JPS59204641A - 耐候性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐候性、機械的強度の優れたコ゛ム組成物に関
する。詳１〜くけエチレン、炭素数３〜４のα−オレフ
ィンおよび炭素数４〜５の共役ジエンからなる共重合体
と天然ゴム、インプレンゴム、スチレンーフ゛タジエン
ゴム、アクリロニトリループクジエンゴム、ブタジェン
ゴムのようなジエン系ゴムとから成る加硫可能なコ゛ム
絹放物に関する。

従来ジエン系ゴムを使用した耐候性ゴム組成物としては
ジエン系ゴムとＥＰ　、１）　Ｍとか”らなるゴム組成
物が知られ、ているが、ジエン系ゴムとＥ　Ｉ）　Ｉ）
　Ｍの加硫速度が違い過ぎる点、あるいは相溶性の悪さ
等の為、共架橋がう捷く進行せず、満足な機械的強度を
有するゴム組成物は得られていない。

本発明はこの従来のものに比べて機械的強度が優れ、耐
候性の優れたゴム組成物を提供するものである。

すなわち、本発明は（４）共役ジエン含量が１〜５０モ
ル係、エチレン含量が１０〜７０モル係、炭素数３〜４
のα−オレフィン含量が２０〜８９モル係であるエチレ
ン−α−オレフィン−共役ジエン共重合体３０〜９０重
量部と（１３）天然ゴム（Ｎｌも）４、インプレンゴム
（１，ｌ（、）、スチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）
、ポリブタジェンゴム（＋３１（、）のようなジエン系
ゴム７０〜１０重ｉ計部とから成る耐候性ゴム組成物を
提供する。

本発明を以下に詳細に説明する。

本発明の構成成分囚の炭素数４〜５の共役ジエン含（１
（としては１〜５０モル係が良好で、より軽重しくは５
〜４０モル係である。１モル係未満ではエチレン−α−
オレフィン−共役ジエン共重合体の加硫速度が遅くなっ
てジエン系ゴムとの共架橋が起こりにくくゴム組成物の
機械的強度が弱くなるので軽重しくなく、５０モル係を
超えるとエチレン−α−オレフィン−共役／エン共重合
体の主鎖部分に２重結合が多くなり過き耐候性が悪くな
る。丑だ、本発明の構成成分（Ａ）のエチレン含量は１
０〜７０モル係が良好であり、より好ましくは２５〜５
０モル係である。１０モル係未満では機械的強度が弱く
、７０モル係を超えるとエチレン−α−オレフィン−共
役ジエン共重合体のガラス転位温度（’Ｉ’ｇ）が上が
りすぎ樹脂状となってしまうため好ましくない。さらに
本発明構成成分（５）のα−オレフィン含ｎ４としては
２０〜８９モル係が良好であり、より軽重しくは３５〜
７０モル係である。

２０モル％　未満ではエチレン−α−オレフィン−共役
ジエン共重合体のガラス転位温度（Ｔｇ）なく、８９モ
ル係を超えると機械的強度が低下し軽重しくない。

本発明で使用する炭素数４〜５の共役ジエンとしては１
，３−ブタジェン、イソプレン、１，３−ペンタジェン
が好ましい。

また、本発明で使用する炭素数３〜４のα−オレフィン
としてはプロピレン、１−ブｆ７が好ましい。

エチレン−α−オレフィン−共役ジエン共重合体は、例
えば特公昭５４−１０９９２に記載の方法によって得ら
れる。

本発明の構成成分（Ｂ）としてはＮ　Ｒ１】１モ、５Ｂ
Ｒ１Ｂ　Ｒのようなジエン系ゴムの他に、α−メチルス
チレン−ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェ
ンゴム等も用いられる。

本発明の組成物の囚エチレンーα−オレフィンー共役ジ
エン共重合体及び（Ｂ）ジエン系ゴムノ割合が囚エチレ
ンーα−オレフィンー共役ジエン共重合体３０〜９０重
量部、好ましくは３５〜８０ｉＴ＋：　：ｊ：部、（１
３）ジエン系ゴム１０〜７０重量部、好丑しくけ２０〜
６５重ｂｊ部の範囲である。

（Ａ）成分が：３（１’、ｎ＜　’１．ｌ’、部未満で
はゴム組成物の耐候性が低下して好ましくなく、（Ｂ）
成分が１０重量部未満では面ｊ摩耗性が著しく損なわれ
好ましくない。本発明の構成成分囚のエチレン、α−オ
レフィン、共役ジエンの含有率は　Ｃ−ＮＭ几スペクト
ルの解析によって決定される。

本発明のゴム組成物製造に当たっては通常のゴム用混練
り機、例えばバンバリーミキサ−、ニーダーブレンダー
、ロール機等が使用でき、丑だ心火に応じてカーボンブ
ラック、炭酸カルシウム等の充填剤、オイル、可塑剤、
安定剤等の各４４１配合剤を配合することができる。ま
た本発明のゴム組成物の架橋方法としては通常のイオウ
架橋、パーオキサイド架橋等が実施でき、架橋剤及び架
橋助剤としては通常のゴム用添加剤が使用でき、そのイ
１！類は特に限定しない。

本発明のゴム組成物は優れた耐候性、耐オゾン性を示す
と同時に優れた機械的強度を有し、広い用途に使用でき
る。例えば自動車タ、イヤ用サイドウオール、自転車タ
イヤ、窓シール、ホース類、自動車バンパー等に有用で
ある。

以下実施例に基づき本発明を説明するが、特に限定しな
い限り、ここに記載する数値は重量部あるいは重量部を
示す。

実施例における各試験値の測定は、ＪＩＳＫ−６３０１
に従った。

実施例−１ 特公昭５４’−１０９９２の方法によって製造したエチ
レン−プロピレン−ブタジェン共重合体（エチレン／プ
ロピレン／フタジエンのモル比２７／３９／３４、ムー
ニー粘度Ｉ＼ｌＩＬ＋＋４（１００℃）＝４０）３０部
、！：８ＢＲ１５００７０部を表−１の配合処方に従っ
て２５０ｃｃラボプラストミルにて混練りしゴム組成物
を製造した。その後ゴム配合物を１５０℃×６０分プレ
ス加硫し、物性試験を実施した。結果を表−２に示す。

（以下余白） 表−１ 部 ポリマー　　　　　　　　　　　　１００１−Ｉ　Ａ　
Ｉｉ’カーボン　　　　　　　　　　　５０ナフテン系
オイル　　　　　　　　　　１０Ｚ・１０≠１３ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　２老化防止剤ツ
クランク８１ＯＮＡ　　　　　　　　　　Ｌ〃　　ノン
フレックスＴＰ　　　　　　　　　１加硫促進剤１）　
Ｐ　Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，６１’ｔｌＩ　Ｂ　
Ｔ　Ｓ　　　　　　　　　　　１　、２−イ　　オ　　
ウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．５ｉ１　　　　　　１７０．３ ×−１・大向新興化学工業■製 ×２　　・鞘ニー化学（Ｉｌ力製 表−２試験結果 破断強度ＴＢ　（Ｋｑ　ｆ／ｃｄ）２０３破断伸びＥＢ
（チ）　　　　　　　　４１０硬　　度Ｈ８ＪＩＳ−Ａ
　、、　　　　　　　　、７０耐オゾン試験８０　ｐｐ
ｈｍ　、　４０℃、静的４０％伸長５ｈｒｓ　　　　　
　　　　　　クラックなし２４ｈｒｓ　　　　　　　　
　　　クランクなし１２０ｈｒｓ　　　　　　　　　　
　クラックなし実施例−２ エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体（エチレン
／プロピレン／フタジエンのモル比２７／３９／３４、
ムーニー粘度ＭＬ　＋＋４　（１００”Ｃ）　＝　４０
　）５０部と８ＢＲ１５００５０部を実施例−１と同様
の方法でゴム組成物を製造し物性試験を実施した。結果
を表−３に示す。

（以下余白） 表−３試験結果 ’、１．’ｎ　　　　（Ｋり　’　／　ｃｎブ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１９０１じロ　　　（
ｔＩ、）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４５０ＩＩｓ　　ＪＩＳ−Ａ　　　　　　　　
　７２劇オゾン試験　８Ｑ　ｐｐｈｍ　　４０℃静的４
０係伸長５ｈ＋５　　　　　　　　クラックなし２４ｈ
ｒｓ　　　　　　　　　　クラックなし１２０ｈｒｓ　
　　　　　　　　クランクなし実施例−３ ｆ−ｆＬ／７−プロピレン−ブタジェン共重合体（エチ
レン／プロピレン／フタジエンのモル比２７／３９／３
４、ムーニー粘度ＭＬ］＋４（１００℃）＝４０）７０
部と５ＤＩ（，１５００３０部を実施例−１と同様の方
法でゴム組成物を製造し物性試験を実施した。結果を表
−４に示す。

（以下余白） 表−４試験結果 Ｔｎ　　　　ＣＫ９ｆ／ｃｎｌ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１　８８ＥＢ　　（係）　　
　　　　　　　４３０Ｉ（Ｓ　　ＪＩＳ　−Ａ　　　　
　　　　　７０剛オゾン試験　８０　ｐｐｈｍ　　４Ｑ
℃　静的４０係伸長５’　ｈ　ｒ　ｓ　　　　　　　　
　　クラックなし２４　ｈｒｓ　　　　　　　　　　ク
ランクなし１２Ｑ、ｈｒｓ　　　　　　　　　　クラッ
クなし実施例−４ エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体（エチレン
／プロピレン／フタジエンのモル比３８／４２／２０、
ムーニー粘度ＭＬｌ＋４　（ｔｏｏ℃）＝６３）３０部
とムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）７０まで素練り
した天然ゴムＮＲ”３７０部とを実施例−１の方法と同
様の方法でゴム組成物を製造（７、物性試験を実施した
。結果を表−５に示す。

（以下余白） 表−５試験結果 ’Ｉ’Ｂ　　　　　（ＩＣｅ　　ｆ／ａｌ　　）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　４　３
１シＢ　（係）　　　　　　　　　５８０１１ｓ、月５
−Ａ６６ 面１オゾン試験８０１）Ｉ）Ｉｌｌη、４０℃、静的４
０係伸長５１］ｒＳ　　　　　　　　　　クラックなし
２／１１月Ｓ　　　　　　　　　クラックなし１２０１
］ｒＳ　　　　　　　　　クラックなし実施例−５ エチレン−プロピレン−イソプレン共重合体（エチレン
／プロピレン／イソプレンのモル比２５／４１／３　’
Ｉ、ムーニー粘度Ｉ＼４　ＬＩ＋４　ｏｏｏ℃）　＝　
５５　）３０部と１３Ｒ，０１７０部を実施例−１と同
様の方法でゴム組成物を製造し物性試験を実施した。

結果を表−６に示す。

（以下余白） 表−６試験結果 ＴＢ　　（Ｋｑｆ／ｃｎＶ）　　　　　　　　　１８０
ＥＢ　　（係）　　　　　　　　　　４５０１−１ｓＪ
ＩＳ−Ａ　　　　　　　　　　６３制オゾン試験８０　
ｐｐｈｍ　、　４０℃、静的４０係伸長５ｈｒｓ　　　
　　　　　　　クラックなし２４、ｈｒｓ　　　　　　
　　　　クラックなし１２Ｑｈｒｓ　　　　　　　　　
　り７ツク７’、ＣＩ。

実施例−６ エチレン−１−ブテン−ブタジェン共重合体（エチレン
／１−ブテン／フタジエンのモル比３７／３８／３５、
ムーニー粘度ＭＬ＋＋４　（ｌｏｏ’ｃ）＝　７０　）
３０部と５１３Ｒ１５００７０部とを実施例−１と同様
の方法でゴム組成物を製造し、物性試験を実施した。結
果を表−７に示す。

（以下全白） 表−７試験結果 ’ｒＢ　　　　　（Ｋｑｆ／ｃ１１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０１’Ｅ
Ｂ　　（係）　　　　　　　　　４６０１１ｓ、月５−
Ａ６９ 酬オゾン試、験８０１〕１）旧ｎ、４０℃、静的４０係
伸長５１＋ｒｓ　　　　　　　　　　クラックなし２４
１＋ｒｓ　　　　　　　　　　クランクなし１２０　ｈ
ｒｓ　　　　　　　　　　クラックなし比較例−１ エチレンープロピレンーブクジエン共重合体（エチレン
／プロピレン／フタジエンのモル比が７５／　］　３／
ｌ　２、ｌ、　−＝−粘度ＭＬ１＋４（１００℃）＝１
００）；３（）部と８１３１１・１５００７０部とを実
施例−１と同様の方法でゴム組成物を製造１〜、物性試
験を実施しｋ。結果を表−８に示す。

（以下余白） 表−８試験結果 Ｔｎ　　（Ｋｙ　ｆ　／ｃｎ￥）６０ Ｅｎ　　（係）　　　　　　　　　７００Ｈ，、ＪＩＳ
　−Ａ　　　　　　　　　８５耐オゾン試験８０　Ｂ〕
ｐｈｍ　、　４Ｑ℃、静的４０％伸長５ｈｒｓ　　　　
　　　　　　クラックなし２４ｈｒｓ　　　　　　　　
　　クラックなし１２０　ｈｒｓ　　　　　　　　　　
クラックなし比較例−２ ＩＤ　Ｐ　ｉ）へ４（日本合成ゴム■製ＥＰ３３）３０
部とＳ’ＨＲ１５００７０部とを実施例−１と同様の方
法でゴム組成物を製造し、物性試験を実施した。

結果を表−９に示す。

（以下余白） 表−９試験結果 ’Ｌ”Ｂ　　（Ｋ７　ｆ／ｃＪ　）　　　　　　　　　
１６３聞　（係）　　　　　　　　　　２８゜ｌｌ５Ｊ
ＩＳ−Ａ　　　　　　　　　６８而ｊオゾン試、験８０
　ｐｐｈｍ　、　４０　℃、静的４０％１、〉５１］ｒ
ｓ　　　　　　　　　　クランクなし２４ｈｒδ　　　
　　　　　　クランクなし１２０Ｉｎ−ｓ　　　　　　
　　　　クランクなし比較例−：３ エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体（エチレン
／プロピレン／ブタジェンのモル比３８／／Ｉ　２／２
０、ムーニー粘度ＭＬ＋＋＋　ｕｏｏ−０＝　６３　）
２５部とＳＩ３几１５００７５部とを実施例−１と同様
の方法でゴム組成物を製造し、物性試験を実施しだ。結
果を表−１０に示す。

（以下余白） 表−１０試験結果 ＴＢ　　（Ｋｇｆ／ｃｎＶ）　　　　　　　　２１０Ｅ
Ｂ（係）　　　　　　　　　４００ ）−１ｓＪ’ＩＳ　−Ａ　　　　　　　　、６９耐オゾ
ン試験８Ｑ　ｐｐｈｍ　、　４Ｑ℃、静的４０％伸長５
ｈｒｓＣ−１ ２４ｈｒｓＣ−３ １２０ｈｒｓＣ−５ 実施例−７ エチレンープロピレンーブタシエン共重合体（エチレン
／プロピレン／フタジエンのモル比２７、／３９／３４
、ムーニー粘度ＭＬ＋−＋−４（１ｏｏ℃）　＝　４０
　）８５部と５ＢＲ１５００１５部とを実施例−１と同
様の方法でゴム組成物を製造し、物性試験を実施した。

結果を表−１１に示す。

（以下余白） 表−１１試験結果 ｌ１ｌＢ　　　　（Ｋり　ｆ／ａｌ　　）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　９　５１
らＢ　（係）　　　　　　　　　４１０Ｊ１８　ＪＪＳ
−Ａ　　　　　　　　　　　　　７１１制オゾン試験８
０　ｐｐｈｍ　、　４Ｑ℃、静的４０係伸長５ｈｒｓ　
　　　　　　　　　　　　　　７之’７７ξし２４ｂｒ
ｓ　　　　　　　　　　７之゛ン７４し］　２（］　ｈ
ｒｓ　　　　　　　　　２７　’イア４し特許出願人　
　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　伊　東　　彰

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数／１〜５の共役ジエン１〜５０モル係、１
   −ｆ−Ｖ７１０〜７０モル係、および炭素数３〜４のα
   −オレフィン２０〜８９モル係よりなるエチレン−α−
   オレフィン−共役ジエン共重合体：３０〜９０爪４１：
   部とジエン系ゴム７０〜１０重（１）部とからなるゴム
   組成物。