JP2016176011A - タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】競技用ウェットタイヤには、ウェットグリップ性能を低下させずに、高い耐久性および耐摩耗性を備えていることが望まれるが、これらの諸特性を同時に満足することは困難である。【解決手段】Ｔｇが−３５℃以上かつ重量平均分子量が８００，０００〜２，０００，０００である芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを１２０質量部以上、特定のシランカップリング剤をシリカに対し２〜２０質量％、低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを５〜１００質量部およびジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を０．５〜２０質量部配合してなるタイヤ用ゴム組成物によって上記課題を解決した。【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、ウェットグリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を改善し得るタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。

競技用ウェットタイヤに求められる性能には高いウェットグリップ性能に加え、耐久性、耐摩耗性、グリップの作動性など多岐に渡る。グリップ性能を高くするためには、（１）比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を使用する、（２）シリカを多量に配合する、（３）低分子量ＳＢＲを配合する；等の手法があるが、（１）の方法では耐久性や耐摩耗性が悪化し、（２）の方法では耐摩耗性が悪化し、（３）の方法では配合量が多くなるとモジュラスが低下し、耐久性や耐摩耗性が悪化してしまうという問題点があった。このように、ウェットグリップ性能、耐久性、耐摩耗性を高次にバランスするのは当業界では困難な技術であると認識されている。

なお下記特許文献１には、ゴム材料と特定構造のメチレンビス（アルキルスルフィド）およびフェノール系酸化防止剤等から選ばれる劣化防止剤とを混合する技術が開示されている。しかし特許文献１には、下記で説明する本発明のスチレン化フェノール化合物については開示も示唆もない。また、特定のスチレン化フェノール化合物を用いてウェットグリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を同時に改善しようとする技術思想は何ら開示されていない。

特公平８−２６１７８号公報

したがって本発明の目的は、ウェットグリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を改善し得るタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴムに対し、シリカ、特定のシランカップリング剤、特定の低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムおよび特定のスチレン化フェノール化合物を特定量でもって配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。

１．ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５℃以上であり、かつ重量平均分子量が８００，０００〜２，０００，０００である芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
シリカを１２０質量部以上、
下記式（１）で表されるシランカップリング剤を前記シリカに対して２〜２０質量％、 重量平均分子量が２，０００〜２０，０００、スチレン量が２０〜４０質量％およびビニル量が４０〜７０質量％の低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを５〜１００質量部（ただし、前記低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、前記ジエン系ゴムに含まれるにおける芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとは異なる）、および
ジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を０．５〜２０質量部配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
（Ａ）_a（Ｂ）_b（Ｃ）_c（Ｄ）_d（Ｒ１）_eＳｉＯ_{(4-2a-b-c-d-e)/2} （１）
（式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基、Ｃは加水分解性基、Ｄはメルカプト基を含有する有機基、Ｒ１は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、かつ０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係を満たす。）
２．前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらに下記式（２）で表される化合物をモノマーとして重合または共重合してなる樹脂を１０〜６０質量部配合してなることを特徴とする前記１にタイヤ用ゴム組成物。

前記式（２）中、Ｒは炭素数１〜８の直鎖または分枝状のアルキル基であり、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜８の直鎖または分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、あるいはハロゲン基であり、ＲとＲ’のアルキル基は同一であっても異なってもよい。
３．前記１または２に記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。

本発明によれば、特定の芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴムに対し、シリカ、特定のシランカップリング剤、特定の低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムおよび特定のスチレン化フェノール化合物を特定量でもって配合したので、ウェットグリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性を改善し得るタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムにおいて、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５℃以上であり、かつ重量平均分子量が８００，０００〜２，０００，０００である芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムが必須成分として配合される。
Ｔｇが−３５℃以上である芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを配合しない場合は、ウェットグリップ性能が損なわれる。また重量平均分子量が上記範囲外であると、耐久性が損なわれる。芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム等が挙げられ、中でもＳＢＲが好ましい。また該Ｔｇは、−35℃〜0℃であるのが好ましく、重量平均分子量は１，０００，０００〜１，８００，０００であるのが好ましい。芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム全体に対し、５０〜１００質量％配合するのが好ましい。なお本発明において重量平均分子量（Ｍｗ）は、特記しない限りテトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算で求めたものである。
また、本発明で使用されるジエン系ゴムは、ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。

（シリカ）
本発明で使用されるシリカとしては、乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカおよび沈降シリカなど、従来からゴム組成物において使用することが知られている任意のシリカを単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。
なお本発明では、本発明の効果がさらに向上するという観点から、シリカのＣＴＡＢ比表面積（ＡＳＴＭ−Ｄ３７６５−８０に準拠して測定）は、１００〜３００ｍ^２／ｇであるのが好ましく、１２０〜２５０ｍ^２／ｇであるのがさらに好ましい。

（シランカップリング剤）
本発明で使用されるシランカップリング剤は、下記式（１）で表される。

（Ａ）_a（Ｂ）_b（Ｃ）_c（Ｄ）_d（Ｒ１）_eＳｉＯ_{(4-2a-b-c-d-e)/2} （１）

（式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基、Ｃは加水分解性基、Ｄはメルカプト基を含有する有機基、Ｒ１は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、かつ０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係を満たす。）

式（１）で表される硫黄含有シランカップリング剤（ポリシロキサン）およびその製造方法は、例えば国際公開ＷＯ２０１４／００２７５０号パンフレットに開示され、公知である。

上記式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基を表す。なかでも、下記式（１２）で表される基であることが好ましい。
^＊−（ＣＨ₂）_n−Ｓ_x−（ＣＨ₂）_n−^＊ （１２）
上記式（１２）中、ｎは１〜１０の整数を表し、なかでも、２〜４の整数であることが好ましい。
上記式（１２）中、ｘは１〜６の整数を表し、なかでも、２〜４の整数であることが好ましい。
上記式（１２）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（１２）で表される基の具体例としては、例えば、^＊−ＣＨ₂−Ｓ₂−ＣＨ₂−^＊、^＊−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓ₂−Ｃ₂Ｈ₄−^＊、^＊−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓ₂−Ｃ₃Ｈ₆−^＊、^＊−Ｃ₄Ｈ₈−Ｓ₂−Ｃ₄Ｈ₈−^＊、^＊−ＣＨ₂−Ｓ₄−ＣＨ₂−^＊、^＊−Ｃ₂Ｈ₄−Ｓ₄−Ｃ₂Ｈ₄−^＊、^＊−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓ₄−Ｃ₃Ｈ₆−^＊、^＊−Ｃ₄Ｈ₈−Ｓ₄−Ｃ₄Ｈ₈−^＊などが挙げられる。

上記式（１）中、Ｂは炭素数５〜２０の１価の炭化水素基を表し、その具体例としては、例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などが挙げられる。Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基であることが好ましい。

上記式（１）中、Ｃは加水分解性基を表し、その具体例としては、例えば、アルコキシ基、フェノキシ基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、下記式（１３）で表される基であることが好ましい。
^＊−ＯＲ² （１３）
上記式（１３）中、Ｒ²は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜１０のアラルキル基（アリールアルキル基）または炭素数２〜１０のアルケニル基を表し、なかでも、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。上記炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基などが挙げられる。上記炭素数６〜１０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基などが挙げられる。上記炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、プロぺニル基、ペンテニル基などが挙げられる。
上記式（１３）中、＊は、結合位置を示す。

上記式（１）中、Ｄはメルカプト基を含有する有機基を表す。なかでも、下記式（１４）で表される基であることが好ましい。
^＊−（ＣＨ₂）_m−ＳＨ （１４）
上記式（１４）中、ｍは１〜１０の整数を表し、なかでも、１〜５の整数であることが好ましい。
上記式（１４）中、＊は、結合位置を示す。
上記式（１４）で表される基の具体例としては、^＊−ＣＨ₂ＳＨ、^＊−Ｃ₂Ｈ₄ＳＨ、^＊−Ｃ₃Ｈ₆ＳＨ、^＊−Ｃ₄Ｈ₈ＳＨ、^＊−Ｃ₅Ｈ₁₀ＳＨ、^＊−Ｃ₆Ｈ₁₂ＳＨ、^＊−Ｃ₇Ｈ₁₄ＳＨ、^＊−Ｃ₈Ｈ₁₆ＳＨ、^＊−Ｃ₉Ｈ₁₈ＳＨ、^＊−Ｃ₁₀Ｈ₂₀ＳＨが挙げられる。

上記式（１）中、Ｒ１は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表す。

上記式（１）中、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、かつ０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係を満たす。

上記式（１）中、ａは、本発明の効果が向上するという理由から、０＜ａ≦０．５０であることが好ましい。
上記式（１）中、ｂは、本発明の効果が向上するという理由から、０＜ｂであることが好ましく、０．１０≦ｂ≦０．８９であることがより好ましい。
上記式（１）中、ｃは、本発明の効果が向上するという理由から、１．２≦ｃ≦２．０であることが好ましい。
上記式（１）中、ｄは、本発明の効果が向上するという理由から、０．１≦ｄ≦０．８であることが好ましい。

上記ポリシロキサンの重量平均分子量は、本発明の効果が向上するという理由から、５００〜２３００であるのが好ましく、６００〜１５００であるのがより好ましい。本発明における上記ポリシロキサンの分子量は、トルエンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で求めたものである。
上記ポリシロキサンの酢酸／ヨウ化カリウム／ヨウ素酸カリウム添加−チオ硫酸ナトリウム溶液滴定法によるメルカプト当量は、加硫反応性に優れるという観点から、５５０〜７００ｇ／ｍｏｌであるのが好ましく、６００〜６５０ｇ／ｍｏｌであるのがより好ましい。

上記ポリシロキサンは、本発明の効果が向上するという理由から、シロキサン単位（−Ｓｉ−Ｏ−）を２〜５０個有するものであることが好ましい。

なお、上記ポリシロキサンの骨格には、ケイ素原子以外の金属（例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ）は存在しない。

上記ポリシロキサンの製造方法は公知であり、例えば国際公開ＷＯ２０１４／００２７５０号パンフレットに開示された方法にしたがって製造することができる。

（低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴム）
本発明に使用される低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、重量平均分子量が２，０００〜２０，０００、スチレン量が２０〜４０質量％およびビニル量が４０〜７０質量％のものである。低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとしては、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。
低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムの重量平均分子量が上記範囲外であると、ウェットグリップ性能の向上効果が発揮されない。
また、スチレン量およびビニル量が上記の範囲外であると、いずれもウェットグリップ性能の向上効果が発揮されない。
なお、前記ジエン系ゴムに含まれる芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、通常重量平均分子量が２０，０００を超えるものであるので、前記低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとは区別される。
本発明で使用される低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、市販されているものを利用することができ、例えばCray Valley社製 RICON 100、クラレ（株）製Ｌ−ＳＢＲ ８２０等が挙げられる。

（スチレン化フェノール化合物）
本発明で使用されるスチレン化フェノール化合物は、下記式で表すことができる。

本発明で使用されるスチレン化フェノール化合物は、ｎが２であるジスチレン化フェノールまたはｎが３であるトリスチレン化フェノールを主成分とする。本発明で使用されるスチレン化フェノール化合物は、公知の製造方法により製造することができ、また商業的に入手も可能である、市販品としては、例えば三光（株）製ＳＰ−２４（ジスチレン化フェノールを主成分とする）、ＴＳＰ（トリスチレン化フェノールを主成分とする）等が挙げられる。

一般的に製造されたスチレン化フェノール化合物は、フェノール１モルに対してスチレン１モルが付加したモノスチレン化フェノール（上記式中、ｎ＝１）；フェノール１モルに対してスチレン２モルが付加したジスチレン化フェノール（上記式中、ｎ＝２）；フェノール１モルに対してスチレン３モルが付加したトリスチレン化フェノール（上記式中、ｎ＝３）；およびその他の成分の混合物となる。本発明では、これらのスチレン化フェノール化合物のうち、主成分としてジスチレン化フェノールおよびトリスチレン化フェノールを使用する。上述のように製造されたスチレン化フェノール化合物は、主に、モノ、ジおよびトリ体の混合物であるので、本発明で使用されるスチレン化フェノール化合物は、モノ体がある程度存在することができる。したがって本発明で言う、「ジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とする」とは、ジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールが全体の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは６５モル％以上を占めることを意味し、それ以外の成分としてモノスチレン化フェノールやその他の成分（例えばテトラ体あるいはそれ以上の付加物のスチレン化フェノール化合物）が含まれていてもよい。

なお、上記式におけるスチレン部位は、スチレンの誘導体であってもよい。例えば、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン等が挙げられる。

（樹脂）
本発明で必要に応じて使用される樹脂は、下記式（２）で表される化合物をモノマーとして重合または共重合して得られる。

（前記式中、Ｒは炭素数１〜８の直鎖または分枝状のアルキル基であり、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜８の直鎖または分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、あるいはハロゲン基であり、ＲとＲ’のアルキル基は同一であっても異なってもよい。）

本発明で使用される樹脂が共重合体である場合、共重合モノマーとしては芳香族系モノマーが好ましく、例えばスチレン、インデン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

本発明で使用される樹脂の重量平均分子量は、例えば１０００〜６０００であり、１５００〜５０００が好ましい。
本発明で使用される樹脂は、市販されているものを利用することができ、例えば三井化学（株）製ＦＭＲ−０１５０、ＦＴＲ−２１４０、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製ネオポリマーシリーズ等が挙げられる。

（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、シリカを１２０質量部以上、前記式（１）で表されるシランカップリング剤を前記シリカに対して２〜２０質量％、低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを５〜１００質量部、およびジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を０．５〜２０質量部配合してなることを特徴とする。
シリカの配合量が１２０質量部未満であると、ウェットグリップ性能が悪化する。
前記式（１）で表されるシランカップリング剤の配合量が前記シリカに対して２質量％未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量％を超えると耐久性、摩耗性能が悪化する。
低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムが５質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１００質量部を超えると耐久性、摩耗性能が悪化する。
スチレン化フェノール化合物の配合量が０．５質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に２０質量部を超えると耐久性、摩耗性能が悪化する。

さらに好ましい前記シリカの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１２０〜１６０質量部である。
さらに好ましい前記式（１）で表されるシランカップリング剤の配合量は、前記シリカに対して７〜１５質量％である。
さらに好ましい前記低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１０〜８０質量部である。
さらに好ましいスチレン化フェノール化合物の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５〜１２質量部である。

また、前記樹脂を配合する場合は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１０〜６０質量部配合するのが好ましく、２０〜５０質量部配合するのがさらに好ましい。

（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。

また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、トレッド、とくにキャップトレッドに適用するのがよい。

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。

実施例１〜５および比較例１〜６
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。

ｔａｎδ（０℃）：（株）東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメーターを用いて、０℃下、初期歪１０％、振幅±２％、周波数２０Hzの条件で測定し、この値をもってウェットグリップ性能を評価した。結果は、比較例１の値を１００として指数で示した。この値が大きいほど、ウェットグリップ性能が良好であることを示す。
３００％モジュラス：ＪＩＳ Ｋ６２５１（３号ダンベル使用）に基づき１００℃にて引張り試験を実施し、３００％変形モジュラスを求めた。結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が大きいほどモジュラスが高く、耐久性に優れることを示す。
耐摩耗性：ＪＩＳ Ｋ６２６４に基づき、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所（株）製）を使用して、荷重４９Ｎ、スリップ率２５％、時間４分、室温において測定した。結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど、耐摩耗性が良好であることを意味する。
結果を表１に示す。

＊１：ＳＢＲ−１（旭化成ケミカルズ（株）製Ｅ５８１、スチレン量＝３６質量％、ビニル量＝４１質量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−２７℃、重量平均分子量＝１，２５０，０００、油展量＝ＳＢＲ１００質量部に対し３７．５質量部）
＊２：ＳＢＲ−２（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ ９５４８、スチレン量＝３６質量％、ビニル量＝１４質量％、ガラス転移温度（Ｔｇ）＝−３７℃、重量平均分子量＝７５０，０００、油展量＝ＳＢＲ１００質量部に対し３７．５質量部）
＊３：シリカ（ローディア社製Zeosil 1165MP、ＣＴＡＢ比表面積＝１５９ｍ^２／ｇ）
＊４：カーボンブラック（東海カーボン（株）製シースト９、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）＝１４２ｍ^２／ｇ）
＊５：シランカップリング剤−１（国際公開ＷＯ２０１４／００２７５０号パンフレットの合成例１に従って合成した、上記式（１）を満たす化合物。組成式＝（−Ｃ₃Ｈ₆−Ｓ₄−Ｃ₃Ｈ₆−_）0.083（−Ｃ₈Ｈ₁₇）_0.667（−ＯＣ₂Ｈ₅）_1.50（−Ｃ₃Ｈ₆ＳＨ）_0.167ＳｉＯ_0.75、平均分子量＝８６０）
＊６：シランカップリング剤−２（エボニックデグサ社製Ｓｉ６９、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
＊７：樹脂−１（ヤスハラケミカル（株）製ＹＳポリスターＴ１４５、軟化点＝１４５℃）
＊８：樹脂−２（三井化学（株）製ＦＭＲ−０１５０、イソプロペニルトルエンとインデンとの共重合樹脂、重量平均分子量＝２０４０、軟化点＝１４０℃）
＊９：低分子量スチレン−ブタジエン共重合体（Cray Valley社製 RICON 100、重量平均分子量＝４，５００、スチレン量＝２５重量％、ビニル量＝７０質量％）
＊１０：オイル（昭和シェル石油（株）製エキストラクト４号Ｓ）
＊１１：スチレン化フェノール化合物−１（三光（株）製ＳＰ−Ｆ。モノスチレン化フェノール６５モル％以上、ジスチレン化フェノール３２モル％以下、トリスチレン化フェノール１モル％以下）
＊１２：スチレン化フェノール化合物−２（三光（株）製ＳＰ−２４。モノスチレン化フェノール０モル％、ジスチレン化フェノール６０モル％以上、トリスチレン化フェノール４０モル％以下）
＊１３：スチレン化フェノール化合物−３（三光（株）製ＴＳＰ。モノスチレン化フェノール０モル％、ジスチレン化フェノール３０モル％以下、トリスチレン化フェノール６５モル％以上）
＊１４：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊１５：ステアリン酸（日油（株）製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊１６：老化防止剤（フレキシス社製６ＰＰＤ）
＊１７：硫黄（鶴見化学工業（株）製金華印油入微粉硫黄）
＊１８：加硫促進剤ＣＢＳ（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＣＺ−Ｇ）
＊１９：加硫促進剤ＤＰＧ（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＤ）

上記の表１の結果から明らかなように、実施例１〜５で得られたゴム組成物は、特定の芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴムに対し、シリカ、特定のシランカップリング剤、特定の低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムおよび特定のスチレン化フェノール化合物を特定量でもって配合したので、比較例１に対し、ウェットグリップ性能を損なうことなく、耐久性および耐摩耗性が改善されている。とくに、前記式（２）で表される化合物をモノマーとして重合または共重合してなる樹脂を配合した実施例３および４は、グリップ性能が向上し、他の性能のバランスも良化している。またシリカを多量に配合した場合でも（実施例５）、ウェットグリップ性能、耐久性、耐摩耗性が高次にバランスされている。
これに対し、比較例２は、ジエン系ゴムに配合したＳＢＲのＴｇが本発明で規定する範囲外であるので、ウェットグリップ性能が悪化した。
比較例３は、シリカの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、ウェットグリップ性能が悪化した。
比較例４は、前記式（１）を満たさないシランカップリング剤を配合した例であるので、ウェットグリップ性能、耐久性、耐摩耗性が共に悪化した。
比較例５は、低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを配合せず、その代わりにオイルを増量した例であるので、ウェットグリップ性能が悪化した。
比較例６は、モノスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を使用しているので、耐久性および耐摩耗性が悪化した。

Claims (3)

1. ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３５℃以上であり、かつ重量平均分子量が８００，０００〜２，０００，０００である芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
   シリカを１２０質量部以上、
   下記式（１）で表されるシランカップリング剤を前記シリカに対して２〜２０質量％、
   重量平均分子量が２，０００〜２０，０００、スチレン量が２０〜４０質量％およびビニル量が４０〜７０質量％の低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを５〜１００質量部（ただし、前記低分子量芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、前記ジエン系ゴムに含まれるにおける芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとは異なる）、および
   ジスチレン化フェノールまたはトリスチレン化フェノールを主成分とするスチレン化フェノール化合物を０．５〜２０質量部配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
   （Ａ）_a（Ｂ）_b（Ｃ）_c（Ｄ）_d（Ｒ１）_eＳｉＯ_{(4-2a-b-c-d-e)/2} （１）
   （式（１）中、Ａはスルフィド基を含有する２価の有機基、Ｂは炭素数５〜１０の１価の炭化水素基、Ｃは加水分解性基、Ｄはメルカプト基を含有する有機基、Ｒ１は炭素数１〜４の１価の炭化水素基を表し、０≦ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜３、０＜ｄ＜１、０≦ｅ＜２、かつ０＜２ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＜４の関係を満たす。）
2. 前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらに下記式（２）で表される化合物をモノマーとして重合または共重合してなる樹脂を１０〜６０質量部配合してなることを特徴とする請求項１にタイヤ用ゴム組成物。
   

   

   前記式（２）中、Ｒは炭素数１〜８の直鎖または分枝状のアルキル基であり、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜８の直鎖または分枝状のアルキル基、置換基を有するアリール基、あるいはハロゲン基であり、ＲとＲ’のアルキル基は同一であっても異なってもよい。
3. 請求項１または２に記載のゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。