JP2002293994A - シリカ強化材、およびジエン／ヒドロキシル側基含有ビニル芳香族化合物の乳化重合由来三元共重合体ゴムを含むゴム組成物の構成部材を有するタイヤ - Google Patents
シリカ強化材、およびジエン／ヒドロキシル側基含有ビニル芳香族化合物の乳化重合由来三元共重合体ゴムを含むゴム組成物の構成部材を有するタイヤInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 混合操作中に低い可塑性および粘度レベルを
維持し、そして安定かつ改善された物理的性質を有する
ゴム組成物から成る構成部材を有するタイヤを提供す
る。 【解決手段】 本発明は、ヒドロキシル側基を含む乳化
重合誘導三元共重合体ゴム、特にジエン系炭化水素、お
よびビニル芳香族化合物単量体、特にヒドロキシアルキ
ルメタクリレートから誘導された乳化重合誘導三元共重
合体ゴムを含むシリカ強化ゴム組成物の少なくとも１つ
の構成部材を有するタイヤに関する。ヒドロキシアルキ
ルメタクリレートはヒドロキシプロピルメタクリレート
（HPMA）であるのが好ましい。少なくとも１種の追加の
エラストマーが上記三元共重合体とブレンドされるのが
好ましい。上記ゴム組成物は、その成分とカップリング
剤とを、シリカ強化材の添加に続いてブレンドすること
によって製造される。上記タイヤ構成部材は、例えばタ
イヤトレッドであることができる。
維持し、そして安定かつ改善された物理的性質を有する
ゴム組成物から成る構成部材を有するタイヤを提供す
る。 【解決手段】 本発明は、ヒドロキシル側基を含む乳化
重合誘導三元共重合体ゴム、特にジエン系炭化水素、お
よびビニル芳香族化合物単量体、特にヒドロキシアルキ
ルメタクリレートから誘導された乳化重合誘導三元共重
合体ゴムを含むシリカ強化ゴム組成物の少なくとも１つ
の構成部材を有するタイヤに関する。ヒドロキシアルキ
ルメタクリレートはヒドロキシプロピルメタクリレート
（HPMA）であるのが好ましい。少なくとも１種の追加の
エラストマーが上記三元共重合体とブレンドされるのが
好ましい。上記ゴム組成物は、その成分とカップリング
剤とを、シリカ強化材の添加に続いてブレンドすること
によって製造される。上記タイヤ構成部材は、例えばタ
イヤトレッドであることができる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジエン系炭化水
素、およびビニル芳香族化合物単量体、特にヒドロキシ
アルキルメタクリレートから誘導された、ヒドロキシル
側基を含む乳化重合誘導三元共重合体ゴムを含むシリカ
強化ゴム組成物の少なくとも１つの構成部材を有するタ
イヤに関する。ヒドロキシアルキルメタクリレートはヒ
ドロキシプロピルメタクリレート（HPMA）であるのが好
ましい。少なくとも１種の追加のエラストマーが上記三
元共重合体とブレンドされるのが好ましい。上記ゴム組
成物は、その成分とカップリング剤とをシリカ強化材の
添加に続いてブレンドすることによって製造される。上
記タイヤ構成部材は、例えばタイヤトレッドであること
ができる。
素、およびビニル芳香族化合物単量体、特にヒドロキシ
アルキルメタクリレートから誘導された、ヒドロキシル
側基を含む乳化重合誘導三元共重合体ゴムを含むシリカ
強化ゴム組成物の少なくとも１つの構成部材を有するタ
イヤに関する。ヒドロキシアルキルメタクリレートはヒ
ドロキシプロピルメタクリレート（HPMA）であるのが好
ましい。少なくとも１種の追加のエラストマーが上記三
元共重合体とブレンドされるのが好ましい。上記ゴム組
成物は、その成分とカップリング剤とをシリカ強化材の
添加に続いてブレンドすることによって製造される。上
記タイヤ構成部材は、例えばタイヤトレッドであること
ができる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】車両用
タイヤ、特に空気入りタイヤは、時には、例えばトレッ
ドのような構成部材を備え、そのトレッドはシリカ強化
材、特に非晶質沈降シリカ強化材を含むゴム組成物から
成る。
タイヤ、特に空気入りタイヤは、時には、例えばトレッ
ドのような構成部材を備え、そのトレッドはシリカ強化
材、特に非晶質沈降シリカ強化材を含むゴム組成物から
成る。
【０００３】典型的には、この構成部材のゴム組成物
は、例えばタイヤトレッドのようなゴム組成物のそれぞ
れのエラストマー（１種または２種以上）に対するシリ
カの強化効果を高めるのに役立てるためにカップリング
剤も含んでいる。このような目的に対するカップリング
剤の使用は、この技術分野の当業者には周知である。
は、例えばタイヤトレッドのようなゴム組成物のそれぞ
れのエラストマー（１種または２種以上）に対するシリ
カの強化効果を高めるのに役立てるためにカップリング
剤も含んでいる。このような目的に対するカップリング
剤の使用は、この技術分野の当業者には周知である。
【０００４】そのようなタイヤ構成部材（例えば、タイ
ヤトレッド）には、例えばシス１，４−ポリブタジエン
およびスチレン／ブタジエンエラストマーを含んでいる
エラストマーブレンドが使用されることが多い。ゴム組
成物は、また、例えばシス１，４−ポリイソプレン、シ
ス１，４−ポリブタジエン、中ビニルポリブタジエン、
スチレン／ブタジエン共重合体、イソプレン／ブタジエ
ン共重合体の１種または２種以上のような追加のジエン
系（diene-based）エラストマーを色々な量で、またマ
イナー量（minor amounts）の３，４−ポリイソプレン
も含んでいることができる。
ヤトレッド）には、例えばシス１，４−ポリブタジエン
およびスチレン／ブタジエンエラストマーを含んでいる
エラストマーブレンドが使用されることが多い。ゴム組
成物は、また、例えばシス１，４−ポリイソプレン、シ
ス１，４−ポリブタジエン、中ビニルポリブタジエン、
スチレン／ブタジエン共重合体、イソプレン／ブタジエ
ン共重合体の１種または２種以上のような追加のジエン
系（diene-based）エラストマーを色々な量で、またマ
イナー量（minor amounts）の３，４−ポリイソプレン
も含んでいることができる。
【０００５】上記のスチレン／ブタジエン共重合体ゴム
については、乳化重合で製造された、および有機溶媒重
合で製造されたスチレン／ブタジエン共重合体エラスト
マーが使用されてきた。また、歴史的には、スチレンお
よび１，３−ブタジエンから追加の単量体と共に誘導さ
れた単位から成る乳化重合誘導三元共重合体エラストマ
ーが製造され、色々な製品のための使用に対して提案さ
れていた。
については、乳化重合で製造された、および有機溶媒重
合で製造されたスチレン／ブタジエン共重合体エラスト
マーが使用されてきた。また、歴史的には、スチレンお
よび１，３−ブタジエンから追加の単量体と共に誘導さ
れた単位から成る乳化重合誘導三元共重合体エラストマ
ーが製造され、色々な製品のための使用に対して提案さ
れていた。
【０００６】例えば、米国特許第５，９０２，８５２号
明細書によれば、例えばシスポリ１，４−ブタジエンの
ような共役ジオレフィン単量体、スチレンのようなビニ
ル芳香族単量体および少量のヒドロキシプロピルメタク
リレート（HPMA）から誘導された繰返単位から成る、乳
化重合で製造されたゴム状三元共重合体によりアスファ
ルトセメント（asphalt cement）を変性することが提案
されている。
明細書によれば、例えばシスポリ１，４−ブタジエンの
ような共役ジオレフィン単量体、スチレンのようなビニ
ル芳香族単量体および少量のヒドロキシプロピルメタク
リレート（HPMA）から誘導された繰返単位から成る、乳
化重合で製造されたゴム状三元共重合体によりアスファ
ルトセメント（asphalt cement）を変性することが提案
されている。
【０００７】例えば、米国特許第６，０５７，９３７号
明細書によれば、シス１，４−ポリブタジエン、スチレ
ン、および例えばヒドロキシプロピルメタクリレートの
三元共重合体がゴム組成物での使用について示唆されて
いる。しかし、その発明では、このような三元共重合体
は、シリカおよびアルコキシシラン／ポリスルフィドシ
リカカップラーとブレンドすることは困難であると見な
されている。密閉式ゴムミキサー中でそのようなブレン
ドを行うと、それにより生成せしめられたゴム混合物の
観察ムーニー粘度の増加が比較的大きくなるからであ
る。
明細書によれば、シス１，４−ポリブタジエン、スチレ
ン、および例えばヒドロキシプロピルメタクリレートの
三元共重合体がゴム組成物での使用について示唆されて
いる。しかし、その発明では、このような三元共重合体
は、シリカおよびアルコキシシラン／ポリスルフィドシ
リカカップラーとブレンドすることは困難であると見な
されている。密閉式ゴムミキサー中でそのようなブレン
ドを行うと、それにより生成せしめられたゴム混合物の
観察ムーニー粘度の増加が比較的大きくなるからであ
る。
【０００８】例えば、ヒドロキシ含有重合体およびシリ
カが、米国特許第４，１５０，０１４号、同第４，１５
０，０１５号、同第４，１５２，３０８号および同第
４，３５７，４３２号明細書に色々と開示されている。
しかし、そのようなブレンド中にアルコキシシラン／ポ
リスルフィドシリカカップラーを含めることが意図され
ていたとは認められず、その発明では、密閉式ゴムミキ
サー内においてそのような混合物のムーニーの粘度の増
大は比較的大きいという上記の問題が存在すると考えら
れる。
カが、米国特許第４，１５０，０１４号、同第４，１５
０，０１５号、同第４，１５２，３０８号および同第
４，３５７，４３２号明細書に色々と開示されている。
しかし、そのようなブレンド中にアルコキシシラン／ポ
リスルフィドシリカカップラーを含めることが意図され
ていたとは認められず、その発明では、密閉式ゴムミキ
サー内においてそのような混合物のムーニーの粘度の増
大は比較的大きいという上記の問題が存在すると考えら
れる。
【０００９】本発明の説明においては、用語「ゴム」お
よび「エラストマー」は、それらが本明細書で用いられ
る場合、特に記載がなければ、互換的に使用することが
できる。用語「ゴム組成物」、「配合ゴム」および「ゴ
ムコンパウンド」は、それらが本明細書で用いられる場
合、「色々な成分および材料とブレンドまたは混合され
ているゴム」を意味するために互換的に用いられるもの
で、このような用語はゴム混合またはゴム配合技術分野
の当業者には周知である。
よび「エラストマー」は、それらが本明細書で用いられ
る場合、特に記載がなければ、互換的に使用することが
できる。用語「ゴム組成物」、「配合ゴム」および「ゴ
ムコンパウンド」は、それらが本明細書で用いられる場
合、「色々な成分および材料とブレンドまたは混合され
ているゴム」を意味するために互換的に用いられるもの
で、このような用語はゴム混合またはゴム配合技術分野
の当業者には周知である。
【００１０】用語「phr」は、本明細書で用いられる場
合、通常の実務に従って、「それぞれの材料の、ゴム、
即ちエラストマー１００重量部当たりの部数」を意味す
る。エラストマーのTgは、本明細書で参照される場合、
エラストマーの「ガラス転移温度」を意味し、それは示
差走査熱量計で１分あたり１０℃の加熱速度において都
合よく測定することができる。
合、通常の実務に従って、「それぞれの材料の、ゴム、
即ちエラストマー１００重量部当たりの部数」を意味す
る。エラストマーのTgは、本明細書で参照される場合、
エラストマーの「ガラス転移温度」を意味し、それは示
差走査熱量計で１分あたり１０℃の加熱速度において都
合よく測定することができる。
【００１１】
【課題を解決するための手段】発明の概要と実施 本発明によれば、ゴム組成物のトレッドを有するタイヤ
であって、そのゴム組成物が、ゴム１００重量部（ph
r）に基づいて： （Ａ）１００phrのエラストマーにして、 （１）約１０〜約１００phr、或いはそれに代えて約２
５〜約７５phrの、次の： （ａ）約４９．５〜約８４．５重量パーセントの、４〜
８個の炭素原子を含む、好ましくは１，３−ブタジエン
およびイソプレンから選ばれる共役ジエン単量体、さら
に好ましくは１，３−ブタジエン、（ｂ）約１５〜約５
０重量パーセント、好ましくは約２５〜約４０重量パー
セントの、スチレンおよびアルファーメチルスチレンの
内の少なくとも１種から選ばれるビニル芳香族単量体、
さらに好ましくはスチレン、および（ｃ）約０．５〜約
５重量パーセントの、場合に応じて、次の一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）、好ましくは式
（Ｉ）：
であって、そのゴム組成物が、ゴム１００重量部（ph
r）に基づいて： （Ａ）１００phrのエラストマーにして、 （１）約１０〜約１００phr、或いはそれに代えて約２
５〜約７５phrの、次の： （ａ）約４９．５〜約８４．５重量パーセントの、４〜
８個の炭素原子を含む、好ましくは１，３−ブタジエン
およびイソプレンから選ばれる共役ジエン単量体、さら
に好ましくは１，３−ブタジエン、（ｂ）約１５〜約５
０重量パーセント、好ましくは約２５〜約４０重量パー
セントの、スチレンおよびアルファーメチルスチレンの
内の少なくとも１種から選ばれるビニル芳香族単量体、
さらに好ましくはスチレン、および（ｃ）約０．５〜約
５重量パーセントの、場合に応じて、次の一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）、好ましくは式
（Ｉ）：
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中、Ｒは水素原子または１〜約８個の
炭素原子を含むアルキル基、好ましくは水素原子または
１〜約４個の炭素原子を含むアルキル基、好ましくは水
素原子またはメチル基、さらに好ましくはメチル基を表
し；Ｒ1は約１〜約８個の炭素原子、好ましくは１〜４
個の炭素原子を含む飽和アルコール基、好ましくはヒド
ロキシエチル基およびヒドロキシプロピル基の内の少な
くとも１種から選ばれる飽和アルコール基、好ましくは
ヒドロキシプロピル基を表し、ここで該飽和アルコール
基は第一、第二および第三アルコール基から選ばれ
る。）を有するヒドロキシアルキルアクリレート類およ
びヒドロキシアルキルアクリルアミド類から選ばれる少
なくとも１種の共単量体から誘導された繰返単位を含
む、水性乳化重合で製造された三元共重合体ゴム、 （２）ゼロ〜約９０phr、或いはそれに代えて約２５〜
約７５phrの、イソプレンおよび１，３−ブタジエンの
内の少なくとも１種の単独重合体および共重合体、並び
にイソプレンおよび１，３−ブタジエンの内の少なくと
も１種と、スチレンおよびアルファーメチルスチレンか
ら選ばれるビニル芳香族化合物、好ましくはスチレンと
の共重合体から選ばれる少なくとも１種の追加の共役ジ
エン系エラストマー、を含む上記エラストマー； （Ｂ）約４０〜約１２０phr、或いはそれに代えて約４
０〜約９０phrの、カーボンブラック、並びに合成非晶
質シリカおよび表面にシリカのドメインを有するシリカ
処理カーボンブラックの内の少なくとも１種から選ばれ
る粒状シリカ含有材料、好ましくは合成シリカの内の少
なくとも１種から選ばれる強化用充填材にして、上記充
填材が： （１）約３５〜約９０phrのカーボンブラックおよび約
５〜約３０phrの上記シリカ含有材料、または （２）約５〜約３０phrのカーボンブラックおよび約３
５〜約９０phrの上記シリカ含有材料を含む上記強化用
充填材；および （Ｃ）約０．５〜約１０phr、或いはそれに代えて約１
〜約７phrの少なくとも１種のシリカカップリング剤に
して、前記シリカの表面および前記シリカ処理カーボン
ブラックの表面上の前記シリカドメインの表面にヒドロ
キシル基（例えば、シラノール基）と反応性の部分、お
よび前記エラストマー（１種または２種以上）と相互作
用性の追加部分を有する上記シリカカップリング剤をブ
レンドすることによって製造され；ここで、前記ゴム組
成物は： （１）少なくとも１つの逐次混合工程において、密閉式
ミキサー中で、遊離硫黄の非存在下において、前記三元
共重合体ゴム、および追加のジエン系エラストマー（１
種または２種以上）を使用する場合はその追加ジエン系
エラストマーを、前記強化用充填材（１種または２種以
上）と共に約１４０〜約１７５℃の範囲の温度にブレン
ドし； （２）続いて、同一または後続の逐次混合工程におい
て、好ましくは密閉式ゴムミキサー中で、遊離硫黄の非
存在下において、上記ブレンドと前記カップリング剤お
よび残っている量の前記シリカ含有材料とを約１４０〜
約１７５℃の範囲の温度にブレンドし； （３）続いて、遊離硫黄を上記ブレンドと、好ましくは
密閉式ゴムミキサー中で約９５〜約１２５℃の範囲の温
度にブレンドすることを含む方法によって製造される、
前記のタイヤが提供される。
炭素原子を含むアルキル基、好ましくは水素原子または
１〜約４個の炭素原子を含むアルキル基、好ましくは水
素原子またはメチル基、さらに好ましくはメチル基を表
し；Ｒ1は約１〜約８個の炭素原子、好ましくは１〜４
個の炭素原子を含む飽和アルコール基、好ましくはヒド
ロキシエチル基およびヒドロキシプロピル基の内の少な
くとも１種から選ばれる飽和アルコール基、好ましくは
ヒドロキシプロピル基を表し、ここで該飽和アルコール
基は第一、第二および第三アルコール基から選ばれ
る。）を有するヒドロキシアルキルアクリレート類およ
びヒドロキシアルキルアクリルアミド類から選ばれる少
なくとも１種の共単量体から誘導された繰返単位を含
む、水性乳化重合で製造された三元共重合体ゴム、 （２）ゼロ〜約９０phr、或いはそれに代えて約２５〜
約７５phrの、イソプレンおよび１，３−ブタジエンの
内の少なくとも１種の単独重合体および共重合体、並び
にイソプレンおよび１，３−ブタジエンの内の少なくと
も１種と、スチレンおよびアルファーメチルスチレンか
ら選ばれるビニル芳香族化合物、好ましくはスチレンと
の共重合体から選ばれる少なくとも１種の追加の共役ジ
エン系エラストマー、を含む上記エラストマー； （Ｂ）約４０〜約１２０phr、或いはそれに代えて約４
０〜約９０phrの、カーボンブラック、並びに合成非晶
質シリカおよび表面にシリカのドメインを有するシリカ
処理カーボンブラックの内の少なくとも１種から選ばれ
る粒状シリカ含有材料、好ましくは合成シリカの内の少
なくとも１種から選ばれる強化用充填材にして、上記充
填材が： （１）約３５〜約９０phrのカーボンブラックおよび約
５〜約３０phrの上記シリカ含有材料、または （２）約５〜約３０phrのカーボンブラックおよび約３
５〜約９０phrの上記シリカ含有材料を含む上記強化用
充填材；および （Ｃ）約０．５〜約１０phr、或いはそれに代えて約１
〜約７phrの少なくとも１種のシリカカップリング剤に
して、前記シリカの表面および前記シリカ処理カーボン
ブラックの表面上の前記シリカドメインの表面にヒドロ
キシル基（例えば、シラノール基）と反応性の部分、お
よび前記エラストマー（１種または２種以上）と相互作
用性の追加部分を有する上記シリカカップリング剤をブ
レンドすることによって製造され；ここで、前記ゴム組
成物は： （１）少なくとも１つの逐次混合工程において、密閉式
ミキサー中で、遊離硫黄の非存在下において、前記三元
共重合体ゴム、および追加のジエン系エラストマー（１
種または２種以上）を使用する場合はその追加ジエン系
エラストマーを、前記強化用充填材（１種または２種以
上）と共に約１４０〜約１７５℃の範囲の温度にブレン
ドし； （２）続いて、同一または後続の逐次混合工程におい
て、好ましくは密閉式ゴムミキサー中で、遊離硫黄の非
存在下において、上記ブレンドと前記カップリング剤お
よび残っている量の前記シリカ含有材料とを約１４０〜
約１７５℃の範囲の温度にブレンドし； （３）続いて、遊離硫黄を上記ブレンドと、好ましくは
密閉式ゴムミキサー中で約９５〜約１２５℃の範囲の温
度にブレンドすることを含む方法によって製造される、
前記のタイヤが提供される。
【００１４】上記のヒドロキシアルキルアクリレート共
単量体は、例えばヒドロキシメチルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート（HPMA異性体）、３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート（HPMA異性体）、３−フェノキ
シ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキ
シブチルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリ
レートおよびヒドロキシオクチルメタクリレートの内の
少なくとも１種から選択することができる構造式（Ｉ）
のものである。
単量体は、例えばヒドロキシメチルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート（HPMA異性体）、３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート（HPMA異性体）、３−フェノキ
シ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキ
シブチルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリ
レートおよびヒドロキシオクチルメタクリレートの内の
少なくとも１種から選択することができる構造式（Ｉ）
のものである。
【００１５】構造式（Ｉ）の上記ヒドロキシアルキルア
クリレート共単量体は、ヒドロキシメチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートおよび３−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートの内の少なくとも１種から選択され
るのが好ましい。
クリレート共単量体は、ヒドロキシメチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートおよび３−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートの内の少なくとも１種から選択され
るのが好ましい。
【００１６】或いはまた、上記共単量体は、それぞれ例
えば約８５／１５〜約６０／４０の範囲の重量比のブレ
ンドとしても使用することができる２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートおよび３−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート（HPMA異性体）の内の少なくとも１種から選
択される。
えば約８５／１５〜約６０／４０の範囲の重量比のブレ
ンドとしても使用することができる２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレートおよび３−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート（HPMA異性体）の内の少なくとも１種から選
択される。
【００１７】或いはまた、前記ヒドロキシアルキルアク
リルアミド共単量体は、例えばヒドロキシメチルメタク
リルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、
２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミドおよび３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリルアミド、３−フェノキシ−
２−ヒドロキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリルア
ミド、ヒドロキシブチルメタクリルアミド、ヒドロキシ
ヘキシルメタクリルアミド及びヒドロキシオクチルメタ
クリルアミドの内の少なくとも１種から選択することが
できる構造式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）のもの
である。
リルアミド共単量体は、例えばヒドロキシメチルメタク
リルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、
２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミドおよび３−ヒ
ドロキシプロピルメタクリルアミド、３−フェノキシ−
２−ヒドロキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリルア
ミド、ヒドロキシブチルメタクリルアミド、ヒドロキシ
ヘキシルメタクリルアミド及びヒドロキシオクチルメタ
クリルアミドの内の少なくとも１種から選択することが
できる構造式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）のもの
である。
【００１８】或いはまた、本発明では重要性がより小さ
いと考えられるけれども、前記ヒドロキシアルキルアク
リレート共単量体は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ジ−（エチレングリコール）イタ
コネート、ジ−（プロピレングリコール）イタコネー
ト、ビス（２−ヒドロキシプロピル）イタコネート、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）イタコネート、ビス（２−
ヒドロキシエチル）フマレート、ビス（２−ヒドロキシ
エチル）マレエートおよびヒドロキシ−メチルビニルケ
トンの内の少なくとも１種から選択することができる。
いと考えられるけれども、前記ヒドロキシアルキルアク
リレート共単量体は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ジ−（エチレングリコール）イタ
コネート、ジ−（プロピレングリコール）イタコネー
ト、ビス（２−ヒドロキシプロピル）イタコネート、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）イタコネート、ビス（２−
ヒドロキシエチル）フマレート、ビス（２−ヒドロキシ
エチル）マレエートおよびヒドロキシ−メチルビニルケ
トンの内の少なくとも１種から選択することができる。
【００１９】前記で述べたように、共単量体は、実際上
は、式（Ｉ）のヒドロキシアルキルアクリレートである
のが好ましく、ヒドロキシプロピルメタクリレートがさ
らに好ましい。
は、式（Ｉ）のヒドロキシアルキルアクリレートである
のが好ましく、ヒドロキシプロピルメタクリレートがさ
らに好ましい。
【００２０】所望とされるならば、場合に応じて、シリ
カ含有材料、即ち合成シリカおよび／またはシリカ処理
カーボンブラックの一部を１つの混合工程でゴム組成物
に加え、残りを後続の混合工程で同一または別個のゴム
ミキサーにおいて加えることができる。
カ含有材料、即ち合成シリカおよび／またはシリカ処理
カーボンブラックの一部を１つの混合工程でゴム組成物
に加え、残りを後続の混合工程で同一または別個のゴム
ミキサーにおいて加えることができる。
【００２１】カップリング剤は、実際上は、シリカ含有
材料の最終添加に続いて、好ましくはシリカ添加の少な
くとも１分後に加えられる。エラストマー（１種または
２種以上）、強化用充填材（１種または２種以上）およ
びカップラーをブレンドする混合工程は、実際上は、一
般に、全混合工程の全混合時間として約３〜約１０分の
範囲の時間行うことができる。遊離硫黄加硫剤を加硫促
進剤と、そして場合によっては加硫遅延剤と共に加える
ための混合時間は１．５〜約４分の時間である。
材料の最終添加に続いて、好ましくはシリカ添加の少な
くとも１分後に加えられる。エラストマー（１種または
２種以上）、強化用充填材（１種または２種以上）およ
びカップラーをブレンドする混合工程は、実際上は、一
般に、全混合工程の全混合時間として約３〜約１０分の
範囲の時間行うことができる。遊離硫黄加硫剤を加硫促
進剤と、そして場合によっては加硫遅延剤と共に加える
ための混合時間は１．５〜約４分の時間である。
【００２２】本発明の重要な一面は、前記のシリカおよ
び／またはシリカ処理カーボンブラックの、場合に応じ
て、同一または後続の混合工程における、同一または異
なるゴムミキサー中での添加に続いてカップリング剤を
添加することが必要とされるゴム組成物の段階的製造の
際に、前記乳化重合誘導三元共重合体を製造することで
ある。カップリング剤が同一混合工程において同一ゴム
ミキサー中でシリカ含有ゴム組成物に添加される場合、
カップリング剤はシリカ添加の少なくとも１分後に加え
られるのが好ましい。
び／またはシリカ処理カーボンブラックの、場合に応じ
て、同一または後続の混合工程における、同一または異
なるゴムミキサー中での添加に続いてカップリング剤を
添加することが必要とされるゴム組成物の段階的製造の
際に、前記乳化重合誘導三元共重合体を製造することで
ある。カップリング剤が同一混合工程において同一ゴム
ミキサー中でシリカ含有ゴム組成物に添加される場合、
カップリング剤はシリカ添加の少なくとも１分後に加え
られるのが好ましい。
【００２３】本発明では、カップリング剤のこの添加順
序が重要であると考えられるものである。その機構は完
全には分からないが、三元共重合体エラストマーのヒド
ロキシル基が、本発明の手法によって、カップリング剤
と接触する前に、シリカ含有強化用充填材の表面に含ま
れるヒドロキシル基（例えばシラノール基）と優先的に
相互作用するようにされると考えられる。その結果、ゴ
ム混合物は、本発明では、上記のような添加順序を用い
ることによって、混合操作中に、早期ゲル化、またはヒ
ドロキシル基含有三元共重合体エラストマーとカップリ
ング剤との間の他の可能な早期反応を回避できるか、ま
たはそれらを少なくとも妨げ若しくは遅延させることが
できるので、比較的低い加工可塑性および混合粘度レベ
ルにさらに効果的に維持され得ると考えられる。
序が重要であると考えられるものである。その機構は完
全には分からないが、三元共重合体エラストマーのヒド
ロキシル基が、本発明の手法によって、カップリング剤
と接触する前に、シリカ含有強化用充填材の表面に含ま
れるヒドロキシル基（例えばシラノール基）と優先的に
相互作用するようにされると考えられる。その結果、ゴ
ム混合物は、本発明では、上記のような添加順序を用い
ることによって、混合操作中に、早期ゲル化、またはヒ
ドロキシル基含有三元共重合体エラストマーとカップリ
ング剤との間の他の可能な早期反応を回避できるか、ま
たはそれらを少なくとも妨げ若しくは遅延させることが
できるので、比較的低い加工可塑性および混合粘度レベ
ルにさらに効果的に維持され得ると考えられる。
【００２４】加えて、意義のあることであるが、本発明
では、乳化重合で製造されたスチレン／ブタジエン／HP
MA三元共重合体エラストマーを含有するゴム組成物は、
通常の乳化重合で製造されたスチレン／ブタジエン共重
合体ゴム（E-SBR）を含有するゴム組成物と比較して、
物理的性質が、カップリング剤レベルを実質的に下げ、
および／またはゴム組成物の最終（落下）混合温度を下
げるとき、比較的安定なままである、即ち比較的一貫し
た状態のままであることを証明していることが観察され
た。
では、乳化重合で製造されたスチレン／ブタジエン／HP
MA三元共重合体エラストマーを含有するゴム組成物は、
通常の乳化重合で製造されたスチレン／ブタジエン共重
合体ゴム（E-SBR）を含有するゴム組成物と比較して、
物理的性質が、カップリング剤レベルを実質的に下げ、
および／またはゴム組成物の最終（落下）混合温度を下
げるとき、比較的安定なままである、即ち比較的一貫し
た状態のままであることを証明していることが観察され
た。
【００２５】本発明では、カップリング剤の添加順序の
規定混合条件、およびゴム組成物中における乳化重合ス
チレン／ブタジエン／HPMA三元共重合体エラストマーの
使用の下では、通常の比較的高いカップリング剤レベル
と混合落下温度で混合された、より普通の未変性E-SBR
を使用している類似のゴム組成物と比較して、このよう
なゴム組成物のトレッドを有するタイヤについて向上し
たタイヤ転がり抵抗性、ウエットスキッド性およびトレ
ッド耐摩耗性の前兆となると考えられるゴム組成物の改
善された物理的性質が結果として生ずることが観察され
た。
規定混合条件、およびゴム組成物中における乳化重合ス
チレン／ブタジエン／HPMA三元共重合体エラストマーの
使用の下では、通常の比較的高いカップリング剤レベル
と混合落下温度で混合された、より普通の未変性E-SBR
を使用している類似のゴム組成物と比較して、このよう
なゴム組成物のトレッドを有するタイヤについて向上し
たタイヤ転がり抵抗性、ウエットスキッド性およびトレ
ッド耐摩耗性の前兆となると考えられるゴム組成物の改
善された物理的性質が結果として生ずることが観察され
た。
【００２６】本発明の１つの面においては、カーボンブ
ラックおよびシリカ強化材が、例えばトレッドゴム組成
物の耐摩耗性を最大化すべく努力する色々な目的に関す
る限りでは、シリカは過半でない成分（in a minorit
y）であることが望ましい。
ラックおよびシリカ強化材が、例えばトレッドゴム組成
物の耐摩耗性を最大化すべく努力する色々な目的に関す
る限りでは、シリカは過半でない成分（in a minorit
y）であることが望ましい。
【００２７】本発明のもう１つの面では、カーボンブラ
ックおよびシリカ強化材が、例えばタイヤ自体の転がり
抵抗性の低下を最大化し、かつそのタイヤ自体のウエッ
トスキッド性能を最大化すべく努力する色々な目的に関
する限りでは、シリカは過半の成分（in a majority）
であることが望ましい。
ックおよびシリカ強化材が、例えばタイヤ自体の転がり
抵抗性の低下を最大化し、かつそのタイヤ自体のウエッ
トスキッド性能を最大化すべく努力する色々な目的に関
する限りでは、シリカは過半の成分（in a majority）
であることが望ましい。
【００２８】本発明のトレッドキャップで強化材として
使用されるべき非晶質シリカは沈降シリカであるのが好
ましいが、それは熱分解法シリカ、即ちヒュームドシリ
カであることもできる。本発明では、沈降シリカは沈降
アルミノシリケート類を包含するものとする。このよう
な沈降シリカは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸
ナトリウム、またはアルミノシリケート類の場合はケイ
酸塩とアルミン酸塩との組み合わせの制御された酸性化
によって製造することができる。
使用されるべき非晶質シリカは沈降シリカであるのが好
ましいが、それは熱分解法シリカ、即ちヒュームドシリ
カであることもできる。本発明では、沈降シリカは沈降
アルミノシリケート類を包含するものとする。このよう
な沈降シリカは、例えば可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸
ナトリウム、またはアルミノシリケート類の場合はケイ
酸塩とアルミン酸塩との組み合わせの制御された酸性化
によって製造することができる。
【００２９】一般に、非晶質シリカは、約８０〜約３０
０ｍ2／ｇ、好ましくは約１２０〜約１８０ｍ2／ｇの範
囲内のBET表面積、および約１００〜約３５０ｍ2／ｇ、
好ましくは約１５０〜約３００ｍ2／ｇの範囲内のDBP値
を有する沈降シリカおよび沈降アルミノシリケートの凝
集体から選ばれるのが好ましい。
０ｍ2／ｇ、好ましくは約１２０〜約１８０ｍ2／ｇの範
囲内のBET表面積、および約１００〜約３５０ｍ2／ｇ、
好ましくは約１５０〜約３００ｍ2／ｇの範囲内のDBP値
を有する沈降シリカおよび沈降アルミノシリケートの凝
集体から選ばれるのが好ましい。
【００３０】表面積を測定するBET法は、Journal of th
e American Chemical Society、第６０巻、第３０４頁
（１９３０年）に記載されている。本発明のトレッド、
特にトレッドキャップでの使用に対しては、例としてだ
けであって、限定されるものではないが、例えばゼオシ
ル（Zeosil）1165MPおよびゼオシル165GRのようなロー
ディア社（Rhodia）からのシリカ、例えばBV3370GRのよ
うな名称を持つデグッサ社（Degussa AG）からのシリ
カ、例えばゼオポール（Zeopol）８７４５のようなＪ．
Ｍ．フーバー社（J. M. Huber）からのシリカ、並びに
例えばハイシル（HiSil）２１０のようなPPGインダスト
リーズ社（PPGIndustries）からのシリカのような、商
業的に入手できる各種の沈降シリカを考えることができ
る。
e American Chemical Society、第６０巻、第３０４頁
（１９３０年）に記載されている。本発明のトレッド、
特にトレッドキャップでの使用に対しては、例としてだ
けであって、限定されるものではないが、例えばゼオシ
ル（Zeosil）1165MPおよびゼオシル165GRのようなロー
ディア社（Rhodia）からのシリカ、例えばBV3370GRのよ
うな名称を持つデグッサ社（Degussa AG）からのシリ
カ、例えばゼオポール（Zeopol）８７４５のようなＪ．
Ｍ．フーバー社（J. M. Huber）からのシリカ、並びに
例えばハイシル（HiSil）２１０のようなPPGインダスト
リーズ社（PPGIndustries）からのシリカのような、商
業的に入手できる各種の沈降シリカを考えることができ
る。
【００３１】この技術分野の当業者であれば直ちに分か
るように、トレッドゴムのゴム組成物は、各種の硫黄加
硫性成分ゴムを、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤および
促進剤のような硬化助剤、オイル、粘着性付与樹脂を含
めて樹脂類、シリカおよび可塑剤のような加工用添加
剤、充填材、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化
防止剤、オゾン亀裂防止剤および素練り促進剤などの、
普通に用いられる様々な添加材料と混合する方法のよう
な、ゴム配合技術分野で一般に知られている方法によっ
て配合されることになる。この技術分野の当業者に知ら
れているように、上記の添加剤は硫黄加硫性および硫黄
加硫済み材料（ゴム類）の意図された用途に応じて選択
され、そして一般に常用の量で使用される。
るように、トレッドゴムのゴム組成物は、各種の硫黄加
硫性成分ゴムを、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤および
促進剤のような硬化助剤、オイル、粘着性付与樹脂を含
めて樹脂類、シリカおよび可塑剤のような加工用添加
剤、充填材、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化
防止剤、オゾン亀裂防止剤および素練り促進剤などの、
普通に用いられる様々な添加材料と混合する方法のよう
な、ゴム配合技術分野で一般に知られている方法によっ
て配合されることになる。この技術分野の当業者に知ら
れているように、上記の添加剤は硫黄加硫性および硫黄
加硫済み材料（ゴム類）の意図された用途に応じて選択
され、そして一般に常用の量で使用される。
【００３２】本発明についてのカーボンブラック、シリ
カおよびシリカカップラーの典型的な添加は前に述べら
れている。本発明において使用が意図される、乳化重合
で製造されたスチレン／ブタジエン／HPMA三元共重合体
エラストマーは、実際上は、約１５〜約５０パーセント
のスチレン単量体由来単位、約０．５〜約５パーセント
のHPMA（ヒドロキシプロピルメタクリレート）単量体由
来単位および約４９．５〜約８５．４パーセントの１，
３−ブタジエン単量体由来単位を有することを特徴とす
る微細構造を持っていることが好ましい。
カおよびシリカカップラーの典型的な添加は前に述べら
れている。本発明において使用が意図される、乳化重合
で製造されたスチレン／ブタジエン／HPMA三元共重合体
エラストマーは、実際上は、約１５〜約５０パーセント
のスチレン単量体由来単位、約０．５〜約５パーセント
のHPMA（ヒドロキシプロピルメタクリレート）単量体由
来単位および約４９．５〜約８５．４パーセントの１，
３−ブタジエン単量体由来単位を有することを特徴とす
る微細構造を持っていることが好ましい。
【００３３】上記三元共重合体の微細構造、即ちシス構
造およびトランス構造は、本発明では、乳化重合由来の
スチレン／ブタジエン共重合体エラストマーの特徴を多
少は示すと考えられる。
造およびトランス構造は、本発明では、乳化重合由来の
スチレン／ブタジエン共重合体エラストマーの特徴を多
少は示すと考えられる。
【００３４】上記三元共重合体エラストマーは、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が約０〜約−６５℃、好ましくは約−
５０〜約−２０℃の範囲内にあることをさらに特徴とす
る。水性乳化重合で製造される上記の三元共重合体エラ
ストマーは、例えば通常のエラストマー乳化重合法を用
いることにより合成することができる。
転移温度（Ｔｇ）が約０〜約−６５℃、好ましくは約−
５０〜約−２０℃の範囲内にあることをさらに特徴とす
る。水性乳化重合で製造される上記の三元共重合体エラ
ストマーは、例えば通常のエラストマー乳化重合法を用
いることにより合成することができる。
【００３５】例えば、装填組成物は、水、１種または２
種以上の共役ジオレフィン単量体（例えば１，３−ブタ
ジエン）、１種または２種以上のビニル芳香族単量体
（例えばスチレン）およびHPMA、適切な重合開始剤並び
に乳化剤（石鹸）から成る。その三元共重合は、例えば
約４℃乃至６０℃もの高温のような比較的広い温度範囲
にわたって実行することができるが、約４〜約１０℃の
範囲の温度がより望ましい。
種以上の共役ジオレフィン単量体（例えば１，３−ブタ
ジエン）、１種または２種以上のビニル芳香族単量体
（例えばスチレン）およびHPMA、適切な重合開始剤並び
に乳化剤（石鹸）から成る。その三元共重合は、例えば
約４℃乃至６０℃もの高温のような比較的広い温度範囲
にわたって実行することができるが、約４〜約１０℃の
範囲の温度がより望ましい。
【００３６】乳化剤は重合の開始時に加えてもよいし、
或いは反応が進行するにつれて増量するように、または
その反応の進行に比例するように加えてもよい。アニオ
ン系、カチオン系またはノニオン系の乳化剤が使用でき
る。
或いは反応が進行するにつれて増量するように、または
その反応の進行に比例するように加えてもよい。アニオ
ン系、カチオン系またはノニオン系の乳化剤が使用でき
る。
【００３７】製品としてのタイヤは、実際上は、適切な
型内で、昇温下（例えば１４０〜約１６０℃）および昇
圧下において、その構成部材の集成体を造形し、そして
硫黄硬化させることによって製造することができる。こ
のような製造の仕方はこの技術分野の当業者には周知で
ある。
型内で、昇温下（例えば１４０〜約１６０℃）および昇
圧下において、その構成部材の集成体を造形し、そして
硫黄硬化させることによって製造することができる。こ
のような製造の仕方はこの技術分野の当業者には周知で
ある。
【００３８】かくして、本発明のより特定の面において
は、本発明により製造されたゴム組成物から成るトレッ
ド構成部材、即ち接地されることになる外側の円周方向
トレッドを有するタイヤが提供される。
は、本発明により製造されたゴム組成物から成るトレッ
ド構成部材、即ち接地されることになる外側の円周方向
トレッドを有するタイヤが提供される。
【００３９】本発明で使用するための追加の各種共役ジ
エン系エラストマーの代表的な例を挙げると、例えばシ
ス１，４−ポリイソプレンゴム（天然または合成）、シ
ス１，４−ポリブタジエン、約３０〜約９０パーセント
の範囲のビニル１，２含有量を有する高ビニルポリブタ
ジエン、乳化重合で製造されたスチレン／ブタジエン共
重合体（SBR）および有機溶媒重合で製造されたSBRを含
めてスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプ
レン／ブタジエン三元共重合体、３，４−ポリイソプレ
ンを使用する場合はマイナー量のその３，４−ポリイソ
プレン、イソプレン／ブタジエン共重合体、イソプレン
／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共
重合体およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
三元共重合体がある。便宜のため、該アクリロニトリル
／ジエン重合体類は、たとえジエンがエラストマーの過
半成分でないとしても、ジエン系エラストマーとして示
す。
エン系エラストマーの代表的な例を挙げると、例えばシ
ス１，４−ポリイソプレンゴム（天然または合成）、シ
ス１，４−ポリブタジエン、約３０〜約９０パーセント
の範囲のビニル１，２含有量を有する高ビニルポリブタ
ジエン、乳化重合で製造されたスチレン／ブタジエン共
重合体（SBR）および有機溶媒重合で製造されたSBRを含
めてスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプ
レン／ブタジエン三元共重合体、３，４−ポリイソプレ
ンを使用する場合はマイナー量のその３，４−ポリイソ
プレン、イソプレン／ブタジエン共重合体、イソプレン
／スチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共
重合体およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
三元共重合体がある。便宜のため、該アクリロニトリル
／ジエン重合体類は、たとえジエンがエラストマーの過
半成分でないとしても、ジエン系エラストマーとして示
す。
【００４０】タイヤトレッドゴム組成物用のゴム強化用
カーボンブラックの代表的な例は、例えば、約８０〜約
１６０ｇ／ｋｇ、或いはそれに代えて約１００〜約１５
０ｇ／ｋｇの範囲のヨウ素価（ASTM D1510）を、約７０
〜約２００ｃｍ3／１００ｇ、或いはそれに代えて約１
００〜約１５０ｃｍ3／１００ｇの範囲のDBP（ジブチル
フタレート）値（ASTM D2414）と共に有するカーボンブ
ラックである。このようなカーボンブラックの代表的な
例は、バンダービルトのゴムハンドブック（The Vander
-bilt Rubber Handbook）、１９７８年版、第４１７頁
に容易に見いだすことができる。
カーボンブラックの代表的な例は、例えば、約８０〜約
１６０ｇ／ｋｇ、或いはそれに代えて約１００〜約１５
０ｇ／ｋｇの範囲のヨウ素価（ASTM D1510）を、約７０
〜約２００ｃｍ3／１００ｇ、或いはそれに代えて約１
００〜約１５０ｃｍ3／１００ｇの範囲のDBP（ジブチル
フタレート）値（ASTM D2414）と共に有するカーボンブ
ラックである。このようなカーボンブラックの代表的な
例は、バンダービルトのゴムハンドブック（The Vander
-bilt Rubber Handbook）、１９７８年版、第４１７頁
に容易に見いだすことができる。
【００４１】シリカは、実際上は、シリカをエラストマ
ー（１種または２種以上）と結合させ、かくしてシリカ
のエラストマー強化効果を高めるシリカカップリング剤
と共に使用される。
ー（１種または２種以上）と結合させ、かくしてシリカ
のエラストマー強化効果を高めるシリカカップリング剤
と共に使用される。
【００４２】特に、このようなカップリング剤は、時に
は、シリカ表面と、即ちシリカ表面のシラノール基と反
応し得る構成成分、即ち構成部分（アルコキシシラン部
分）、そしてまたゴム、特に炭素−炭素二重結合、即ち
不飽和結合を含んでいる硫黄加硫性ゴムと反応し得る構
成成分、即ち構成部分（ポリスルフィド部分）を有する
トリアルコキシシランポリスルフィドから構成される。
このようにして、カップラーは、そのとき、シリカとゴ
ムとの間の連結橋として作用し、これによってシリカの
ゴム強化性状が向上せしめられる。
は、シリカ表面と、即ちシリカ表面のシラノール基と反
応し得る構成成分、即ち構成部分（アルコキシシラン部
分）、そしてまたゴム、特に炭素−炭素二重結合、即ち
不飽和結合を含んでいる硫黄加硫性ゴムと反応し得る構
成成分、即ち構成部分（ポリスルフィド部分）を有する
トリアルコキシシランポリスルフィドから構成される。
このようにして、カップラーは、そのとき、シリカとゴ
ムとの間の連結橋として作用し、これによってシリカの
ゴム強化性状が向上せしめられる。
【００４３】シリカとゴムとを結合させる際の使用に対
しては、例えば、ポリスルフィド橋中に平均２．２〜
２．６個または３．５〜４個の結合している硫黄原子を
有するビス−（３−トリアルコキシシリルアルキル）ポ
リスルフィドのようなポリスルフィド成分、即ちポリス
ルフィド構造を含んでいるシランカップリング剤のよう
な数多くのカップリング剤が教示されている。このよう
な物質の例はビス−（３−トリエトキシシリルプロピ
ル）ポリスルフィドである。
しては、例えば、ポリスルフィド橋中に平均２．２〜
２．６個または３．５〜４個の結合している硫黄原子を
有するビス−（３−トリアルコキシシリルアルキル）ポ
リスルフィドのようなポリスルフィド成分、即ちポリス
ルフィド構造を含んでいるシランカップリング剤のよう
な数多くのカップリング剤が教示されている。このよう
な物質の例はビス−（３−トリエトキシシリルプロピ
ル）ポリスルフィドである。
【００４４】この技術分野の当業者であれば直ちに分か
るように、ゴム組成物は、各種の硫黄加硫性成分ゴム
を、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤および促進剤のよう
な硬化助剤、オイル、粘着性付与樹脂を含めて樹脂類お
よび可塑剤のような加工用添加剤、非強化性充填材、顔
料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤、オゾン
亀裂防止剤および素練り促進剤などの、普通に用いられ
る様々な添加材料と混合する方法のような、ゴム配合技
術分野で一般に知られている方法によって配合されるこ
とになる。この技術分野の当業者に知られているよう
に、上記の添加剤は硫黄加硫性および硫黄加硫済み材料
（ゴム類）の意図された用途に応じて選択され、そして
一般に常用の量で使用される。
るように、ゴム組成物は、各種の硫黄加硫性成分ゴム
を、例えば硫黄、活性化剤、遅延剤および促進剤のよう
な硬化助剤、オイル、粘着性付与樹脂を含めて樹脂類お
よび可塑剤のような加工用添加剤、非強化性充填材、顔
料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤、オゾン
亀裂防止剤および素練り促進剤などの、普通に用いられ
る様々な添加材料と混合する方法のような、ゴム配合技
術分野で一般に知られている方法によって配合されるこ
とになる。この技術分野の当業者に知られているよう
に、上記の添加剤は硫黄加硫性および硫黄加硫済み材料
（ゴム類）の意図された用途に応じて選択され、そして
一般に常用の量で使用される。
【００４５】本発明の場合の強化用充填材の典型的な量
は前に述べられている。粘着性付与樹脂を使用する場
合、その典型的な量は約０．５〜約１０phr、通常は約
１〜約５phrである。加工助剤の典型的な量は約１〜約
５０phrである。このような加工助剤としては、例えば
芳香族系、ナフテン系および／またはパラフィン系のプ
ロセスオイルを挙げることができる。酸化防止剤の典型
的量は約１〜約５phrである。代表的な酸化防止剤は、
例えばジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミン、および例
えばバンダービルトのゴムハンドブック、（１９７８
年）、第３４４〜３４６頁に開示されるもののような他
の酸化防止剤である。オゾン亀裂防止剤の典型的な量は
約１〜５phrである。ステアリン酸を挙げることができ
るが、脂肪酸を使用する場合、その典型的な量は約０．
５〜約３phrである。酸化亜鉛の典型的な量は約１〜約
５phrである。ワックスの典型的な量は約１〜約５phrで
ある。マイクロクリスタリンワックスがよく用いられ
る。素練り促進剤（peptizers）の典型的な量は約０．
１〜約１phrである。典型的な素練り促進剤は、例えば
ペンタクロロチオフェノールおよびジベンズアミドジフ
ェニルジスルフィドである。
は前に述べられている。粘着性付与樹脂を使用する場
合、その典型的な量は約０．５〜約１０phr、通常は約
１〜約５phrである。加工助剤の典型的な量は約１〜約
５０phrである。このような加工助剤としては、例えば
芳香族系、ナフテン系および／またはパラフィン系のプ
ロセスオイルを挙げることができる。酸化防止剤の典型
的量は約１〜約５phrである。代表的な酸化防止剤は、
例えばジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミン、および例
えばバンダービルトのゴムハンドブック、（１９７８
年）、第３４４〜３４６頁に開示されるもののような他
の酸化防止剤である。オゾン亀裂防止剤の典型的な量は
約１〜５phrである。ステアリン酸を挙げることができ
るが、脂肪酸を使用する場合、その典型的な量は約０．
５〜約３phrである。酸化亜鉛の典型的な量は約１〜約
５phrである。ワックスの典型的な量は約１〜約５phrで
ある。マイクロクリスタリンワックスがよく用いられ
る。素練り促進剤（peptizers）の典型的な量は約０．
１〜約１phrである。典型的な素練り促進剤は、例えば
ペンタクロロチオフェノールおよびジベンズアミドジフ
ェニルジスルフィドである。
【００４６】加硫は硫黄加硫剤の存在下で行われる。適
した硫黄加硫剤の例に、元素硫黄（遊離硫黄）または硫
黄供与性加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子ポ
リスルフィドまたは硫黄−オレフィン付加体がある。硫
黄加硫剤は元素硫黄であるのが好ましい。この技術分野
の当業者に知られているように、硫黄加硫剤は約０．５
〜約４phrの範囲の量で使用されるが、場合によっては
約８phrまでの量でも使用され、そして約１．５〜約
２．５phrの範囲、時には約２〜約２．５phrの範囲が好
ましい。
した硫黄加硫剤の例に、元素硫黄（遊離硫黄）または硫
黄供与性加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子ポ
リスルフィドまたは硫黄−オレフィン付加体がある。硫
黄加硫剤は元素硫黄であるのが好ましい。この技術分野
の当業者に知られているように、硫黄加硫剤は約０．５
〜約４phrの範囲の量で使用されるが、場合によっては
約８phrまでの量でも使用され、そして約１．５〜約
２．５phrの範囲、時には約２〜約２．５phrの範囲が好
ましい。
【００４７】硬化促進剤は加硫に必要とされる時間およ
び／または温度を調節し、そして加硫物の性質を改善す
るために用いられる。１つの態様では、単一の促進剤
系、即ち一次促進剤が用いられることがある。通常、そ
して好ましくは、一次促進剤（１種または２種以上）
は、総量で約０．５〜約４phr、好ましくは約０．８〜
約１．５phrの範囲の量で用いられる。もう一つの態様
では、加硫を活性化し、そして加硫物の性質を改善する
ために、一次促進剤と二次促進剤との組み合せが用いら
れることもあり、この場合二次促進剤は（約０．０５〜
約３phrの）より少量で用いられる。これらの促進剤を
組み合せると、最終製品の性質に対して相乗効果がもた
らされると予想され、そしていずれかの促進剤を単独で
用いることによってもたらされる性質よりも幾分良好で
ある。さらに、標準の加工温度（normal processing te
mp.）では影響を受けないが、普通の加硫温度（ordinar
y vulcanization temp.）では満足な硬化をもたらす遅
効型促進剤も用いることができる。加硫遅延剤が用いら
れることもある。本発明で使用することができる適した
タイプの促進剤は、アミン類、ジスルフィド類、グアニ
ジン類、チオ尿素類、チアゾール類、チウラム類、スル
フェンアミド類、ジチオカルバメート類およびキサンテ
ート類である。一次促進剤はスルフェンアミド類である
のが好ましい。二次促進剤を用いる場合、それはグアニ
ジン系化合物、ジチオカルバメート系化合物またはチウ
ラム系化合物であるのが好ましい。
び／または温度を調節し、そして加硫物の性質を改善す
るために用いられる。１つの態様では、単一の促進剤
系、即ち一次促進剤が用いられることがある。通常、そ
して好ましくは、一次促進剤（１種または２種以上）
は、総量で約０．５〜約４phr、好ましくは約０．８〜
約１．５phrの範囲の量で用いられる。もう一つの態様
では、加硫を活性化し、そして加硫物の性質を改善する
ために、一次促進剤と二次促進剤との組み合せが用いら
れることもあり、この場合二次促進剤は（約０．０５〜
約３phrの）より少量で用いられる。これらの促進剤を
組み合せると、最終製品の性質に対して相乗効果がもた
らされると予想され、そしていずれかの促進剤を単独で
用いることによってもたらされる性質よりも幾分良好で
ある。さらに、標準の加工温度（normal processing te
mp.）では影響を受けないが、普通の加硫温度（ordinar
y vulcanization temp.）では満足な硬化をもたらす遅
効型促進剤も用いることができる。加硫遅延剤が用いら
れることもある。本発明で使用することができる適した
タイプの促進剤は、アミン類、ジスルフィド類、グアニ
ジン類、チオ尿素類、チアゾール類、チウラム類、スル
フェンアミド類、ジチオカルバメート類およびキサンテ
ート類である。一次促進剤はスルフェンアミド類である
のが好ましい。二次促進剤を用いる場合、それはグアニ
ジン系化合物、ジチオカルバメート系化合物またはチウ
ラム系化合物であるのが好ましい。
【００４８】上記添加剤の存在とその相対量は本発明の
１つの面であるとは考えられず、本発明は、より一義的
には、キャップ／ベース構造のタイヤトレッドの製造に
向けられ、この場合そのトレッドキャップは、例えばシ
リカおよびカーボンブラックにして、シリカまたはカー
ボンブラックが主要成分となっているそれら強化材で強
化されている、ジエン／ビニル芳香族化合物／ヒドロキ
シプロピルメタクリレート（HPMA）の乳化重合誘導三元
共重合体ゴムの組み合わせを含んでいるゴム組成物のも
のである。
１つの面であるとは考えられず、本発明は、より一義的
には、キャップ／ベース構造のタイヤトレッドの製造に
向けられ、この場合そのトレッドキャップは、例えばシ
リカおよびカーボンブラックにして、シリカまたはカー
ボンブラックが主要成分となっているそれら強化材で強
化されている、ジエン／ビニル芳香族化合物／ヒドロキ
シプロピルメタクリレート（HPMA）の乳化重合誘導三元
共重合体ゴムの組み合わせを含んでいるゴム組成物のも
のである。
【００４９】ゴム組成物の混合は、ゴム混合技術分野の
当業者に知られている方法によって成し遂げることがで
きる。例えば、その組成物の成分は少なくとも２つの段
階、即ち少なくとも１つの非硬化発現段階とそれに続く
硬化発現混合段階で混合することができる。最終硬化剤
は、典型的には、通常「硬化発現」混合段階と呼ばれる
最終段階で混合され、この段階では、混合は、典型的に
は、それに先行する非硬化発現混合段階（１つまたは２
つ以上）の混合温度（１つまたは２つ以上）より低い温
度、即ち最終温度で起こる。用語「非硬化発現（non-pr
oductive）」および「硬化発現（productive）」混合段
階は、ゴム混合技術分野の当業者には周知のものであ
る。
当業者に知られている方法によって成し遂げることがで
きる。例えば、その組成物の成分は少なくとも２つの段
階、即ち少なくとも１つの非硬化発現段階とそれに続く
硬化発現混合段階で混合することができる。最終硬化剤
は、典型的には、通常「硬化発現」混合段階と呼ばれる
最終段階で混合され、この段階では、混合は、典型的に
は、それに先行する非硬化発現混合段階（１つまたは２
つ以上）の混合温度（１つまたは２つ以上）より低い温
度、即ち最終温度で起こる。用語「非硬化発現（non-pr
oductive）」および「硬化発現（productive）」混合段
階は、ゴム混合技術分野の当業者には周知のものであ
る。
【００５０】本発明は次の実施例を参照することによっ
てさらによく理解することができる。これらの実施例に
おいて、部および百分率は、外に指示されない限りは重
量による。
てさらによく理解することができる。これらの実施例に
おいて、部および百分率は、外に指示されない限りは重
量による。
【００５１】実施例１ この実施例では、乳化重合で製造されたスチレン／ブタ
ジエン共重合体エラストマーおよびシス１，４−ポリブ
タジエンゴムから成るシリカ強化ゴム組成物が製造さ
れ、そして本実施例では対照試料Ａおよび対照試料Ｃと
称される。これらの対照試料は、対照試料Ｃの場合は、
より少ないカップリング剤が用いられ（カップラー複合
物１２部の代わりに９部）、またより低い混合（落下）
温度が用いられた（１６０℃の代わりに１４０℃）点で
互いに相違する。
ジエン共重合体エラストマーおよびシス１，４−ポリブ
タジエンゴムから成るシリカ強化ゴム組成物が製造さ
れ、そして本実施例では対照試料Ａおよび対照試料Ｃと
称される。これらの対照試料は、対照試料Ｃの場合は、
より少ないカップリング剤が用いられ（カップラー複合
物１２部の代わりに９部）、またより低い混合（落下）
温度が用いられた（１６０℃の代わりに１４０℃）点で
互いに相違する。
【００５２】ヒドロキシル側基を有するスチレン／ブタ
ジエン／HPMA三元共重合体エラストマーが上記スチレン
／ブタジエン共重合体エラストマーの代わりに用いられ
たことを除いて、同様のシリカ強化ゴム組成物を試料Ｂ
および試料Ｄとして製造する。この場合、得られた試料
Ｂはその他の点では対照試料Ａに相当し、また試料Ｄは
その他の点では対照試料Ｃに相当する。
ジエン／HPMA三元共重合体エラストマーが上記スチレン
／ブタジエン共重合体エラストマーの代わりに用いられ
たことを除いて、同様のシリカ強化ゴム組成物を試料Ｂ
および試料Ｄとして製造する。この場合、得られた試料
Ｂはその他の点では対照試料Ａに相当し、また試料Ｄは
その他の点では対照試料Ｃに相当する。
【００５３】従って、比較の目的に関しては、本実施例
では、試料Ｂが対照試料Ａと比較され、また試料Ｄが対
照試料Ｃと比較されるものとする。上記のゴム組成物
は、３つの別々の添加（混合）段階、即ち約１４０℃
（試料ＣおよびＤ）および約１６０℃（試料Ａおよび
Ｂ）の温度に２つの連続する非硬化発現混合段階（硫黄
硬化剤、および促進剤としての硬化剤は使用せず）を、
そして約１１５℃の温度に１つの最終硬化発現混合段階
（硫黄硬化剤、および促進剤としての硬化剤を使用）を
用いて、密閉式ゴムミキサー中で製造された。それぞれ
の場合に、カップリング剤はシリカ添加後の非効果発現
混合段階で加えられた。
では、試料Ｂが対照試料Ａと比較され、また試料Ｄが対
照試料Ｃと比較されるものとする。上記のゴム組成物
は、３つの別々の添加（混合）段階、即ち約１４０℃
（試料ＣおよびＤ）および約１６０℃（試料Ａおよび
Ｂ）の温度に２つの連続する非硬化発現混合段階（硫黄
硬化剤、および促進剤としての硬化剤は使用せず）を、
そして約１１５℃の温度に１つの最終硬化発現混合段階
（硫黄硬化剤、および促進剤としての硬化剤を使用）を
用いて、密閉式ゴムミキサー中で製造された。それぞれ
の場合に、カップリング剤はシリカ添加後の非効果発現
混合段階で加えられた。
【００５４】この実施例に用いられた材料は次の表１に
示される。
示される。
【００５５】
【表１】
【００５６】1ザ・グッドイアー・タイヤ・アンド・ラ
バー社（The Goodyear Tire & Rubber Company）から
の、水性乳化重合で製造された、油展されていないスチ
レン／ブタジエン共重合体エラストマーであって、次の
性質：約６３の１００℃におけるムーニーＭＬ／４粘
度；約３８重量パーセントのスチレン含有量；DSC（走
査熱量計）中点値において約−３７℃のガラス転移温度
（Ｔｇ）を有するそのような共重合体エラストマー。
バー社（The Goodyear Tire & Rubber Company）から
の、水性乳化重合で製造された、油展されていないスチ
レン／ブタジエン共重合体エラストマーであって、次の
性質：約６３の１００℃におけるムーニーＭＬ／４粘
度；約３８重量パーセントのスチレン含有量；DSC（走
査熱量計）中点値において約−３７℃のガラス転移温度
（Ｔｇ）を有するそのような共重合体エラストマー。
【００５７】2乳化剤としてオレイン酸カリウム石鹸を
用いて、１，３−ブタジエン単量体、スチレン単量体お
よびヒドロキシプロピルメタクリレート（HPMA）単量体
を三元共重合して水性ラテックスを形成することによっ
て得られ、そしてそのラテックスから回収された、ヒド
ロキシル側基を有するスチレン／ブタジエン／HPMA三元
共重合体エラストマー。このような三元共重合のため
に、５３部の１，３−ブタジエン、４４部のスチレンお
よび３部のHPMAを、水および乳化剤としてのオレイン酸
カリウム石鹸を含んでいた適切な反応器に装填する。常
用の鉄／ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
で活性化されたヒドロペルオキシド開始剤系を用い、ま
た重合調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用い
た。重合は約１０℃の温度で行われ、そして約６５〜７
０パーセントの単量体転化率においてショートストップ
された。HPMAは、アルドリッチ・ケミカル社（Aldrich
Chemical Company）から得られた２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート異性体と３−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート異性体とのそれぞれ約８０／２０重量比のブ
レンドであった。最終材料、即ち最終ブレンドは約３６
パーセントのスチレンレベル、即ちスチレン含有量およ
び約−３６℃のＴｇを有することを特徴とする。
用いて、１，３−ブタジエン単量体、スチレン単量体お
よびヒドロキシプロピルメタクリレート（HPMA）単量体
を三元共重合して水性ラテックスを形成することによっ
て得られ、そしてそのラテックスから回収された、ヒド
ロキシル側基を有するスチレン／ブタジエン／HPMA三元
共重合体エラストマー。このような三元共重合のため
に、５３部の１，３−ブタジエン、４４部のスチレンお
よび３部のHPMAを、水および乳化剤としてのオレイン酸
カリウム石鹸を含んでいた適切な反応器に装填する。常
用の鉄／ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
で活性化されたヒドロペルオキシド開始剤系を用い、ま
た重合調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを用い
た。重合は約１０℃の温度で行われ、そして約６５〜７
０パーセントの単量体転化率においてショートストップ
された。HPMAは、アルドリッチ・ケミカル社（Aldrich
Chemical Company）から得られた２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート異性体と３−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート異性体とのそれぞれ約８０／２０重量比のブ
レンドであった。最終材料、即ち最終ブレンドは約３６
パーセントのスチレンレベル、即ちスチレン含有量およ
び約−３６℃のＴｇを有することを特徴とする。
【００５８】3ザ・グッドイアー・タイヤ・アンド・ラ
バー社からブデン（Budene）１２０７として得られた、
約−１０４℃のＴｇを有するシス１，４−ポリブタジエ
ンエラストマー。
バー社からブデン（Budene）１２０７として得られた、
約−１０４℃のＴｇを有するシス１，４−ポリブタジエ
ンエラストマー。
【００５９】4ローディアＳ．Ａ．社からゼオシル１１
６５ＭＰとして得られた。5 ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフ
ィド（デグッサＳ．Ａ．社からＸ２６６Ｓとして入手）
とカーボンブラックとの、そのジスルフィド物質が表１
に報告される値の５０パーセントとなるように５０／５
０重量比とされている複合物。
６５ＭＰとして得られた。5 ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフ
ィド（デグッサＳ．Ａ．社からＸ２６６Ｓとして入手）
とカーボンブラックとの、そのジスルフィド物質が表１
に報告される値の５０パーセントとなるように５０／５
０重量比とされている複合物。
【００６０】6芳香族系ゴムプロセスオイル、並びにマ
イクロクリスタリンワックスおよびパラフィン系ワック
ス。7 フェニレンジアミンタイプ。
イクロクリスタリンワックスおよびパラフィン系ワック
ス。7 フェニレンジアミンタイプ。
【００６１】上記ゴム試料の色々な物理的性質が次の表
２に示されるが、この場合加硫されたゴム試料に対して
応力−歪試験、反発弾性試験、硬度試験、DIN摩耗性試
験および引裂抵抗性試験が行われている。
２に示されるが、この場合加硫されたゴム試料に対して
応力−歪試験、反発弾性試験、硬度試験、DIN摩耗性試
験および引裂抵抗性試験が行われている。
【００６２】
【表２】
【００６３】表２から、試料Ｂにおけるスチレン／ブタ
ジエン／HPMAエラストマー性三元共重合体の使用は、対
照試料Ａと比較して１００℃においてより高い反発弾性
率値および１００℃においてより低いタンデルタ値を示
したことが分かる。これはそのようなゴム組成物のトレ
ッドを有するタイヤの低下した転がり抵抗性を予測させ
るものである。
ジエン／HPMAエラストマー性三元共重合体の使用は、対
照試料Ａと比較して１００℃においてより高い反発弾性
率値および１００℃においてより低いタンデルタ値を示
したことが分かる。これはそのようなゴム組成物のトレ
ッドを有するタイヤの低下した転がり抵抗性を予測させ
るものである。
【００６４】試料Ｄについても、対照試料Ｃに比較し
て、反発弾性率（１００℃）値およびタンデルタ値に対
して同様の観察結果が認められる。表２からは、さら
に、試料Ｂにおける上記エラストマー性三元共重合体の
使用は、対照試料Ａに比較して、低下したDIN摩耗損
失、増加した不溶性重合体および増加したモジュラス比
を示したことが分かる。これは、そのようなゴム組成物
のトレッドを有するタイヤの低下したトレッド摩耗性を
予測させるものである。
て、反発弾性率（１００℃）値およびタンデルタ値に対
して同様の観察結果が認められる。表２からは、さら
に、試料Ｂにおける上記エラストマー性三元共重合体の
使用は、対照試料Ａに比較して、低下したDIN摩耗損
失、増加した不溶性重合体および増加したモジュラス比
を示したことが分かる。これは、そのようなゴム組成物
のトレッドを有するタイヤの低下したトレッド摩耗性を
予測させるものである。
【００６５】試料Ｄについても、対照試料Ｃに比較し
て、DIN摩耗損失、増加した不溶性重合体および増加し
たモジュラス比に対して同様の観察結果が認められる。
表２からは、また、試料Ｂにおける上記エラストマー性
三元共重合体の使用は、対照試料Ａに比較して、そのよ
うなゴム組成物のトレッドを有するタイヤの同等のまた
はより良好なウエットスキッド抵抗性を予測させる同等
のまたは僅かに改善された反発弾性率（２３℃）値を示
したことが分かる。
て、DIN摩耗損失、増加した不溶性重合体および増加し
たモジュラス比に対して同様の観察結果が認められる。
表２からは、また、試料Ｂにおける上記エラストマー性
三元共重合体の使用は、対照試料Ａに比較して、そのよ
うなゴム組成物のトレッドを有するタイヤの同等のまた
はより良好なウエットスキッド抵抗性を予測させる同等
のまたは僅かに改善された反発弾性率（２３℃）値を示
したことが分かる。
【００６６】試料Ｄについても、対照試料Ｃに比較し
て、反発弾性率（２３℃）に対して同様の観察結果が認
められる。このことは本発明においては重要なことであ
ると考えられる。本発明において、増加した不溶性重合
体および３００／１００モジュラス比で明示される増加
したゴム／シリカ強化材の相互作用と関係があると考え
られる指摘された改善は、ほとんど同等のゴム組成物の
可塑性（ムーニー粘度値）およびゴムの加工性において
達成されるからである。
て、反発弾性率（２３℃）に対して同様の観察結果が認
められる。このことは本発明においては重要なことであ
ると考えられる。本発明において、増加した不溶性重合
体および３００／１００モジュラス比で明示される増加
したゴム／シリカ強化材の相互作用と関係があると考え
られる指摘された改善は、ほとんど同等のゴム組成物の
可塑性（ムーニー粘度値）およびゴムの加工性において
達成されるからである。
【００６７】表２からは、さらに、上記エラストマー性
三元共重合体の使用は、試料Ｂを試料Ｄに移行させた時
の物理的性質に、対照試料Ａから対照試料Ｃに移行させ
た時のスチレン／ブタジエン共重合体エラストマーの使
用と比較してはるかに顕著に小さい変動を示したことが
分かる。これら両ケースにおいて、その移行量は、１６
０℃から１４０℃への最終温度における低下と合わせ
て、カップリング剤の量における（カップラー複合物１
２部から９部への）２５パーセントの低下である。
三元共重合体の使用は、試料Ｂを試料Ｄに移行させた時
の物理的性質に、対照試料Ａから対照試料Ｃに移行させ
た時のスチレン／ブタジエン共重合体エラストマーの使
用と比較してはるかに顕著に小さい変動を示したことが
分かる。これら両ケースにおいて、その移行量は、１６
０℃から１４０℃への最終温度における低下と合わせ
て、カップリング剤の量における（カップラー複合物１
２部から９部への）２５パーセントの低下である。
【００６８】このことは本発明においては重要なことで
あると考えられる。非硬化発現混合段階についてのカッ
プリング剤の少ない量およびより低い最終混合温度を用
いての、試料Ｄにおけるエラストマー性三元共重合体の
使用は、その結果として、未変性スチレン／ブタジエン
共重合体エラストマーを当初のカップリング剤レベル、
即ちカップリング剤量（１２部のカップラー／カーボン
ブラック複合物）および１６０℃というより高い最終混
合温度において使用している代表的な対照試料Ｃと比較
して、反発弾性率（１００℃）、タンデルタ（１００
℃）、不溶性重合体値、３００／１００モジュラス比お
よびDIN摩耗値を改善すると判断されるからである。
あると考えられる。非硬化発現混合段階についてのカッ
プリング剤の少ない量およびより低い最終混合温度を用
いての、試料Ｄにおけるエラストマー性三元共重合体の
使用は、その結果として、未変性スチレン／ブタジエン
共重合体エラストマーを当初のカップリング剤レベル、
即ちカップリング剤量（１２部のカップラー／カーボン
ブラック複合物）および１６０℃というより高い最終混
合温度において使用している代表的な対照試料Ｃと比較
して、反発弾性率（１００℃）、タンデルタ（１００
℃）、不溶性重合体値、３００／１００モジュラス比お
よびDIN摩耗値を改善すると判断されるからである。
【００６９】表２からは、また、ヒドロキシル側基を有
する上記三元共重合体エラストマーを使用した試料Ｄの
ゴム組成物の引裂特性および破断時伸び値は、実際に、
未変性スチレン／ブタジエン共重合体エラストマーを使
用した対照試料Ａの引裂特性および破断時伸び値と同様
の値に達したことが分かる。
する上記三元共重合体エラストマーを使用した試料Ｄの
ゴム組成物の引裂特性および破断時伸び値は、実際に、
未変性スチレン／ブタジエン共重合体エラストマーを使
用した対照試料Ａの引裂特性および破断時伸び値と同様
の値に達したことが分かる。
【００７０】最後に、本発明において、シリカおよびカ
ップリング剤の添加順序は、前記の未加硫のヒドロキシ
ル側基を有するスチレン／ブタジエン／HPMA三元共重合
体エラストマーの加工可能なムーニー粘度値または可塑
性を保持するために、上記三元共重合体エラストマーの
使用にとって重要であると考えられる。
ップリング剤の添加順序は、前記の未加硫のヒドロキシ
ル側基を有するスチレン／ブタジエン／HPMA三元共重合
体エラストマーの加工可能なムーニー粘度値または可塑
性を保持するために、上記三元共重合体エラストマーの
使用にとって重要であると考えられる。
【００７１】特に、本発明においては、カップリング剤
は、シリカの添加に続いて（好ましくはシリカ添加の少
なくとも１分後に）ゴム組成物に添加されるべきである
と考えられ、従ってシリカに先だってまたはシリカと同
時にカップリング剤を添加する場合は排除される。この
カップリング剤の後続添加は、シリカおよびカップリン
グ剤を、同じ非硬化発現混合段階か、または別の後続非
硬化発現混合段階のいずれかにおいて添加することによ
り成し遂げることができる。
は、シリカの添加に続いて（好ましくはシリカ添加の少
なくとも１分後に）ゴム組成物に添加されるべきである
と考えられ、従ってシリカに先だってまたはシリカと同
時にカップリング剤を添加する場合は排除される。この
カップリング剤の後続添加は、シリカおよびカップリン
グ剤を、同じ非硬化発現混合段階か、または別の後続非
硬化発現混合段階のいずれかにおいて添加することによ
り成し遂げることができる。
【００７２】本明細書には本発明の実施のために色々な
態様が開示されるが、この技術分野の当業者には、本発
明にその精神と範囲から逸脱しない限り色々な変更およ
び修正をなし得ることは明らかであろう。
態様が開示されるが、この技術分野の当業者には、本発
明にその精神と範囲から逸脱しない限り色々な変更およ
び修正をなし得ることは明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 9/02 Ｃ０８Ｋ 9/02 (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ジョルジュ・マルセル・ヴィクトール・テ ィエラン ルクセンブルク大公国エル−4995 ショー ヴェイル，リュー・ジェデー・シャルロッ ト 49 Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA08 AB03 AB05 AC04 AC52 AD06 AE01 FA03 FA17 FB06 FB07 FC03 4J002 AC02X AC06X AC08W AC08X AC10W DA036 DJ016 EX047 FB086 FD016 GN01
Claims (3)
- 【請求項１】 ゴム組成物のトレッドを有するタイヤで
あって、該ゴム組成物は、ゴム１００重量部（phr）に
基づいて： （Ａ）１００phrのエラストマーにして、 （１）約１０〜約１００phrの、次の： （ａ）約４９．５〜約８４．５重量パーセントの、４〜
８個の炭素原子を含む共役ジエン単量体、 （ｂ）約１５〜約５０重量パーセントの、スチレンおよ
びアルファーメチルスチレンの内の少なくとも１種から
選ばれるビニル芳香族単量体、および （ｃ）約０．５〜約５重量パーセントの、場合に応じ
て、次の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）： 【化１】 （式中、Ｒは水素原子または１〜約８個の炭素原子を含
むアルキル基を表し；Ｒ1は約１〜約８個の炭素原子を
含む飽和アルコール基を表し、ここで該飽和アルコール
基は第一、第二および第三アルコール基から選ばれ
る。）を有するヒドロキシアルキルアクリレート類およ
びヒドロキシアルキルアクリルアミド類から選ばれる少
なくとも１種の共単量体から誘導された繰返単位を含
む、水性乳化重合で製造された三元共重合体ゴム、 （２）ゼロ〜約９０phrの、イソプレンおよび１，３−
ブタジエンの内の少なくとも１種の単独重合体および共
重合体、並びにイソプレンおよび１，３−ブタジエンの
内の少なくとも１種と、スチレンおよびアルファーメチ
ルスチレンから選ばれるビニル芳香族化合物、好ましく
はスチレンとの共重合体から選ばれる少なくとも１種の
追加の共役ジエン系エラストマー、を含む上記エラスト
マー； （Ｂ）約４０〜約１２０phrの、カーボンブラック、並
びに合成非晶質シリカおよび表面にシリカのドメインを
有するシリカ処理カーボンブラックの内の少なくとも１
種から選ばれる粒状シリカ含有材料、好ましくは合成シ
リカの内の少なくとも１種から選ばれる強化用充填材に
して、該充填材が： （１）約３５〜約９０phrのカーボンブラックおよび約
５〜約３０phrの該シリカ含有材料、または （２）約５〜約３０phrのカーボンブラックおよび約３
５〜約９０phrの該シリカ含有材料を含む該強化用充填
材；および （Ｃ）約０．５〜約１０phrの少なくとも１種のシリカ
カップリング剤にして、前記シリカの表面および前記シ
リカ処理カーボンブラックの表面上の前記シリカドメイ
ンの表面にヒドロキシル基（例えば、シラノール基）と
反応性の部分、および前記エラストマー（１種または２
種以上）と相互作用性の追加部分を有する該シリカカッ
プリング剤をブレンドすることを含む方法によって製造
されることを特徴とし；ここで、前記ゴム組成物は： （１）少なくとも１つの逐次混合工程において、密閉式
ミキサー中で、遊離硫黄の非存在下において、前記三元
共重合体ゴム、および追加のジエン系エラストマー（１
種または２種以上）を使用する場合はその追加ジエン系
エラストマーを、前記強化用充填材（１種または２種以
上）と共に約１４０〜約１７５℃の範囲の温度にブレン
ドし； （２）続いて、同一または後続の逐次混合工程におい
て、密閉式ゴムミキサー中で、遊離硫黄の非存在下にお
いて、上記ブレンドと前記カップリング剤および残って
いる量の前記シリカ含有材料とを約１４０〜約１７５℃
の範囲の温度にブレンドし； （３）続いて、遊離硫黄を上記ブレンドと密閉式ゴムミ
キサー中で約１００〜約１２５℃の範囲の温度にブレン
ドすることを含む方法によって製造される、前記のタイ
ヤ。 - 【請求項２】 ゴム組成物が、ゴム１００重量部（ph
r）に基づいて： （Ａ）１００phrのエラストマーにして、 （１）約２５〜約７５phrの、次の： （ａ）約４９．５〜約８４．５重量パーセントの１，３
−ブタジエン、 （ｂ）約１５〜約５０重量パーセントのスチレン、およ
び （ｃ）約０．５〜約５重量パーセントの、ヒドロキシメ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（HPMA異
性体）、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート（（HP
MA異性体）、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒ
ドロキシヘキシルメタクリレートおよびヒドロキシオク
チルメタクリレートから選ばれる共単量体から誘導され
た繰返単位を含む、水性乳化重合で製造された三元共重
合体ゴム、 （２）２５〜約７５phrの、イソプレンおよび１，３−
ブタジエンの内の少なくとも１種の単独重合体および共
重合体、並びにイソプレンおよび１，３−ブタジエンの
内の少なくとも１種とスチレンとの共重合体から選ばれ
る少なくとも１種の追加の共役ジエン系エラストマーを
含む上記エラストマー； （Ｂ）約４０〜約１２０phrの、カーボンブラック、並
びに合成非晶質シリカおよび表面にシリカのドメインを
有するシリカ処理カーボンブラックの内の少なくとも１
種から選ばれる粒状シリカ含有材料、好ましくは合成シ
リカの内の少なくとも１種から選ばれる強化用充填材に
して、該充填材が： （１）約３５〜約９０phrのカーボンブラックおよび約
５〜約３０phrの該シリカ含有材料、または （２）約５〜約３０phrのカーボンブラックおよび約３
５〜約９０phrの該シリカ含有材料を含む該強化用充填
材；および （Ｃ）約１〜約７phrの少なくとも１種のシリカカップ
リング剤にして、前記シリカの表面および前記シリカ処
理カーボンブラックの表面上の前記シリカドメインの表
面にヒドロキシル基（例えば、シラノール基）と反応性
の部分、および前記エラストマー（１種または２種以
上）と相互作用性の追加部分を有する該シリカカップリ
ング剤をブレンドすることを含む方法によって製造さ
れ；ここで、前記ゴム組成物は： （１）少なくとも１つの逐次混合工程において、密閉式
ミキサー中で、遊離硫黄の非存在下において、前記三元
共重合体ゴム、および追加のジエン系エラストマー（１
種または２種以上）を使用する場合はその追加ジエン系
エラストマーを、前記強化用充填材（１種または２種以
上）と共に約１４０〜約１７５℃の範囲の温度にブレン
ドし； （２）続いて、同一または後続の逐次混合工程におい
て、密閉式ゴムミキサー中で、遊離硫黄の非存在下にお
いて、上記ブレンドと前記カップリング剤および残って
いる量の前記シリカ含有材料とを約１４０〜約１７５℃
の範囲の温度にブレンドし； （３）続いて、遊離硫黄を上記ブレンドと密閉式ゴムミ
キサー中で約１００〜約１２５℃の範囲の温度にブレン
ドすることを含む方法によって製造される、ことを特徴
とする請求項１に記載のタイヤ。 - 【請求項３】 共単量体が、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブ
チルメタクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリ
レートおよびヒドロキシオクチルメタクリレートの内の
少なくとも１種から選ばれる構造式（Ｉ）、またはヒド
ロキメチルメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメ
タクリルアミド、２−ヒドロキシプロピルメタクリルア
ミドおよび３−ヒドロキシプロピルメタクリルアミドの
内の少なくとも１種から選ばれる構造式（ＩＩ）および
／または（ＩＩＩ）のものであることを特徴とする請求
項１に記載のタイヤ。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016125015A (ja) * | 2015-01-06 | 2016-07-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法およびタイヤ |
| KR20180109243A (ko) * | 2017-03-27 | 2018-10-08 | 주식회사 엘지화학 | 고무 보강용 유-무기 복합체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 타이어용 고무 조성물 |
| WO2019124744A1 (ko) * | 2017-12-19 | 2019-06-27 | 주식회사 엘지화학 | 공액디엔계 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| KR20190105816A (ko) * | 2018-03-06 | 2019-09-18 | 주식회사 엘지화학 | 고무 보강용 알루미노실리케이트 나노입자, 이의 제조 방법 및 상기 알루미노실리케이트 나노입자를 포함한 타이어용 고무 조성물 |
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| JP2020513550A (ja) * | 2017-03-27 | 2020-05-14 | エルジー・ケム・リミテッド | ゴム補強用有機−無機複合体のゴム補強効果を予測する方法 |
| WO2021071096A1 (ko) * | 2019-10-11 | 2021-04-15 | 주식회사 엘지화학 | 공액디엔계 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| US11041032B2 (en) | 2017-08-30 | 2021-06-22 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing conjugated diene-based copolymer, conjugated diene-based copolymer prepared therefrom, rubber composition comprising the same |
| CN113166495A (zh) * | 2019-10-11 | 2021-07-23 | 株式会社Lg化学 | 共轭二烯类共聚物组合物、制备它的方法和包含它的橡胶组合物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6716925B2 (en) * | 2001-11-02 | 2004-04-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with a component made of a rubber composition comprised of a rubber having pendant hydroxyl groups and a rubber containing a nitrile moiety |
| US7137423B2 (en) * | 2003-06-06 | 2006-11-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component comprised of amine functionalized styrene/diene copolymer elastomer, silanol functionalized carbon black and coupling agent |
| JP2008539287A (ja) * | 2005-04-28 | 2008-11-13 | ピレリ・タイヤ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | タイヤ及び架橋性エラストマー組成物 |
| ATE419297T1 (de) | 2005-04-28 | 2009-01-15 | Pirelli | Reifen und vernetzbare elastomere zusammensetzung |
| US20080115874A1 (en) * | 2006-11-21 | 2008-05-22 | Georges Marcel Victor Thielen | Tire with apex containing in-situ resin and rubber with pendant hydroxyl groups |
| US7671128B1 (en) * | 2009-04-10 | 2010-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with a component made of a rubber composition comprised of rubbers having pendant hydroxyl groups |
| BRPI1005582A2 (pt) * | 2010-12-30 | 2013-04-16 | 3M Do Brasil Ltda | fita de vinil de proteÇço anti-corrosiva e mecÂnica |
| IT201800005265A1 (it) * | 2018-05-11 | 2019-11-11 | Terpolimeri elastomerici ad elevato contenuto di zolfo e procedimento per la loro preparazione | |
| IT201800005276A1 (it) * | 2018-05-11 | 2019-11-11 | Copolimeri elastomerici ad elevato contenuto di zolfo e procedimento per la loro preparazione | |
| US20210102047A1 (en) * | 2019-10-04 | 2021-04-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1100659A (en) | 1977-04-14 | 1981-05-05 | Douglas C. Edwards | Vulcanizates containing siliceous fillers |
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| WO1996023027A1 (fr) | 1995-01-23 | 1996-08-01 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Composition de caoutchouc et son procede de preparation |
| US5733955A (en) | 1995-02-10 | 1998-03-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Asphalt cement modification |
| US6008272A (en) | 1995-05-22 | 1999-12-28 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| US6028137A (en) | 1995-05-22 | 2000-02-22 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds incorporating silicon-treated carbon blacks |
| JP3526676B2 (ja) | 1995-10-25 | 2004-05-17 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム補強用表面処理カーボンブラックの製法 |
| JP3736577B2 (ja) * | 1995-12-29 | 2006-01-18 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物及びその製造方法 |
| JPH1053722A (ja) | 1996-08-12 | 1998-02-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム補強用表面処理カーボンブラックの製造方法 |
| WO1998013428A1 (en) | 1996-09-25 | 1998-04-02 | Cabot Corporation | Silica coated carbon blacks |
| US5723531A (en) | 1997-04-30 | 1998-03-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire having tread thereof |
| US6172137B1 (en) | 1997-08-12 | 2001-01-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire having tread thereof |
| US6160047A (en) | 1997-09-26 | 2000-12-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and tire having tread thereof |
| US6145488A (en) | 1999-07-15 | 2000-11-14 | Mph Motors, Inc. | Reduced volume scavenging system for two cycle engines |
| US6740700B2 (en) | 2000-10-26 | 2004-05-25 | Jsr Corporation | Rubber compositions and methods for producing the same |
-
2002
- 2002-03-04 US US10/090,403 patent/US7294666B2/en not_active Expired - Fee Related
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- 2002-03-14 JP JP2002070503A patent/JP2002293994A/ja active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016125015A (ja) * | 2015-01-06 | 2016-07-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法およびタイヤ |
| KR102060640B1 (ko) | 2016-09-09 | 2019-12-30 | 주식회사 엘지화학 | 알루미노실리케이트 입자를 포함한 고무 보강재 및 이를 포함한 타이어용 고무 조성물 |
| KR102179474B1 (ko) * | 2017-03-27 | 2020-11-16 | 주식회사 엘지화학 | 고무 보강용 유-무기 복합체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 타이어용 고무 조성물 |
| KR20180109243A (ko) * | 2017-03-27 | 2018-10-08 | 주식회사 엘지화학 | 고무 보강용 유-무기 복합체, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 타이어용 고무 조성물 |
| US11852647B2 (en) | 2017-03-27 | 2023-12-26 | Lg Chem, Ltd. | Method for predicting the rubber reinforcing effect of organic-inorganic composite for rubber reinforcement |
| US11059956B2 (en) | 2017-03-27 | 2021-07-13 | Lg Chem, Ltd. | Organic-inorganic composite for rubber reinforcement, method for preparing the same, and rubber composition for tires comprising the same |
| JP2020500145A (ja) * | 2017-03-27 | 2020-01-09 | エルジー・ケム・リミテッド | ゴム補強用有機−無機複合体、その製造方法およびこれを含むタイヤ用ゴム組成物 |
| JP2020513550A (ja) * | 2017-03-27 | 2020-05-14 | エルジー・ケム・リミテッド | ゴム補強用有機−無機複合体のゴム補強効果を予測する方法 |
| US11041032B2 (en) | 2017-08-30 | 2021-06-22 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing conjugated diene-based copolymer, conjugated diene-based copolymer prepared therefrom, rubber composition comprising the same |
| CN110198984B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-09-24 | 株式会社Lg化学 | 共轭二烯类共聚物组合物、该共聚物组合物的制备方法和包含该共聚物组合物的橡胶组合物 |
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| CN110198984A (zh) * | 2017-12-19 | 2019-09-03 | 株式会社Lg化学 | 共轭二烯类共聚物组合物、该共聚物组合物的制备方法和包含该共聚物组合物的橡胶组合物 |
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| KR20190105816A (ko) * | 2018-03-06 | 2019-09-18 | 주식회사 엘지화학 | 고무 보강용 알루미노실리케이트 나노입자, 이의 제조 방법 및 상기 알루미노실리케이트 나노입자를 포함한 타이어용 고무 조성물 |
| KR102361619B1 (ko) | 2018-03-06 | 2022-02-09 | 주식회사 엘지화학 | 고무 보강용 알루미노실리케이트 나노입자, 이의 제조 방법 및 상기 알루미노실리케이트 나노입자를 포함한 타이어용 고무 조성물 |
| WO2021071096A1 (ko) * | 2019-10-11 | 2021-04-15 | 주식회사 엘지화학 | 공액디엔계 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| CN113166495A (zh) * | 2019-10-11 | 2021-07-23 | 株式会社Lg化学 | 共轭二烯类共聚物组合物、制备它的方法和包含它的橡胶组合物 |
| CN113166495B (zh) * | 2019-10-11 | 2023-02-03 | 株式会社Lg化学 | 共轭二烯类共聚物组合物、制备它的方法和包含它的橡胶组合物 |
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