JPS59211680A - 合成繊維用油剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維用油剤、就中、高度の耐熱性を要求さ
れる産業資材用合成繊維′製造用油剤組成物に関する。

ゴム補強用、特にタイヤフードに代表される産業資材用
合成繊維は一般の合成繊維に比較して非・常に高度の特
性が要求されている。またそれにともなって合成繊維の
製造技術も非常に高度化し、過酷な条件で繰業されるこ
とが多くなってきている。したかってその様な合成繊維
の製造工程において採用される油剤にも高度の性能、と
りわけ通常の繊維油剤に要請されるより著しく優れた耐
熱性（これを超耐熱性と称している）が要請されること
となってきた。

この様な要請に対処するためビスフェノールＡのフルキ
レンオキサイド付加物の高級脂肪酸エステルのごとき芳
香族エステルを潤滑剤として使用するこ・とか特公昭４
７−２９４７４号公報に記載されている。しかしながら
、これは繊維油剤の必要特性である繊維と繊維、繊維と
金属間における平滑性が非常に劣る欠点を有しており、
特にポリエチレンテレフタレート繊維の製造、あるいは
加工の工程で繊維や金属の摩耗による糸切れ、毛羽の発
生、スカム（白粉とも称す）の蓄積等の障害があり、繰
業低下の原因となるので繊維油剤の潤滑剤としては極く
限られた品種にしか使用できない。

一方、それとは別に従来の鉱物油、高級アルコール脂肪
酸エステル、多価アルコールと一塩基性脂肪酸または多
塩基性脂肪酸とのエステル等の潤滑剤に乳化剤、帯電防
止剤等を配合したような油剤にホスフェート系アニオン
界面活性剤を配合して耐熱性を向上させる方法（特公昭
４１−１８４３６号）、重犯油剤に抗酸化剤、具体的に
はペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−７
−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロ
ビオネート１を配合した油剤（特公昭４８−１７５１７
号）が提案されている。

しがしながら前者の場合、繊維を処理する際の温度が比
較的低く、しがも処理速度が遅い場合は効果があるが、
最近の苛酷な条件下では有効でない。また後者の場合は
耐熱性の向上はみられるが未だ不十分であって、苛酷な
操業条件には十分対処し得ないのが現状である。

本発明者らは苛酷な条件下での操業に十分耐え得る繊維
油剤を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定の抗酸化剤
を組み合わせて油剤中に配合することによって油剤の平
滑性能を損なうことなく、耐熱性を著しく向上させるこ
とがでト、苛酷な操業条件で使用し得、かつ作業の高能
率化、毛羽立ちのない良質の繊維を得ることの可能な油
剤組成物を得ることに成功した。

即ち、本発明は（、）多価アルコールと一価もしくは多
価カルボン酸のエステルおよび／または一価アルコール
と多価カルボン酸のエステル（）〕）アニオン界面活性
剤、 （ｃ）ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３゜５
−ノーターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］および／または２，２゛−チオ［ジエ
チル−ビス−３（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］および （ｄ）１，３．５４リス（３，５−ジ−ターシャリ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレートを含
有する合成繊維用油剤組成物に関する。

本発明において使用されるエステルの多価アルコール成
分としてはグリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、アルキレングリコール、１．４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジ主たはポリアルキレングリコール、ジまたはポリグリ
セリン、か例示される。

多価のカルボン酸成分としてはこはく酸、マレイン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸等
の二価の脂肪族カルボン酸、７タル酸、トリカルバリル
酸等の多価芳香族カルボン酸等の脂肪族多価カールボン
酸が例示される。

−価のアルコール成分としてはラウリルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール等の直鎖高級アルコール、イソトリデシルアルコ
ール、イソヘキサデシルアルコール等の二級アルコール
等が例示される。

−価のカルボン酸成分としては各種脂肪酸、例えばラウ
リン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸さらにアルキル安息香酸等の芳香族カルボン
酸を用いてもよい。

本発明に用いられる多価アルコールと一価カルボン酸の
エステルの好ましい具体例としてはトリメチロールプロ
パントリラウレート、トリメチロールプロパントリオレ
エート、ペンタエリスリトールテトララウレート、ペン
タエリスリトールテトラオレエート、ソルビトールテト
ララウレート、ソルビトールテトラオレエート、各種天
然油脂および合成トリグリセリド等がある。

多価アルコールと二塩基性脂肪酸のエステルとしては、
例えばエチレングリコール、ジエチレンクリコール、ノ
プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンノオール、ネオペンチルグリコール、トリ
メチロールプロパン、ジグリセリン等のアルコールとこ
はく酸、マレイン酸、アンピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、グイマＴ酸等の二塩基性脂肪酸の脱水縮合反応
によって得られるポリエステル油である。

−価アルコールと多塩基性脂肪酸とのエステルの好まし
い具体例としては、例えはジオレイルマレエート、ジラ
ウリルアジペート、ジイソトリデシルアジペート、シイ
ソヘキサデシルアノペート、ジオレイルアジペート、ジ
オレイルアゼレート、ジオレイルアゼレート、ジラウリ
ルセバケート、ン゛オレイルセパ′ケート、トリラウリ
ルトリメリテート、トリイソヘキサデシルトリメリテー
ト、トリオレイルトリメリテート等がある。

以上のエステル類はいずれも平均分子量６００〜１２０
０の範囲にあるものが特に好ましく、これより分子量が
大きくても小さくても平滑性と耐熱性のいずれがまたは
両方か゛低下する。

これらのエステル類は単独配合でも併用でもよいが、油
剤紹成物の有効固形分全量（非イオン界面活性剤を含む
ときはそれを含む量）の５０〜８０重量％用いるのが好
ましい。

本発明において使用するアニオン界面活性剤としては例
えば高級アルコールもしくは酸化エチレンをイラ加せし
めた高級アルコールやアルキル７エ７−ル類の燐酸エス
テルないしその塩、あるいは各種スルホネート類がある
。

燐酸エステル類としては炭素数８・〜２４のアルキルも
しくはアルケニル基または炭素数５〜１０のアルキル基
を有するアルキルアリール基を疎水基として有するもの
が好ましい。

スルホネー）Ｍとしては一般式 ％式％ ［［ ［１１］ ［１１１ 上記式中、ＲおよびＲ′　はそれぞれ疎水性を示す基を
表わし、界面活性作用を発現する限り特に限定的ではな
い。スルホネート類の好ましい具体例としてはホスタパ
−５ｔＪＳ６０（ヘキスト社）、ワローラートＵ（バイ
エル社）、ジオクチルスルホサクシネート、ジオチルス
ルホサクシネート等がある。

本発明において特に好ましくはホスフェート系アニオン
界面活性剤とスルホネート系アニオン界面活性剤を混合
して用いる。両者の混合によりタール化を著しく減少さ
せることができる。両者の混合比は前者対後者が約５１
５〜８／２が特に好ましく、これを油剤の有効固形分全
量の約３〜１５重量％配合するのがよい・。３重量％以
下では平滑性、制電性が低下し、１５重量％以上ではタ
ール、発煙が増加する。

本発明において用いられる抗酸化剤は（Ｃ）ペンタエリ
スリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ターシャリ
−ブナルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１
および／または２，２゛−チオ［ジエナルービス−３（
３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネ−）１と（ｄ）１，３゜５−トリス（
３，５−ノーターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ンル）イソシアヌレ−Ｙとの混合物であり、そのいずれ
かを単独を二剤いても満足すべき効果を得ることはで外
ない。

（ｃ）と（ｄ）の混合比は（ｃ）／（ｄ）か６／４−２
／ｉ３においても最も優れた効果が得られ、これを油剤
の有効固形分全量の約１〜５、好ましくは２〜５重量重
量％上た油剤において著しい耐熱性の向上がみられる。

また上記（ｃ）と（ｄ）の混合物を前記（、）アルコー
ルとカルボキシ化合物のエステルおよび（ｂ）アニオン
界面活性剤以外と併用しても満足すべき性能の合成線ｍ
用油剤組成物を得ることはで鰺ない。

本発明合成繊維用油剤組成物は所望ならば前記（ａ）〜
（ｄ）以外の成分、例えば乳化剤として非イオン界面活
性剤、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレン多価アルコール脂肪酸エステル等を配合しても
よい。

以下、実施例をあげて説明する。実施例中釜成分の配合
量は特に記載のない限り全て重量部で表わす。

実施例１〜５ 表−１に示す処方で合成繊維用油剤を配合する。

処方中、ポリオキシエチレン付加硬化ひまし油エーテル
を！Ｌ化剤として用いた。

実施例中、揮発減量、ゲル化率、発煙性、摩擦係数およ
び走行帯電圧は次の様にして測定した。

ｉ）揮発減量、ゲル化率 内径１００＋＋＋ｎ＋及び深さ５１１１＋ｆ１のステン
レスシャーレに合成繊維用油剤（試料）をＡ　（ｇ）採
取し厚さ０．０２５ｇ／ｃ＋ｎ２になるようにする。こ
れを２３０℃にコントロールされた熱風循環式乾燥器中
で２０時間加熱処理した後、試料重量Ｂ（８）を精秤し
て、次式で揮発減量を求める。

−Ｂ 揮発減量（％）　＝　−ｘ　ｉ　ｏ　。

次に加熱処理後の試料に四塩化炭素を３０＋ｎｌ加え不
溶解物をグラスフィルターでシ濾過分離後、その重量Ｃ
（ｇ）を１’＋’ｉ秤して、次式でゲル化率を求める。

ケル比率（％）　＝　−Ｘ　１　ｆｉｔ　ｔ’Ｉ１１）
　　発煙性 内径１０　ｆｌ　ｍｍ及び注さ５１１１１１１のステン
レスシャーレに合成ｖ）ｉ、ＪＡＬ用油剤を０．０１ａ
／ｃｍ２になるように塗布する。これを２５０°Ｃにコ
ントロールされた回転板を取付けた恒温乾燥器中にすば
やく入れ、乾燥器上部取付けの排煙口から出る煙の濃度
をデジタル粉塵計（柴田化学器械工業株式会社製Ｐ−３
型）にて測定し３分間の積算値を読み取る。

１１１）摩擦係数、走行帯電圧 市販の１５０デニール、３０フイラメントのポリエチレ
ンテレフタレート繊維（実施例１〜４゜比較例１〜４）
または７０デニール、２４フイラメントのポリアマイド
繊維（実施例５．比較例５および６）をシクロヘキサン
で洗浄脱脂し、これに合成繊維用油剤を約１％付着せし
め、２２０　’Ｃで３０分間予ｌｉｔ乾燥した後温度り
０℃、湿度６５％の恒温室内で２４時間調湿する。この
合成繊維用油剤付着糸を硬質梨地クロム（粗度５Ｓ）ピ
ン（径３０叫ｎ）と１８０度接触させ、走糸速度２００
ｍ／分の時のピン前後の張力比より摩擦係数を求める。

このとき、ピン上に発生する帯電圧を集電電位測定器に
て測定する。

一方、比較例として本発明の（１））成分（アニオン界
面活性剤）を用いないもの（比較例１および６）、（ｄ
）成分を含有しないもの（比較例２および３）および（
ｃ）成分と（ｄ）成分の両者を含まないもの（比較例４
および５）につき実施例と同様に試験した。

試験結果を表−１に示す。

表−１に示される結果から本発明組成物はゲル化率が小
さく（タールを生成し難い）発煙性が小さく、したがっ
て耐熱性に優れていることが理解できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）多価アルコールと一価もしくは多価カルボン
   酸のエステルおよび／または一価アルコールと多価カル
   ボン酸のエステル （Ｉ））アニオン界面活性剤　　。 （ｃ）ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３゜５
   −ン゛−ターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル
   ）プロピオネート１および／よたは２，２゛−チオ［ノ
   エチルービス−３（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−
   ４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１および （ｄ）ｉ、３．５−）リス　（３，５−ジ−ターシャリ
   −ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート を含有する合成繊維用油剤組成物。 ２、（ａ）に示されたエステルの平均分子量が６００〜
   １２００である前記第１項記載の組成物。 ３、（ａ）に示されたエステルを有効固形分全量の約５
   ０〜８０重量％含有する前記第１項記載の組成物。 ４．７＝ｊン界面活性剤がホスフェ−１４７＝オン界面
   活性剤とスルホネート系アニオン界面活性剤の混合物で
   ある前記第１項記載の組成物。 ５、ホスフェ−Ｆ系アニオン界面活性剤と又ルホネート
   系アニオン界面活性剤の混合比が約５１５〜８／２であ
   る第４項記載の組成物。 ６．７ニオン界面活性剤を有効固形分全量の約３〜１５
   重量％含有する第１項記載の組成物。 ７、（ｃ）成分と（ｄ）成分の混合比が約６／４〜２／
   ８である第１項記載の組成物。 ８、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量が油剤有効固形分
   全量の約１〜５重量％である第１項記載の組成物。