を母結晶
とし、これに賦活剤としてユウロビウムをＭで表わす金
属元素に対し、０．００２％以上２０％以下添加し、更
に共賦活剤を添加したものであり、下層が白色の硬質ポ
リ塩化ビニルシート（以下硬質ＰＶＣシートと略称す
る）からなり、それらが一体化されており、全体の難燃
指数が２６以上である蓄光性樹脂積層板。 （２） 透明ＰＶＣフィルムが１００重量部の懸濁法ポ
リ塩化ビニル樹脂と１〜４．５重量部の有機錫系安定剤
を含有する硬質塩ビフィルムである（１）項に記載の蓄
光性樹脂積層板。 （３） 透明ＰＶＣフィルムが１００重量部の懸濁法ポ
リ塩化ビニル樹脂、１〜４．５重量部の有機錫系安定剤
及び１２０重量部以下の可塑剤を含有する塩ビフィルム
である（１）項に記載の蓄光性樹脂積層板。 （４） 中間層が下記〜よりなる樹脂組成物である
（１）項に記載の蓄光性樹脂積層板。 重合度５００〜２５００の懸濁法ポリ塩化ビニル樹脂
（以下懸濁法ＰＶＣと略称する）１００重量部 乳化法ポリ塩化ビニル樹脂（以下乳化法ＰＶＣと略称
する）１０〜８０重量部 ＭＡｌ2Ｏ4（ Ｍはカルシウム、ストロンチウム、バ
リウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金
属元素）で表される化合物を母結晶とし、これに賦活剤
としてユウロビウムをＭで表わす金属元素に対するモル
％で０．００２％以上２０％以下添加し、更に共賦活剤
を添加した本蓄光体２０〜３００重量部 可塑剤２０〜２５０重量部 透明用安定剤１．０〜４．５重量部 （５） 厚みが１．０〜１．５ｍｍである（１）項に記
載の蓄光性樹脂積層板。 （６） 中間層が、３０〜６０重量％の本蓄光体を含有
する軟質ＰＶＣシートである（１）項記載の蓄光性樹脂
積層板。 （７） 表皮、中間層及び下層を別々に作製した後、ラ
ミネーターにより一体化することを特徴とする（１）項
に記載の蓄光性樹脂積層板の製造方法。 （８） 中間層を、予め乳化法ＰＶＣ１００重量部に対
して可塑剤５０〜３００重量部及び安定剤１〜４．５重
量部からなる塩ビコンパウンドを調製し、このコンパウ
ンド１００重量部に対して本蓄光体５０〜３５０重量部
を混合して軟質塩ビシートを作製した後このシートをマ
スターバッチとして用いることにより、作製することを
特徴とする（６）項に記載の蓄光性樹脂積層板の製造方
法。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の積層板は表皮、中間層及
び下層から構成され、この各々をシート成形した後、こ
れらをラミネーターで三層に積層し、積層板を得るので
ある。表皮は懸濁法ＰＶＣ、中間層は乳化法ＰＶＣ、懸
濁法ＰＶＣ、可塑剤及び本蓄光体、下層は懸濁法ＰＶＣ
及び白の顔料がそれぞれ必須成分である。
び下層から構成され、この各々をシート成形した後、こ
れらをラミネーターで三層に積層し、積層板を得るので
ある。表皮は懸濁法ＰＶＣ、中間層は乳化法ＰＶＣ、懸
濁法ＰＶＣ、可塑剤及び本蓄光体、下層は懸濁法ＰＶＣ
及び白の顔料がそれぞれ必須成分である。
【０００６】ここでいう懸濁法ＰＶＣとは水を溶媒とし
た塩化ビニルの懸濁重合により得られる塩ビ樹脂をい
う。重合度は５００−２５００の範囲で実施可能である
が７００−１５００の範囲が更に好ましい。２５００以
上では通常の成型法及び成型条件では成型が困難であっ
た。５００以下では混合、混練は可能であり成型も可能
であるが成型品の実用物性に問題がある。懸濁法ＰＶＣ
には懸濁法で製造される塩化ビニル単独重合体以外にも
塩化ビニルとエチレン、プロピレン等のオレフィン、酢
酸ビニル、アクリル酸エステル類等のビニルモノマーと
の共重合物も含まれる。
た塩化ビニルの懸濁重合により得られる塩ビ樹脂をい
う。重合度は５００−２５００の範囲で実施可能である
が７００−１５００の範囲が更に好ましい。２５００以
上では通常の成型法及び成型条件では成型が困難であっ
た。５００以下では混合、混練は可能であり成型も可能
であるが成型品の実用物性に問題がある。懸濁法ＰＶＣ
には懸濁法で製造される塩化ビニル単独重合体以外にも
塩化ビニルとエチレン、プロピレン等のオレフィン、酢
酸ビニル、アクリル酸エステル類等のビニルモノマーと
の共重合物も含まれる。
【０００７】乳化法ＰＶＣとは別名ペーストレジンとも
いわれ通常、可塑剤と溶融混合してプラスチゾルの形態
で使用される。添加量は１０−８０重量部で使用可能で
あるが２０−４０重量部が更に好ましい範囲である。１
０重量部以下では効果が不充分であり、８０重量部以上
では乳化法ＰＶＣの欠点である熱安定性の悪さがあらわ
れ変色が顕著になる。乳化法ＰＶＣには乳化法で製造さ
れる塩化ビニル単独重合体以外にも塩化ビニルとエチレ
ン、プロピレン等のオレフィン、酢酸ビニル等のビニル
モノマー、アクリル酸エステル類等との共重合物も含ま
れる。
いわれ通常、可塑剤と溶融混合してプラスチゾルの形態
で使用される。添加量は１０−８０重量部で使用可能で
あるが２０−４０重量部が更に好ましい範囲である。１
０重量部以下では効果が不充分であり、８０重量部以上
では乳化法ＰＶＣの欠点である熱安定性の悪さがあらわ
れ変色が顕著になる。乳化法ＰＶＣには乳化法で製造さ
れる塩化ビニル単独重合体以外にも塩化ビニルとエチレ
ン、プロピレン等のオレフィン、酢酸ビニル等のビニル
モノマー、アクリル酸エステル類等との共重合物も含ま
れる。
【０００８】本蓄光体とは、根本特殊化学社が開発した
蓄光性蛍光体をさし基本的構造がＭＡｌ2Ｏ4（ Ｍはカ
ルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群から選
ばれる少なくとも１つ以上の金属元素）で表される化合
物を母結晶とし、これに賦活剤としてユウロビウムをＭ
で表わす金属元素に対するモル％で０．００２％以上２
０％以下添加し、更に共賦活剤としてセリウム、プラセ
オジム、ネオジム、サマリウム、テルビウム、ジスプロ
シウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテル
ビウム、ルテチウム、ランタン、ガドリニウムからなる
群の少なくとも１つ以上の元素をＭで表す金属元素に対
するモル％で０．００２％以上２０％以下添加したもの
であり既に公開されているものである（特開平７―１１
２５０号公報、特開平７―３２４１８６号公報、特開平
８―１２７７７２号公報、特開平９−１３０２８号公
報）。これらの特許に示された蓄光性蛍光体はすべて含
まれる。
蓄光性蛍光体をさし基本的構造がＭＡｌ2Ｏ4（ Ｍはカ
ルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群から選
ばれる少なくとも１つ以上の金属元素）で表される化合
物を母結晶とし、これに賦活剤としてユウロビウムをＭ
で表わす金属元素に対するモル％で０．００２％以上２
０％以下添加し、更に共賦活剤としてセリウム、プラセ
オジム、ネオジム、サマリウム、テルビウム、ジスプロ
シウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテル
ビウム、ルテチウム、ランタン、ガドリニウムからなる
群の少なくとも１つ以上の元素をＭで表す金属元素に対
するモル％で０．００２％以上２０％以下添加したもの
であり既に公開されているものである（特開平７―１１
２５０号公報、特開平７―３２４１８６号公報、特開平
８―１２７７７２号公報、特開平９−１３０２８号公
報）。これらの特許に示された蓄光性蛍光体はすべて含
まれる。
【０００９】本発明の積層板の表皮に使われる透明ＰＶ
Ｃは、ポリ塩化ビニール樹脂１００重量部に対し、可塑
剤が０〜１２０重量部使われる。可塑剤には、フタル酸
ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジー２−エチルヘキ
シル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソノニル、
アジピン酸ジー２−エチルヘキシル、トリメリット酸エ
ステル等が挙げられる。可塑剤の配合量は、ポリ塩化ビ
ニル樹脂１００重量部に対し、１０〜５０重量部が好ま
しい。また、積層板の表皮に使われる透明ＰＶＣフィル
ムは、紫外線の波長域が３３０〜４００ｎｍでの各波長
での透過率が４０％以上であるものである。好ましく
は、この値が７０％以上であるものであり、さらに好ま
しくは、８０％以上のものである。
Ｃは、ポリ塩化ビニール樹脂１００重量部に対し、可塑
剤が０〜１２０重量部使われる。可塑剤には、フタル酸
ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジー２−エチルヘキ
シル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソノニル、
アジピン酸ジー２−エチルヘキシル、トリメリット酸エ
ステル等が挙げられる。可塑剤の配合量は、ポリ塩化ビ
ニル樹脂１００重量部に対し、１０〜５０重量部が好ま
しい。また、積層板の表皮に使われる透明ＰＶＣフィル
ムは、紫外線の波長域が３３０〜４００ｎｍでの各波長
での透過率が４０％以上であるものである。好ましく
は、この値が７０％以上であるものであり、さらに好ま
しくは、８０％以上のものである。
【００１０】この様な透明ＰＶＣフィルムを得るには、
成型加工時の熱劣化を防ぐため安定剤の添加が必要であ
る。しかし、安定剤は紫外線領域に吸収ピークを有する
化合物が多く、それらの中では例えば、懸濁法ＰＶＣ１
００重量部に１〜４．５重量部の安定剤（好ましくはジ
ブチル錫マレエート、ジブチル錫ラウレート、ジブチル
錫オレエート等の有機錫系安定剤）を添加した系が好ま
しい。それ以外にも必要により８重量部以下のアクリル
系強化剤（三菱レーヨン（株）製Ｐー５３０等）および
微量のアクリル系加工助剤等を用いることもできる。成
型は通常の塩ビカレンダー加工法および押出法などで行
うことができる。表皮の厚さは、３０〜３００μｍのも
のが用いられる。３０μｍ未満では、積層品にした場合
に使用時におけるそりの発生があり、また難燃性が低下
する。３００μｍを超えた場合には、積層品の特性であ
るりん光輝度が低下する。好ましくは、１００〜２００
μｍである。
成型加工時の熱劣化を防ぐため安定剤の添加が必要であ
る。しかし、安定剤は紫外線領域に吸収ピークを有する
化合物が多く、それらの中では例えば、懸濁法ＰＶＣ１
００重量部に１〜４．５重量部の安定剤（好ましくはジ
ブチル錫マレエート、ジブチル錫ラウレート、ジブチル
錫オレエート等の有機錫系安定剤）を添加した系が好ま
しい。それ以外にも必要により８重量部以下のアクリル
系強化剤（三菱レーヨン（株）製Ｐー５３０等）および
微量のアクリル系加工助剤等を用いることもできる。成
型は通常の塩ビカレンダー加工法および押出法などで行
うことができる。表皮の厚さは、３０〜３００μｍのも
のが用いられる。３０μｍ未満では、積層品にした場合
に使用時におけるそりの発生があり、また難燃性が低下
する。３００μｍを超えた場合には、積層品の特性であ
るりん光輝度が低下する。好ましくは、１００〜２００
μｍである。
【００１１】更に、表皮の表面に塗布剤処理または、フ
ィルムのラミネート処理を行うことができる。これは、
積層品の表面をこの様な処理をすることにより、耐候性
等の物性の向上および印刷等の後加飾の操作性向上およ
び積層品の柔軟性向上等が期待できるためである。塗布
剤は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等一般
に使用されているものが使われる。また、塗布膜の厚み
は、１〜５０μｍの範囲である。フィルムのラミネート
処理は、軟質塩ビフィルム、アクリル樹脂フィルム等熱
により、表皮と密着することができるフィルムが使われ
る。このフィルムの厚さは、１５〜２００μｍのものが
使われる。１５μｍ未満では、ラミネートの作業性が悪
くしわが発生し、２００μｍを超えると、積層品のりん
光輝度特性が低下する欠点がある。
ィルムのラミネート処理を行うことができる。これは、
積層品の表面をこの様な処理をすることにより、耐候性
等の物性の向上および印刷等の後加飾の操作性向上およ
び積層品の柔軟性向上等が期待できるためである。塗布
剤は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等一般
に使用されているものが使われる。また、塗布膜の厚み
は、１〜５０μｍの範囲である。フィルムのラミネート
処理は、軟質塩ビフィルム、アクリル樹脂フィルム等熱
により、表皮と密着することができるフィルムが使われ
る。このフィルムの厚さは、１５〜２００μｍのものが
使われる。１５μｍ未満では、ラミネートの作業性が悪
くしわが発生し、２００μｍを超えると、積層品のりん
光輝度特性が低下する欠点がある。
【００１２】本発明の積層品の中間層は１０〜６０重量
％の本蓄光体を含む軟質塩ビシートである。１０重量％
未満では蓄光性能が不十分であり本蓄光体の性能を十分
発揮することが出来ず、６０重量％を超えると加工中に
本蓄光体と塩ビ樹脂が反応し塩ビ樹脂の劣化と本蓄光体
の性能低下をきたす場合があり何れも好ましくない。本
蓄光体の性能をより顕著に発現するためには３０〜６０
重量％が好ましい。
％の本蓄光体を含む軟質塩ビシートである。１０重量％
未満では蓄光性能が不十分であり本蓄光体の性能を十分
発揮することが出来ず、６０重量％を超えると加工中に
本蓄光体と塩ビ樹脂が反応し塩ビ樹脂の劣化と本蓄光体
の性能低下をきたす場合があり何れも好ましくない。本
蓄光体の性能をより顕著に発現するためには３０〜６０
重量％が好ましい。
【００１３】中間層は以下のような方法で調製する。即
ち、予め本蓄光体を乳化法ＰＶＣ、可塑剤等で希釈した
マスターバッチ（以下ゲルバッチ品と称す）を用い、軟
質塩ビにブレンドすることにより調製する。このとき上
記本蓄光体濃度が１０〜６０重量％になるよう調整す
る。ゲルバッチ品の組成は、特に限定はしないが、例え
ば、乳化法ＰＶＣ１００重量部に対し可塑剤成分５０〜
３００重量部、安定剤成分１〜４．５重量部を用いるこ
とができる。
ち、予め本蓄光体を乳化法ＰＶＣ、可塑剤等で希釈した
マスターバッチ（以下ゲルバッチ品と称す）を用い、軟
質塩ビにブレンドすることにより調製する。このとき上
記本蓄光体濃度が１０〜６０重量％になるよう調整す
る。ゲルバッチ品の組成は、特に限定はしないが、例え
ば、乳化法ＰＶＣ１００重量部に対し可塑剤成分５０〜
３００重量部、安定剤成分１〜４．５重量部を用いるこ
とができる。
【００１４】ゲルバッチ品に用いられる本蓄光体は、上
記コンパウンド１００重量部に対し５０〜３５０重量部
が用いられる。好ましくは、１００〜２５０重量部が用
いられる。５０重量部未満では、目標とする中間層の含
量濃度を達成するのが困難な場合があり好ましくない。
また、３５０重量部を超えると、コンパウンドと混合し
難くなり、コンパウンドと本蓄光体が不均一のままであ
り、積層した製品の輝度がまばらになるという欠点が生
じ好ましくない。
記コンパウンド１００重量部に対し５０〜３５０重量部
が用いられる。好ましくは、１００〜２５０重量部が用
いられる。５０重量部未満では、目標とする中間層の含
量濃度を達成するのが困難な場合があり好ましくない。
また、３５０重量部を超えると、コンパウンドと混合し
難くなり、コンパウンドと本蓄光体が不均一のままであ
り、積層した製品の輝度がまばらになるという欠点が生
じ好ましくない。
【００１５】軟質塩ビシートとは、懸濁法ＰＶＣ（好ま
しくは塩ビ単独重合体またはエチレン塩ビコポリマー樹
脂）の１００重量部に対し、可塑剤５０〜２００重量
部、安定剤１〜４．５重量部、が通常用いられる。中間
層で使用される可塑剤は、特に制限されるものではない
が、炭素原子数４〜１３のアルキル基を有するジアルキ
ルフタレート、ジアルキルアジペート、トリアルキルト
リメリテート若しくはポリエステル系可塑剤が使用でき
る。具体的には、フタ−ル酸ジ−ｎ−ブチル、フタ−ル
酸ジ−ｎ−オクチル、フタ−ル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル（ＤＯＰ）、フタール酸ジイソオクチル、アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、トリメリット酸ト
リー２ーエチルヘキシル（ＴＯＴＭと略称する）等が挙
げられ、これらの一種または二種以上を混合して使用す
ることができる。これらの中ではブリードしにくいトリ
メリット酸エステル系が好ましく使用される。
しくは塩ビ単独重合体またはエチレン塩ビコポリマー樹
脂）の１００重量部に対し、可塑剤５０〜２００重量
部、安定剤１〜４．５重量部、が通常用いられる。中間
層で使用される可塑剤は、特に制限されるものではない
が、炭素原子数４〜１３のアルキル基を有するジアルキ
ルフタレート、ジアルキルアジペート、トリアルキルト
リメリテート若しくはポリエステル系可塑剤が使用でき
る。具体的には、フタ−ル酸ジ−ｎ−ブチル、フタ−ル
酸ジ−ｎ−オクチル、フタ−ル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル（ＤＯＰ）、フタール酸ジイソオクチル、アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、トリメリット酸ト
リー２ーエチルヘキシル（ＴＯＴＭと略称する）等が挙
げられ、これらの一種または二種以上を混合して使用す
ることができる。これらの中ではブリードしにくいトリ
メリット酸エステル系が好ましく使用される。
【００１６】可塑剤および安定剤その他添加剤の使用量
は、特に限定されるものではない。中間層の厚みは、１
５０〜８００μｍである。１５０μｍ未満では、積層品
のりん光輝度特性が不十分であり、８００μｍを超える
と、加工生産性が低下すると共に、積層品の厚さが厚く
なり、製品の用途が限定される欠点を生じる。好ましく
は、３００〜５００μｍである。
は、特に限定されるものではない。中間層の厚みは、１
５０〜８００μｍである。１５０μｍ未満では、積層品
のりん光輝度特性が不十分であり、８００μｍを超える
と、加工生産性が低下すると共に、積層品の厚さが厚く
なり、製品の用途が限定される欠点を生じる。好ましく
は、３００〜５００μｍである。
【００１７】本発明の積層品の下層である硬質ＰＶＣシ
ートは、以下のようにして調製する。即ち、懸濁法ＰＶ
Ｃに安定剤および白の顔料（チタン系他）をブレンド
し、通常のシート成形機によりシート化することにより
得られる。下層の厚さは、０．４〜１．１ｍｍである。
０．４ｍｍ未満では、積層品の光が透過し易くなり、蓄
光性能が低下し、１．１ｍｍを超えると、積層品の厚さ
が厚くなりすぎ製品の用途が限定される欠点が生じ好ま
しくない。三層を積層した積層品は、通常１．０mm〜
１．５mmが使われる。この様な構成によりなる本発明の
積層板は難燃指数が２６以上であり、難燃性においても
優れたものである。本発明の積層品には、その他必要に
応じて各層に、安定剤、光安定剤、滑剤、充填剤、エポ
キシ化合物、顔料、強化剤、加工助剤、スリップ剤等を
含有させることができる。
ートは、以下のようにして調製する。即ち、懸濁法ＰＶ
Ｃに安定剤および白の顔料（チタン系他）をブレンド
し、通常のシート成形機によりシート化することにより
得られる。下層の厚さは、０．４〜１．１ｍｍである。
０．４ｍｍ未満では、積層品の光が透過し易くなり、蓄
光性能が低下し、１．１ｍｍを超えると、積層品の厚さ
が厚くなりすぎ製品の用途が限定される欠点が生じ好ま
しくない。三層を積層した積層品は、通常１．０mm〜
１．５mmが使われる。この様な構成によりなる本発明の
積層板は難燃指数が２６以上であり、難燃性においても
優れたものである。本発明の積層品には、その他必要に
応じて各層に、安定剤、光安定剤、滑剤、充填剤、エポ
キシ化合物、顔料、強化剤、加工助剤、スリップ剤等を
含有させることができる。
【００１８】本発明の積層体は、夜間表示用として屋内
外で使用される。特に緊急時夜間表示による安全標識板
として使われる。昼間に光を蓄光し、日の入り後約８時
間昼間の光を放出し、残光特性および耐久性に優れた蓄
光体である。
外で使用される。特に緊急時夜間表示による安全標識板
として使われる。昼間に光を蓄光し、日の入り後約８時
間昼間の光を放出し、残光特性および耐久性に優れた蓄
光体である。
【００１９】
【実施例】次に実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に制限されるものではない。
例に制限されるものではない。
【００２０】［実施例−１］乳化法ＰＶＣ（鐘淵化学工
業（株）製ＰＳＬ−３１）１００ｇ、可塑剤（ＴＯＴ
Ｍ）１００ｇ、Ｂａ−Ｚｎ安定剤（旭電化（株）製ＡＣ
２１２）２．５ｇ、本蓄光体（ 根本特殊化学（株）製
Ｎ夜光Ｇ−３００Ｍ ）４７２．５ｇを３リットルの
ビーカーに入れ、マグネチックスターラーにより低回転
速度で５分間撹拌、混合した。混合物をオーブン中で１
４０℃、１０分間加熱後、室温で放冷した。この放冷物
を本蓄光体ゲルバッチ品と称し、以下に説明するように
して使用した。
業（株）製ＰＳＬ−３１）１００ｇ、可塑剤（ＴＯＴ
Ｍ）１００ｇ、Ｂａ−Ｚｎ安定剤（旭電化（株）製ＡＣ
２１２）２．５ｇ、本蓄光体（ 根本特殊化学（株）製
Ｎ夜光Ｇ−３００Ｍ ）４７２．５ｇを３リットルの
ビーカーに入れ、マグネチックスターラーにより低回転
速度で５分間撹拌、混合した。混合物をオーブン中で１
４０℃、１０分間加熱後、室温で放冷した。この放冷物
を本蓄光体ゲルバッチ品と称し、以下に説明するように
して使用した。
【００２１】表皮用透明ＰＶＣフィルムは、硬質ＰＶＣ
（チッソ（株）製ＳＥ ）２００ｇ、安定剤（オクチル
酸スズ系）５ｇ、エポキシ大豆油（旭電化工業（株）製
Ｏ１３０Ｓ）６．０ｇを８インチロール（西村（株）
製）で、１５０μｍの厚さにシート化した。中間層の軟
質ＰＶＣシートは、硬質ＰＶＣ（チッソ（株）製ＳＬ
）１００重量部、可塑剤（旭電化工業（株）製Ｃ−
８）４７重量部、安定剤（旭電化工業（株）製ＡＣ−２
１２）２重量部、エポキシ大豆油３．０重量部、からな
るコンパウンド１００ｇに本蓄光体ゲルバッチ品を本蓄
光体濃度が４０％濃度になる用ブレンドし、８インチロ
ール［西村（株）製］で、３２０μｍの厚さにシート化
した。下層硬質ＰＶＣシートは、懸濁法ＰＶＣ（チッソ
（株）製ＳＥ）２００ｇ、安定剤（オクチル酸スズ系）
４．０ｇ、強化剤（三菱レーヨン（株）製Ｃ−３０３Ａ
）１０ｇ、チタン白１０ｇをブレンドし、８インチロ
ール（西村（株）製）で１．０mmの厚さにシート化し
た。上記テストロールにてシート化した、表皮および中
間層および下層を３６トンプレス機（庄司鉄工（株）
製）で圧着し、三層にラミネートした積層品を作成し
た。
（チッソ（株）製ＳＥ ）２００ｇ、安定剤（オクチル
酸スズ系）５ｇ、エポキシ大豆油（旭電化工業（株）製
Ｏ１３０Ｓ）６．０ｇを８インチロール（西村（株）
製）で、１５０μｍの厚さにシート化した。中間層の軟
質ＰＶＣシートは、硬質ＰＶＣ（チッソ（株）製ＳＬ
）１００重量部、可塑剤（旭電化工業（株）製Ｃ−
８）４７重量部、安定剤（旭電化工業（株）製ＡＣ−２
１２）２重量部、エポキシ大豆油３．０重量部、からな
るコンパウンド１００ｇに本蓄光体ゲルバッチ品を本蓄
光体濃度が４０％濃度になる用ブレンドし、８インチロ
ール［西村（株）製］で、３２０μｍの厚さにシート化
した。下層硬質ＰＶＣシートは、懸濁法ＰＶＣ（チッソ
（株）製ＳＥ）２００ｇ、安定剤（オクチル酸スズ系）
４．０ｇ、強化剤（三菱レーヨン（株）製Ｃ−３０３Ａ
）１０ｇ、チタン白１０ｇをブレンドし、８インチロ
ール（西村（株）製）で１．０mmの厚さにシート化し
た。上記テストロールにてシート化した、表皮および中
間層および下層を３６トンプレス機（庄司鉄工（株）
製）で圧着し、三層にラミネートした積層品を作成し
た。
【００２２】積層品の評価は以下の方法により測定し
た。 １．りん光輝度の測定 ＪＩＳＺ９１０７により行った。輝度計の数値［Ｍｃｄ
／ｍ２］の大きい方が良く輝いており、良好である。 ２．ウエザロ照射後色度座標範囲確認試験 ＪＩＳＺ９１０７により行った。デュ−サイクル式促進
耐候試験機により試験片を温度６３℃、表面への雨なし
の条件下、蓄光面に２０時間照射後、試験片を取出し、
色測定後ＸＹＺの表色系によって表示する。表示が表色
系の中にあれば耐候性および色が良好である。 ３．難燃性の測定 ＪＩＳＤ１２０１難燃試験方法により行った。難燃指数
の大きいもの程、難燃性が大である。
た。 １．りん光輝度の測定 ＪＩＳＺ９１０７により行った。輝度計の数値［Ｍｃｄ
／ｍ２］の大きい方が良く輝いており、良好である。 ２．ウエザロ照射後色度座標範囲確認試験 ＪＩＳＺ９１０７により行った。デュ−サイクル式促進
耐候試験機により試験片を温度６３℃、表面への雨なし
の条件下、蓄光面に２０時間照射後、試験片を取出し、
色測定後ＸＹＺの表色系によって表示する。表示が表色
系の中にあれば耐候性および色が良好である。 ３．難燃性の測定 ＪＩＳＤ１２０１難燃試験方法により行った。難燃指数
の大きいもの程、難燃性が大である。
【００２３】［実施例−２］実施例−１の表皮の厚さを
０．１５ｍｍから０．２０ｍｍに変更した以外は、実施
例−１と同様に試験を実施した。
０．１５ｍｍから０．２０ｍｍに変更した以外は、実施
例−１と同様に試験を実施した。
【００２４】［実施例−３］実施例−１の表皮の厚さを
０．１５ｍｍから０．２５ｍｍに変更し、中間層の本蓄
光体濃度を４０％から５０％に変更し、そのシートの厚
さを０．３２ｍｍから０．３ｍｍに変更し、下層の厚さ
を１．０ｍｍから０．８ｍｍに変更した以外は、実施例
−１と同様に試験を実施した。
０．１５ｍｍから０．２５ｍｍに変更し、中間層の本蓄
光体濃度を４０％から５０％に変更し、そのシートの厚
さを０．３２ｍｍから０．３ｍｍに変更し、下層の厚さ
を１．０ｍｍから０．８ｍｍに変更した以外は、実施例
−１と同様に試験を実施した。
【００２５】［実施例−４］実施例−１の表皮の厚さを
０．１５ｍｍから０．１０ｍｍに変更し、中間層の本蓄
光体濃度を４０％から３２％に変更し、そのシートの厚
さを０．３２ｍｍから０．８ｍｍに変更し、下層の厚さ
を１．０ｍｍから０．６ｍｍに変更した以外は、実施例
−１と同様に試験を実施した。
０．１５ｍｍから０．１０ｍｍに変更し、中間層の本蓄
光体濃度を４０％から３２％に変更し、そのシートの厚
さを０．３２ｍｍから０．８ｍｍに変更し、下層の厚さ
を１．０ｍｍから０．６ｍｍに変更した以外は、実施例
−１と同様に試験を実施した。
【００２６】［実施例−５］実施例−２の中間層の濃度
を４０％から３０％に変更した以外は、実施例−２と同
様に試験を実施した。
を４０％から３０％に変更した以外は、実施例−２と同
様に試験を実施した。
【００２７】［実施例−６］実施例−１において、表皮
用透明ＰＶＣフィルムを、ＰＶＣ（チッソ（株）製Ｓ
Ｌ）２００ｇ、可塑剤（旭電化工業（株）製Ｃ−８）５
０ｇ、安定剤（オクチル酸スズ系）５ｇ、エポキシ大豆
油（旭電化工業（株）製Ｏ１３０Ｓ）６．０ｇに変更し
た以外は、実施例−１と同様に試験を実施した。
用透明ＰＶＣフィルムを、ＰＶＣ（チッソ（株）製Ｓ
Ｌ）２００ｇ、可塑剤（旭電化工業（株）製Ｃ−８）５
０ｇ、安定剤（オクチル酸スズ系）５ｇ、エポキシ大豆
油（旭電化工業（株）製Ｏ１３０Ｓ）６．０ｇに変更し
た以外は、実施例−１と同様に試験を実施した。
【００２８】［比較例−１］実施例−１の表皮の厚さを
０．１５ｍｍから０．０２ｍｍに変更し、中間層の成形
加工において、本蓄光体のゲルバッチ品を使用せず、本
蓄光体のパウダーそのままで成形した以外は、実施例−
１と同様に試験を実施した。
０．１５ｍｍから０．０２ｍｍに変更し、中間層の成形
加工において、本蓄光体のゲルバッチ品を使用せず、本
蓄光体のパウダーそのままで成形した以外は、実施例−
１と同様に試験を実施した。
【００２９】［比較例−２］実施例−１の表皮の厚さを
０．１５ｍｍから０．３６ｍｍに変更した以外は、実施
例−１と同様に試験を実施した。
０．１５ｍｍから０．３６ｍｍに変更した以外は、実施
例−１と同様に試験を実施した。
【００３０】［比較例−３］実施例−１の表皮と下層を
使用せず、中間層の厚さを０．３２ｍｍから０．８０ｍ
ｍに変更した以外は、実施例−１と同様に試験を実施し
た。実施例、比較例の評価結果を表−１に示す。
使用せず、中間層の厚さを０．３２ｍｍから０．８０ｍ
ｍに変更した以外は、実施例−１と同様に試験を実施し
た。実施例、比較例の評価結果を表−１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明は特定の樹脂成分及び加工法を採
用することにより高濃度の蓄光性蛍光体を含有する塩ビ
樹脂積層板の提供を可能にしたものであり、蓄光安全標
識板として使用した場合、夜間または昼間屋内で不慮の
事故により発生する停電時に安全誘導板として特に効果
を発揮するものである。また、従来の蓄光板に比べ、蓄
光持続時間が長いため消費電力削減効果も発揮するもの
である。
用することにより高濃度の蓄光性蛍光体を含有する塩ビ
樹脂積層板の提供を可能にしたものであり、蓄光安全標
識板として使用した場合、夜間または昼間屋内で不慮の
事故により発生する停電時に安全誘導板として特に効果
を発揮するものである。また、従来の蓄光板に比べ、蓄
光持続時間が長いため消費電力削減効果も発揮するもの
である。
Claims (8)
- 【請求項１】 表皮が、厚さ３０〜３００μｍであって
波長域が３３０〜４００ｎｍでの各波長での光透過率が
４０％以上である透明塩ビフィルム（以下透明ＰＶＣフ
ィルムと略称する）であり、中間層が、１０〜６０重量
％の蓄光性蛍光体（以下本蓄光体と略称する）を含有す
る軟質ポリ塩化ビニルシート（以下軟質ＰＶＣシートと
略称する）であり、本蓄光体はＭＡｌ2Ｏ4（Ｍはカルシ
ウム、ストロンチウム、バリウムからなる群から選ばれ
る少なくとも１つ以上の金属元素）で表される化合物を
母結晶とし、これに賦活剤としてユウロビウムをＭで表
わす金属元素に対し、０．００２％以上２０％以下添加
し、更に共賦活剤を添加したものであり、下層が白色の
硬質ポリ塩化ビニルシート（以下硬質ＰＶＣシートと略
称する）からなり、それらが一体化されており、全体の
難燃指数が２６以上である蓄光性樹脂積層板。 - 【請求項２】 透明ＰＶＣフィルムが１００重量部の懸
濁法ポリ塩化ビニル樹脂と１〜４．５重量部の有機錫系
安定剤を含有する硬質塩ビフィルムである請求項１に記
載の蓄光性樹脂積層板。 - 【請求項３】 透明ＰＶＣフィルムが１００重量部の懸
濁法ポリ塩化ビニル樹脂、１〜４．５重量部の有機錫系
安定剤及び１２０重量部以下の可塑剤を含有する塩ビフ
ィルムである請求項１に記載の蓄光性樹脂積層板。 - 【請求項４】 中間層が下記〜よりなる樹脂組成物
である請求項１に記載の蓄光性樹脂積層板。 重合度５００〜２５００の懸濁法ポリ塩化ビニル樹脂
（以下懸濁法ＰＶＣと略称する）１００重量部 乳化法ポリ塩化ビニル樹脂（以下乳化法ＰＶＣと略称
する）１０〜８０重量部 ＭＡｌ2Ｏ4（ Ｍはカルシウム、ストロンチウム、バ
リウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金
属元素）で表される化合物を母結晶とし、これに賦活剤
としてユウロビウムをＭで表わす金属元素に対するモル
％で０．００２％以上２０％以下添加し、更に共賦活剤
を添加した本蓄光体２０〜３００重量部 可塑剤２０〜２５０重量部 透明用安定剤１．０〜４．５重量部 - 【請求項５】 厚みが１．０〜１．５ｍｍである請求項
１に記載の蓄光性樹脂積層板。 - 【請求項６】 中間層が、３０〜６０重量％の本蓄光体
を含有する軟質ＰＶＣシートである請求項１記載の蓄光
性樹脂積層板。 - 【請求項７】 表皮、中間層及び下層を別々に作製した
後、ラミネーターにより一体化することを特徴とする請
求項１に記載の蓄光性樹脂積層板の製造方法。 - 【請求項８】 中間層を、予め乳化法ＰＶＣ１００重量
部に対して可塑剤５０〜３００重量部及び安定剤１〜
４．５重量部からなる塩ビコンパウンドを調製し、この
コンパウンド１００重量部に対して本蓄光体５０〜３５
０重量部を混合して軟質塩ビシートを作製した後このシ
ートをマスターバッチとして用いることにより、作製す
ることを特徴とする請求項６に記載の蓄光性樹脂積層板
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23085098A JPH11138709A (ja) | 1997-08-29 | 1998-08-17 | 蓄光性樹脂積層板及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-249939 | 1997-08-29 | ||
| JP24993997 | 1997-08-29 | ||
| JP23085098A JPH11138709A (ja) | 1997-08-29 | 1998-08-17 | 蓄光性樹脂積層板及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11138709A true JPH11138709A (ja) | 1999-05-25 |
Family
ID=26529571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23085098A Pending JPH11138709A (ja) | 1997-08-29 | 1998-08-17 | 蓄光性樹脂積層板及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11138709A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004230689A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | 蓄光性合成樹脂シート |
| JP2007021819A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-01 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | 蓄光性合成樹脂シート |
| JP2007112006A (ja) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Lintec Corp | 蓄光性シート |
| CN109233154A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-01-18 | 世联汽车内饰（苏州）有限公司 | 一种车用柔性自发光氛围灯及其制备方法 |
| CN111909639A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-11-10 | 上海祥仓包装印刷有限公司 | 一种pvc贴合胶及其制备方法 |
-
1998
- 1998-08-17 JP JP23085098A patent/JPH11138709A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004230689A (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-19 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | 蓄光性合成樹脂シート |
| JP2007021819A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-01 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | 蓄光性合成樹脂シート |
| JP2007112006A (ja) * | 2005-10-20 | 2007-05-10 | Lintec Corp | 蓄光性シート |
| JP4629551B2 (ja) * | 2005-10-20 | 2011-02-09 | リンテック株式会社 | 蓄光性シート |
| CN109233154A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-01-18 | 世联汽车内饰（苏州）有限公司 | 一种车用柔性自发光氛围灯及其制备方法 |
| CN111909639A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-11-10 | 上海祥仓包装印刷有限公司 | 一种pvc贴合胶及其制备方法 |
| CN111909639B (zh) * | 2020-06-24 | 2021-10-08 | 上海祥仓包装印刷有限公司 | 一种pvc贴合胶及其制备方法 |
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