JP2001114979A - スチレン富化スチレン／イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーを含む新規ポリマーブレンドのトレッドを有するタイヤ - Google Patents
スチレン富化スチレン／イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーを含む新規ポリマーブレンドのトレッドを有するタイヤInfo
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 すぐれたけん引力及び小さい転がり抵抗を示
すゴムタイヤの提供。 【解決手段】 スチレン富化スチレン／イソプレン／ブ
タジエンセグメントターポリマーエラストマーおよび少
なくとも１種の補助エラストマーの新規混合物からなる
ゴム組成物および該ゴム組成物からなるトレッドを有す
るタイヤ。該タイヤはすぐれたけん引力及び小さい転が
り抵抗を示すことができる。
すゴムタイヤの提供。 【解決手段】 スチレン富化スチレン／イソプレン／ブ
タジエンセグメントターポリマーエラストマーおよび少
なくとも１種の補助エラストマーの新規混合物からなる
ゴム組成物および該ゴム組成物からなるトレッドを有す
るタイヤ。該タイヤはすぐれたけん引力及び小さい転が
り抵抗を示すことができる。
Description
【０００１】
【発明の属する分野】本発明はスチレン富化スチレン／
イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエラス
トマーと少なくとも１種の補助エラストマーとの新規ブ
レンドからなるゴム組成物および該ゴム組成物からなる
トレッドを有するタイヤに関する。該タイヤは優れたけ
ん引力及び小さい転がり抵抗を示すことができる。
イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエラス
トマーと少なくとも１種の補助エラストマーとの新規ブ
レンドからなるゴム組成物および該ゴム組成物からなる
トレッドを有するタイヤに関する。該タイヤは優れたけ
ん引力及び小さい転がり抵抗を示すことができる。
【０００２】
【従来の技術】空気入りゴムタイヤは通常、運転条件下
で、当業者にとっては周知のように、たとえば横滑りや
掻き傷による摩擦のみならずかなりの動的ひずみ及びた
わみに曝される種々のエラストマー系組成物のトレッド
を有する。
で、当業者にとっては周知のように、たとえば横滑りや
掻き傷による摩擦のみならずかなりの動的ひずみ及びた
わみに曝される種々のエラストマー系組成物のトレッド
を有する。
【０００３】歴史的には、タイヤトレッドはたとえばシ
ス１，４−ポリイソプレン、シス１，４−ポリブタジエ
ンおよびスチレン／ブタジエン（ＳＢＲ）コポリマーの
ような例えば１種以上のエラストマーからなることがで
きる。トレッドの優れたけん引力が望ましい場合には、
ある程度タイヤトレッド用エラストマーの総体的選択に
よって、例えば３，４−ポリイソプレンまたはＳＢＲポ
リマーのようなエラストマーがトレッドゴムブレンド中
に用いられるかもしれない。
ス１，４−ポリイソプレン、シス１，４−ポリブタジエ
ンおよびスチレン／ブタジエン（ＳＢＲ）コポリマーの
ような例えば１種以上のエラストマーからなることがで
きる。トレッドの優れたけん引力が望ましい場合には、
ある程度タイヤトレッド用エラストマーの総体的選択に
よって、例えば３，４−ポリイソプレンまたはＳＢＲポ
リマーのようなエラストマーがトレッドゴムブレンド中
に用いられるかもしれない。
【０００４】歴史的に、優れた摩擦抵抗が望ましい場合
には、シス１，４−ポリブタジエンゴムがタイヤトレッ
ドゴム組成物の１成分であることができる。該エラスト
マーのこのような使用は当業者にとっては周知と思われ
る。
には、シス１，４−ポリブタジエンゴムがタイヤトレッ
ドゴム組成物の１成分であることができる。該エラスト
マーのこのような使用は当業者にとっては周知と思われ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の摩擦抵抗に優れ
たタイヤトレッドゴム組成物について、さらに諸性質を
改善向上するのが望ましいと考えられる。
たタイヤトレッドゴム組成物について、さらに諸性質を
改善向上するのが望ましいと考えられる。
【０００６】本発明の場合には、タイヤトレッドのけん
引力を増大または向上させるために新規エラストマーブ
レンドが望ましい。本発明の説明において、「配合」ゴ
ム組成物及び「配合物」という用語を使用する場合に
は、適切ならば、例えばカーボンブラック、オイル、ス
テアリン酸、酸化亜鉛、シリカ、ワックス、劣化防止
剤、樹脂、硫黄および促進剤のような適当な配合成分と
配合されたそれぞれのゴム組成物を指す。「ゴム」およ
び「エラストマー」という用語は交換可能に用いること
ができる。ゴム組成物の材料すなわち成分の量は通常エ
ラストマー１００重量部（ｐｈｒ）当たりの材料の部数
で表される。
引力を増大または向上させるために新規エラストマーブ
レンドが望ましい。本発明の説明において、「配合」ゴ
ム組成物及び「配合物」という用語を使用する場合に
は、適切ならば、例えばカーボンブラック、オイル、ス
テアリン酸、酸化亜鉛、シリカ、ワックス、劣化防止
剤、樹脂、硫黄および促進剤のような適当な配合成分と
配合されたそれぞれのゴム組成物を指す。「ゴム」およ
び「エラストマー」という用語は交換可能に用いること
ができる。ゴム組成物の材料すなわち成分の量は通常エ
ラストマー１００重量部（ｐｈｒ）当たりの材料の部数
で表される。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ゴム１
００重量部（ｐｈｒ）を基準にして、（Ａ）スチレン／
ブタジエンセグメント及びポリイソプレンセグメントか
らなる約２５ないし約７５ｐｈｒのスチレン富化スチレ
ン／イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエ
ラストマーおよび、同様にシス１，４−ポリイソプレ
ン、スチレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／イソ
プレンコポリマー及び３，４−ポリイソプレンの中の少
なくとも１種から選ばれる約２５ないし約７５ｐｈｒの
少くとも１種の補助エラストマーからなるゴム組成物が
提供される。
００重量部（ｐｈｒ）を基準にして、（Ａ）スチレン／
ブタジエンセグメント及びポリイソプレンセグメントか
らなる約２５ないし約７５ｐｈｒのスチレン富化スチレ
ン／イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエ
ラストマーおよび、同様にシス１，４−ポリイソプレ
ン、スチレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／イソ
プレンコポリマー及び３，４−ポリイソプレンの中の少
なくとも１種から選ばれる約２５ないし約７５ｐｈｒの
少くとも１種の補助エラストマーからなるゴム組成物が
提供される。
【０００８】ＳＢＲセグメントは約２０ないし約５０重
量パーセントあるいは約２５ないし約４５重量パーセン
トの結合スチレンを含有するスチレン富化セグメントで
あるのが好ましい。したがって、ターポリマーは約１５
ないし約３５重量パーセントあるいは約２０ないし約３
０重量パーセントの結合スチレンを含有するのが好まし
い。
量パーセントあるいは約２５ないし約４５重量パーセン
トの結合スチレンを含有するスチレン富化セグメントで
あるのが好ましい。したがって、ターポリマーは約１５
ないし約３５重量パーセントあるいは約２０ないし約３
０重量パーセントの結合スチレンを含有するのが好まし
い。
【０００９】実際上、スチレン／ブタジエン（ＳＢＲ）
コポリマーセグメントの含量がターポリマーの約１５％
ないし約５０％の範囲にあり、したがってポリイソプレ
ンセグメントの含量がターポリマーの約８５％ないし約
５０％の範囲にあるのが好ましい。
コポリマーセグメントの含量がターポリマーの約１５％
ないし約５０％の範囲にあり、したがってポリイソプレ
ンセグメントの含量がターポリマーの約８５％ないし約
５０％の範囲にあるのが好ましい。
【００１０】実際上、前記スチレン／イソプレン／ブタ
ジエンセグメントターポリマーは２つのＴｇ、すなわち
約＋１０から約−３０℃の範囲にある第１のＴｇ及び約
−５０から約−７０℃の範囲にある第２のＴｇを有する
ことを特徴とするのが好ましい。したがって、第１と第
２のＴｇは少くとも２０℃離れている。この２つのＴｇ
の間には顕著な空間的差があるので、この場合にターポ
リマーのＳＢＲとポリイソプレンセグメントとは相互に
実質的に相溶しないと思われる。
ジエンセグメントターポリマーは２つのＴｇ、すなわち
約＋１０から約−３０℃の範囲にある第１のＴｇ及び約
−５０から約−７０℃の範囲にある第２のＴｇを有する
ことを特徴とするのが好ましい。したがって、第１と第
２のＴｇは少くとも２０℃離れている。この２つのＴｇ
の間には顕著な空間的差があるので、この場合にターポ
リマーのＳＢＲとポリイソプレンセグメントとは相互に
実質的に相溶しないと思われる。
【００１１】ここでターポリマー中のセグメントの相対
的不相溶性は、それによってセグメントポリマーに対し
て各ポリマーセグメントが固有の個々の性質を付与する
ことができるので重要であると思われる。したがって、
ターポリマー中のスチレン富化セグメントは、それによ
りゴム組成物のけん引態様に対して一層独特のやり方で
寄与することができる。
的不相溶性は、それによってセグメントポリマーに対し
て各ポリマーセグメントが固有の個々の性質を付与する
ことができるので重要であると思われる。したがって、
ターポリマー中のスチレン富化セグメントは、それによ
りゴム組成物のけん引態様に対して一層独特のやり方で
寄与することができる。
【００１２】さらに本発明によれば、（１）ゴム補強カ
ーボンブラック又は（２）ゴム補強カーボンブラックお
よび無定形シリカから選ばれる約２０ないし約１２０ｐ
ｈｒの補強充填剤を含有するようなゴム組成物が提供さ
れ、この場合に前記カーボンブラックとシリカとの充填
剤総量が約２０乃至約１２０ｐｈｒ，好ましくは約３５
乃至約８５ｐｈｒの前記範囲内にありさえすれば、前記
カーボンブラックは約５ないし約８０ｐｈｒ、好ましく
は約３０ないし約６０ｐｈｒの量で存在し、無定形シリ
カは約５ないし約８０ｐｈｒ、あるいは約１５ないし約
５５ｐｈｒの量で存在する。
ーボンブラック又は（２）ゴム補強カーボンブラックお
よび無定形シリカから選ばれる約２０ないし約１２０ｐ
ｈｒの補強充填剤を含有するようなゴム組成物が提供さ
れ、この場合に前記カーボンブラックとシリカとの充填
剤総量が約２０乃至約１２０ｐｈｒ，好ましくは約３５
乃至約８５ｐｈｒの前記範囲内にありさえすれば、前記
カーボンブラックは約５ないし約８０ｐｈｒ、好ましく
は約３０ないし約６０ｐｈｒの量で存在し、無定形シリ
カは約５ないし約８０ｐｈｒ、あるいは約１５ないし約
５５ｐｈｒの量で存在する。
【００１３】本発明の顕著な態様はタイヤトレッドゴム
組成物において、特にシス１，４−ポリイソプレン、ス
チレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／イソプレン
コポリマー、および３，４−ポリイソプレンエラストマ
ーの中の１種以上とともにスチレン／イソプレン／ブタ
ジエンセグメントターポリマーエラストマーの使用であ
る。
組成物において、特にシス１，４−ポリイソプレン、ス
チレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／イソプレン
コポリマー、および３，４−ポリイソプレンエラストマ
ーの中の１種以上とともにスチレン／イソプレン／ブタ
ジエンセグメントターポリマーエラストマーの使用であ
る。
【００１４】合成シス１，４−ポリイソプレンゴムも通
常容認できると思われるが、シス１，４−ポリイソプレ
ンゴムは天然ゴムが好ましい。ここで、スチレン／イソ
プレン／ブタジエンセグメントエラストマーは高シス
１，４−ポリイソプレンセグメント（たとえばシス１，
４構造が約８０パーセントのポリイソプレンセグメン
ト）と化学的に結合しているスチレン富化ＳＢＲセグメ
ントを含有しているので、タイヤトレッドゴム組成物の
けん引力または滑り抵抗を向上させるには該エラストマ
ーの使用が特に有利と思われる。
常容認できると思われるが、シス１，４−ポリイソプレ
ンゴムは天然ゴムが好ましい。ここで、スチレン／イソ
プレン／ブタジエンセグメントエラストマーは高シス
１，４−ポリイソプレンセグメント（たとえばシス１，
４構造が約８０パーセントのポリイソプレンセグメン
ト）と化学的に結合しているスチレン富化ＳＢＲセグメ
ントを含有しているので、タイヤトレッドゴム組成物の
けん引力または滑り抵抗を向上させるには該エラストマ
ーの使用が特に有利と思われる。
【００１５】とくに、比較的スチレンに富むスチレン／
イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエラス
トマーとしては、該エラストマーが約２０ないし約５０
重量パーセントのスチレンから誘導される単位、約１０
ないし約５０重量パーセントのイソプレンから誘導され
る単位、及び約３０ないし約７０重量パーセントの１，
３−ブタジエンから誘導される単位からなるのが好まし
い。
イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエラス
トマーとしては、該エラストマーが約２０ないし約５０
重量パーセントのスチレンから誘導される単位、約１０
ないし約５０重量パーセントのイソプレンから誘導され
る単位、及び約３０ないし約７０重量パーセントの１，
３−ブタジエンから誘導される単位からなるのが好まし
い。
【００１６】該構造はＳＢＲとポリイソプレンセグメン
トとの不相溶性を助長して所望の加硫ゴムの性質をもた
らすので、該構造のこの態様がここでは重要であると思
われる。
トとの不相溶性を助長して所望の加硫ゴムの性質をもた
らすので、該構造のこの態様がここでは重要であると思
われる。
【００１７】シリカ補強剤は使用の際、シリカをエラス
トマーとカップルさせるために、通常カップリング剤と
ともに使用し、したがってエラストマー組成物の補強剤
としての効果を向上させる。該目的に対するカップリン
グ剤の使用は当業者には周知である。カップリング剤は
典型的にシリカ表面のヒドロキシル基（例えば、シラノ
ール基）と反応する部分およびエラストマーと相互反応
してシリカ・ゴムカップリング効果を生じさせる他の部
分を有する。
トマーとカップルさせるために、通常カップリング剤と
ともに使用し、したがってエラストマー組成物の補強剤
としての効果を向上させる。該目的に対するカップリン
グ剤の使用は当業者には周知である。カップリング剤は
典型的にシリカ表面のヒドロキシル基（例えば、シラノ
ール基）と反応する部分およびエラストマーと相互反応
してシリカ・ゴムカップリング効果を生じさせる他の部
分を有する。
【００１８】たとえば、カップリング剤はビス（３−ト
リアルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであるこ
とができ、この場合にポリスルフィド橋は平均約２ない
し約４個、好ましくは２ないし２．６個または３．５な
いし４個の結合硫黄原子を含有する。該アルキル基は、
たとえばメチル、エチルおよびプロピル基から選ぶこと
ができる。典型的な該カップラーは、たとえばビス（ト
リエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド類であろ
う。
リアルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであるこ
とができ、この場合にポリスルフィド橋は平均約２ない
し約４個、好ましくは２ないし２．６個または３．５な
いし４個の結合硫黄原子を含有する。該アルキル基は、
たとえばメチル、エチルおよびプロピル基から選ぶこと
ができる。典型的な該カップラーは、たとえばビス（ト
リエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド類であろ
う。
【００１９】さらに本発明によれば、前記ゴム組成物の
ような少くとも１成分を有する空気入りゴムタイヤが提
供される。とくに本発明によれば、前記ゴム組成物のト
レッドを有する空気入りタイヤが提供される。
ような少くとも１成分を有する空気入りゴムタイヤが提
供される。とくに本発明によれば、前記ゴム組成物のト
レッドを有する空気入りタイヤが提供される。
【００２０】実際上、スチレン／イソプレン／ブタジエ
ンセグメントターポリマーエラストマーは、たとえばＴ
ＭＥＤＡ変性ｎ−ブチルリチウムのような触媒の存在下
で、たとえばヘキサンのような有機溶剤中においてスチ
レン、イソプレンおよび１，３−ブタジエンモノマーを
三元共重合させることによって調製できるであろう。該
ターポリマーは、最初のイソプレンの添加による比較的
高シス１，４−ポリイソプレン（約５０ないし約９０パ
ーセントのシス１，４含量）の生成に続くスチレンおよ
びブタジエンの逐次添加による該セグメントの生成によ
って、スチレン／イソプレン／ブタジエンのランダム構
造の代わりに、スチレン／ブタジエンコポリマーセグメ
ント及びシス１，４−ポリイソプレンセグメントのセグ
メント構造を有するようにもたらされる。
ンセグメントターポリマーエラストマーは、たとえばＴ
ＭＥＤＡ変性ｎ−ブチルリチウムのような触媒の存在下
で、たとえばヘキサンのような有機溶剤中においてスチ
レン、イソプレンおよび１，３−ブタジエンモノマーを
三元共重合させることによって調製できるであろう。該
ターポリマーは、最初のイソプレンの添加による比較的
高シス１，４−ポリイソプレン（約５０ないし約９０パ
ーセントのシス１，４含量）の生成に続くスチレンおよ
びブタジエンの逐次添加による該セグメントの生成によ
って、スチレン／イソプレン／ブタジエンのランダム構
造の代わりに、スチレン／ブタジエンコポリマーセグメ
ント及びシス１，４−ポリイソプレンセグメントのセグ
メント構造を有するようにもたらされる。
【００２１】種々の硫黄加硫可能な成分ゴムを、例えば
硫黄のような加硫助剤、活性化剤、遅延剤及び促進剤、
オイルのような加工添加剤、粘着付与樹脂を含む樹脂、
シリカ、及び可塑剤、充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜
鉛、ワックス、酸化防止剤およびオゾン亀裂防止剤、素
練り促進剤、および例えばカーボンブラックのような補
強材料のような種々の通常用いられる添加材料と混合す
るようなゴム配合技術分野で概ね公知の方法によって、
ゴム組成物を配合するようなことは当業者には容易に理
解されよう。当業者にとっては公知のように、硫黄加硫
可能な材料及び硫黄加硫された材料（ゴム）の意図され
る用途によって、前記添加剤が選択されそして通常一般
的な量で使用される。
硫黄のような加硫助剤、活性化剤、遅延剤及び促進剤、
オイルのような加工添加剤、粘着付与樹脂を含む樹脂、
シリカ、及び可塑剤、充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜
鉛、ワックス、酸化防止剤およびオゾン亀裂防止剤、素
練り促進剤、および例えばカーボンブラックのような補
強材料のような種々の通常用いられる添加材料と混合す
るようなゴム配合技術分野で概ね公知の方法によって、
ゴム組成物を配合するようなことは当業者には容易に理
解されよう。当業者にとっては公知のように、硫黄加硫
可能な材料及び硫黄加硫された材料（ゴム）の意図され
る用途によって、前記添加剤が選択されそして通常一般
的な量で使用される。
【００２２】補強カーボンブラックの典型的な添加につ
いてはさきに述べた。粘着付与樹脂の典型的な量は、使
用する場合に約０．５ないし約１０ｐｈｒ、通常約１な
いし約５ｐｈｒを含むことができる。加工助剤の典型的
な量は１ないし２０ｐｈｒを含むことができる。このよ
うな加工助剤は、例えば芳香族系、ナフテン系および／
またはパラフィン系プロセス油を含むことができる。シ
リカを使用する場合についてはさきに述べた。酸化防止
剤の典型的な量は約１ないし約５ｐｈｒを含む。代表的
な酸化防止剤は、たとえばジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミンおよび、例えばＴｈｅ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９７８）、３４
４−３４６頁に開示されているような他のものであるこ
とができる。オゾン亀裂防止剤の典型的な量は約１ない
し約５ｐｈｒを含む。ステアリン酸を含むことができる
脂肪酸を用いる場合にその典型的な量は約０．５ないし
約３ｐｈｒを含む。酸化亜鉛の典型的な量は約２ないし
約６ｐｈｒを含む。ワックスの典型的な量は約１ないし
約５ｐｈｒを含む。ミクロワックスを用いる場合が多
い。素練り促進剤の典型的な量は約０．１ないし約１ｐ
ｈｒを含む。典型的な素練り促進剤は、たとえばペンタ
クロロチオフェノール及びジベンズアミドジフェニルジ
スルフィドであることができる。前記添加剤の存在及び
相対的な量は、種々のタイヤ成分中の特殊エラストマー
の特有ブレンドの利用に主に影響を与える本発明の態様
ではないと思われる。
いてはさきに述べた。粘着付与樹脂の典型的な量は、使
用する場合に約０．５ないし約１０ｐｈｒ、通常約１な
いし約５ｐｈｒを含むことができる。加工助剤の典型的
な量は１ないし２０ｐｈｒを含むことができる。このよ
うな加工助剤は、例えば芳香族系、ナフテン系および／
またはパラフィン系プロセス油を含むことができる。シ
リカを使用する場合についてはさきに述べた。酸化防止
剤の典型的な量は約１ないし約５ｐｈｒを含む。代表的
な酸化防止剤は、たとえばジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミンおよび、例えばＴｈｅ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９７８）、３４
４−３４６頁に開示されているような他のものであるこ
とができる。オゾン亀裂防止剤の典型的な量は約１ない
し約５ｐｈｒを含む。ステアリン酸を含むことができる
脂肪酸を用いる場合にその典型的な量は約０．５ないし
約３ｐｈｒを含む。酸化亜鉛の典型的な量は約２ないし
約６ｐｈｒを含む。ワックスの典型的な量は約１ないし
約５ｐｈｒを含む。ミクロワックスを用いる場合が多
い。素練り促進剤の典型的な量は約０．１ないし約１ｐ
ｈｒを含む。典型的な素練り促進剤は、たとえばペンタ
クロロチオフェノール及びジベンズアミドジフェニルジ
スルフィドであることができる。前記添加剤の存在及び
相対的な量は、種々のタイヤ成分中の特殊エラストマー
の特有ブレンドの利用に主に影響を与える本発明の態様
ではないと思われる。
【００２３】加硫は硫黄加硫剤の存在下で行われる。適
当な硫黄加硫剤の例には元素状硫黄（遊離硫黄）または
硫黄供与加硫剤、たとえばアミンジスルフィド類、高分
子ポリスルフィドまたは硫黄オレフィン付加物がある。
好ましくは硫黄加硫剤が元素状硫黄である。当業者には
公知のように、硫黄加硫剤は約０．５から約４ｐｈｒに
わたる量で用いられ、約０．５から約２．２５ｐｈｒの
範囲が好ましい。
当な硫黄加硫剤の例には元素状硫黄（遊離硫黄）または
硫黄供与加硫剤、たとえばアミンジスルフィド類、高分
子ポリスルフィドまたは硫黄オレフィン付加物がある。
好ましくは硫黄加硫剤が元素状硫黄である。当業者には
公知のように、硫黄加硫剤は約０．５から約４ｐｈｒに
わたる量で用いられ、約０．５から約２．２５ｐｈｒの
範囲が好ましい。
【００２４】促進剤は加硫に要する時間および／または
温度を制御し、かつ加硫物の性質を改良するために用い
られる。１つの態様では、単一促進剤系、すなわち主促
進剤を用いることができる。通常主促進剤は約０．５か
ら約２．０ｐｈｒにわたる量で用いられる。他の態様で
は、活性化させかつ加硫物の性質を改善させるために、
主促進剤を通常多量（０．５ないし２ｐｈｒ）使用し、
副促進剤を通常少量（０．０５−０．５０ｐｈｒ）使用
する２種以上の促進剤混合物を使用する。これら促進剤
混合物は最終性質に対して相乗効果を生じることが知ら
れており、そして一方の促進剤単独の使用によって生じ
る効果よりも幾分優れている。さらに、通常の加工温度
では影響されないで通常の加硫温度において満足すべき
加硫を生じる遅延性促進剤を用いることができる。本発
明において使用可能な適当な種類の促進剤はアミン類、
ジスルフィド類、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾー
ル類、チウラム類、スルフェンアミド類、ジチオカルバ
メート類及びキサンテート類である。好ましくは主促進
剤がスルフェンアミド類である。副促進剤を用いる場合
には、副促進剤は好ましくはグアニジン類、ジチオカル
バメートまたはチウラム化合物である。
温度を制御し、かつ加硫物の性質を改良するために用い
られる。１つの態様では、単一促進剤系、すなわち主促
進剤を用いることができる。通常主促進剤は約０．５か
ら約２．０ｐｈｒにわたる量で用いられる。他の態様で
は、活性化させかつ加硫物の性質を改善させるために、
主促進剤を通常多量（０．５ないし２ｐｈｒ）使用し、
副促進剤を通常少量（０．０５−０．５０ｐｈｒ）使用
する２種以上の促進剤混合物を使用する。これら促進剤
混合物は最終性質に対して相乗効果を生じることが知ら
れており、そして一方の促進剤単独の使用によって生じ
る効果よりも幾分優れている。さらに、通常の加工温度
では影響されないで通常の加硫温度において満足すべき
加硫を生じる遅延性促進剤を用いることができる。本発
明において使用可能な適当な種類の促進剤はアミン類、
ジスルフィド類、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾー
ル類、チウラム類、スルフェンアミド類、ジチオカルバ
メート類及びキサンテート類である。好ましくは主促進
剤がスルフェンアミド類である。副促進剤を用いる場合
には、副促進剤は好ましくはグアニジン類、ジチオカル
バメートまたはチウラム化合物である。
【００２５】タイヤは、当業者にとって容易に明らかな
種々の方法によって、組合わせ、付形し、成形し、そし
て加硫させることができる。本発明で調製されるタイヤ
は通常、当業者の公知の方法によって成形されて加硫さ
れる。
種々の方法によって、組合わせ、付形し、成形し、そし
て加硫させることができる。本発明で調製されるタイヤ
は通常、当業者の公知の方法によって成形されて加硫さ
れる。
【００２６】
【実施例】本発明は下記実施例を参照することによって
さらによく理解することができよう。実施例中の部及び
百分率は特に指示しない限り重量単位である。
さらによく理解することができよう。実施例中の部及び
百分率は特に指示しない限り重量単位である。
【００２７】実施例Ｉ 下記の方法により適当な反応器内でスチレンと１，３−
ブタジエンモノマーとの有機溶液重合によってランダム
構造のスチレン／ブタジエンコポリマーエラストマーを
調製する。「ランダム構造」という用語は、各ＳＢＲポ
リマー鎖中に５個以上のスチレン反復単位が含まれない
ことを意味する。ランダムまたはブロックスチレン分布
はＮＭＲによって決定された。
ブタジエンモノマーとの有機溶液重合によってランダム
構造のスチレン／ブタジエンコポリマーエラストマーを
調製する。「ランダム構造」という用語は、各ＳＢＲポ
リマー鎖中に５個以上のスチレン反復単位が含まれない
ことを意味する。ランダムまたはブロックスチレン分布
はＮＭＲによって決定された。
【００２８】この実施例では、スチレンンおよび１，３
−ブタジエンモノマーのヘキサン溶液（あらかじめシリ
カ／アルミナモレキュラーシーブで乾燥して水分を除い
た）２２４０グラムを１ガロン（３．８リットル）の反
応器に充填した。
−ブタジエンモノマーのヘキサン溶液（あらかじめシリ
カ／アルミナモレキュラーシーブで乾燥して水分を除い
た）２２４０グラムを１ガロン（３．８リットル）の反
応器に充填した。
【００２９】このヘキサン溶液は１９．７重量パーセン
トのスチレンおよび１，３−ブタジエンモノマーからな
り、スチレンと１，３−ブタジエンとの重量比は３８／
６２であった。
トのスチレンおよび１，３−ブタジエンモノマーからな
り、スチレンと１，３−ブタジエンとの重量比は３８／
６２であった。
【００３０】２ｐｐｍという溶液中の不純物含量は２，
２−ジピリジンを指示薬として用いｎ−ブチルリチウム
で滴定して測定した。次いで反応器内の溶液に、前記不
純分レベルを考慮に入れて、ＴＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン）４．２ｍ
ｌ及び１．０３Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬ
ｉ）溶液１．８ｍｌ（いずれもヘキサン溶液）を加え
た。ＴＭＥＤＡ対ｎ−ＢｕＬｉのモル比は２．５／１
で、スチレン／１，３−ブタジエンランダムコポリマー
の目標とする数平均分子量は２７５，０００であった。
２−ジピリジンを指示薬として用いｎ−ブチルリチウム
で滴定して測定した。次いで反応器内の溶液に、前記不
純分レベルを考慮に入れて、ＴＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン）４．２ｍ
ｌ及び１．０３Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬ
ｉ）溶液１．８ｍｌ（いずれもヘキサン溶液）を加え
た。ＴＭＥＤＡ対ｎ−ＢｕＬｉのモル比は２．５／１
で、スチレン／１，３−ブタジエンランダムコポリマー
の目標とする数平均分子量は２７５，０００であった。
【００３１】スチレンと１，３−ブタジエンモノマーと
の共重合は約７０℃で約２時間行った。重合混合物中に
含まれる残留モノマーのガスクロマトグラフ分析の結
果、重合はこの時点で実質的に完了したことを示した。
ついで１モルエタノールのヘキサン溶液２ｍｉｌを加え
て重合反応を停止させ、得られたコポリマーを反応器か
ら取出して、１ｐｈｍの酸化防止剤で安定化させた。ま
ずヘキサンを蒸発させた後、得られたコポリマーを約５
０℃で真空乾燥した。
の共重合は約７０℃で約２時間行った。重合混合物中に
含まれる残留モノマーのガスクロマトグラフ分析の結
果、重合はこの時点で実質的に完了したことを示した。
ついで１モルエタノールのヘキサン溶液２ｍｉｌを加え
て重合反応を停止させ、得られたコポリマーを反応器か
ら取出して、１ｐｈｍの酸化防止剤で安定化させた。ま
ずヘキサンを蒸発させた後、得られたコポリマーを約５
０℃で真空乾燥した。
【００３２】得られたスチレン／ブタジエンコポリマー
について、毎分１０℃の加熱速度（温度上昇速度）にお
ける示差走査熱量測定により、ガラス転移（Ｔｇ）温度
が約−２２℃であることを確かめた。
について、毎分１０℃の加熱速度（温度上昇速度）にお
ける示差走査熱量測定により、ガラス転移（Ｔｇ）温度
が約−２２℃であることを確かめた。
【００３３】プロトンＮＭＲ（核磁気共鳴）分析によっ
て該コポリマーが約４３パーセントの１，２−ポリブタ
ジエン単位、約１９．３パーセントの１，４−ポリブタ
ジエン単位、及び約３７．５パーセントのランダムポリ
スチレン単位からなることが認められた。ムーニー粘度
（ＭＬ−４）は１００℃において７２であることが測定
された。
て該コポリマーが約４３パーセントの１，２−ポリブタ
ジエン単位、約１９．３パーセントの１，４−ポリブタ
ジエン単位、及び約３７．５パーセントのランダムポリ
スチレン単位からなることが認められた。ムーニー粘度
（ＭＬ−４）は１００℃において７２であることが測定
された。
【００３４】該コポリマーはプロトンＮＭＲ分析によっ
てランダムミクロ構造を有することが確かめられた。実施例ＩＩ 本実施例による有機溶液重合によってスチレン、イソプ
レンおよび１，３−ブタジエンモノマーを 三元共重合
させて、スチレン／ブタジエンコポリマーセグメントお
よびシス１，４−ポリイソプレン単位からなるスチレン
／イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエラ
ストマーを調製した。
てランダムミクロ構造を有することが確かめられた。実施例ＩＩ 本実施例による有機溶液重合によってスチレン、イソプ
レンおよび１，３−ブタジエンモノマーを 三元共重合
させて、スチレン／ブタジエンコポリマーセグメントお
よびシス１，４−ポリイソプレン単位からなるスチレン
／イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエラ
ストマーを調製した。
【００３５】「セグメント（化）」という用語は２個以
上のポリマー鎖またはポリマーセグメントを化学的に結
合させることを意味する。本特定例では、第１セグメン
トがポリイソプレンで第２セグメントがスチレン／ブタ
ジエンコポリマー（ＳＢＲ）である。第１ポリイソプレ
ンセグメントを作った後該予備形成ポリイソプレンセグ
メントの活性端にスチレンおよび１，３−ブタジエンモ
ノマーを付加して第２のＳＢＲセグメントを形成させる
ことによって該ターポリマーができる。
上のポリマー鎖またはポリマーセグメントを化学的に結
合させることを意味する。本特定例では、第１セグメン
トがポリイソプレンで第２セグメントがスチレン／ブタ
ジエンコポリマー（ＳＢＲ）である。第１ポリイソプレ
ンセグメントを作った後該予備形成ポリイソプレンセグ
メントの活性端にスチレンおよび１，３−ブタジエンモ
ノマーを付加して第２のＳＢＲセグメントを形成させる
ことによって該ターポリマーができる。
【００３６】この実施例では、あらかじめシリカ／アル
ミナ モレキュラーシーブで乾燥して水分を除いたイソ
プレンのヘキサン溶液６００グラムを１ガロン（３．８
リットル）の反応器に充填した。
ミナ モレキュラーシーブで乾燥して水分を除いたイソ
プレンのヘキサン溶液６００グラムを１ガロン（３．８
リットル）の反応器に充填した。
【００３７】該ヘキサン溶液は１９重量パーセントのイ
ソプレンモノマーからなった。該モノマー溶液中の不純
物含量２ｐｐｍは２，２−ジピリジンを指示薬として用
いｎ−ブチルリチウムによる滴定を行って測定した。
ソプレンモノマーからなった。該モノマー溶液中の不純
物含量２ｐｐｍは２，２−ジピリジンを指示薬として用
いｎ−ブチルリチウムによる滴定を行って測定した。
【００３８】ついで前記不純物レベルを考慮に入れて、
反応器内の溶液に．ＴＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルエチレンジアミン）の１モルヘキサン溶液
１．５ｍｌを加えた。
反応器内の溶液に．ＴＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルエチレンジアミン）の１モルヘキサン溶液
１．５ｍｌを加えた。
【００３９】イソプレンモノマーが消費されるまで、約
６５℃でイソプレンの重合を行うと（約９０分間であっ
た）、それにより活性あるポリイソプレンポリマーが生
成して、補助的な適当なモノマーを導入すると以後の反
応すなわち重合に使用できる状態を存続する。
６５℃でイソプレンの重合を行うと（約９０分間であっ
た）、それにより活性あるポリイソプレンポリマーが生
成して、補助的な適当なモノマーを導入すると以後の反
応すなわち重合に使用できる状態を存続する。
【００４０】重合プロセスにおける第２工程では、変性
剤として１ｍｏｌのＴＭＥＤＡヘキサン溶液３ｍｌを加
えた後、スチレンおよび１，３−ブタジエンモノマーの
ヘキサン溶液１，７１０グラムを加えた。この溶液は２
０重量パーセントのモノマーからなり、スチレン対ブタ
ジエンの比は約３６／６４であった。溶液はあらかじめ
スカベンジしてｎ−ブチルリチウムとともに不純物を除
いた。
剤として１ｍｏｌのＴＭＥＤＡヘキサン溶液３ｍｌを加
えた後、スチレンおよび１，３−ブタジエンモノマーの
ヘキサン溶液１，７１０グラムを加えた。この溶液は２
０重量パーセントのモノマーからなり、スチレン対ブタ
ジエンの比は約３６／６４であった。溶液はあらかじめ
スカベンジしてｎ−ブチルリチウムとともに不純物を除
いた。
【００４１】モノマーがすべて消費されるまで、約６５
℃で重合を継続した（約３時間を要した）。ついでエタ
ノールを加えて重合を停止させ、約１ｐｈｍ（１００部
当たりの部数）の酸化防止剤を加えて、得られたターポ
リマーを安定化させた。
℃で重合を継続した（約３時間を要した）。ついでエタ
ノールを加えて重合を停止させ、約１ｐｈｍ（１００部
当たりの部数）の酸化防止剤を加えて、得られたターポ
リマーを安定化させた。
【００４２】回収されたスチレン／イソプレン／ブタジ
エンセグメントターポリマーエラストマーはムーニー粘
度（ＭＬ−４）が約７３であることを確かめた。ＮＭＲ
分析によって該エラストマーが、第１セグメント中のイ
ソプレンから誘導された単位を２５重量パーセントおよ
び第２セグメント中のスチレン／ブタジエン（ＳＢＲ）
から誘導された３６／６４単位を７５重量パーセント含
有することを確かめた。
エンセグメントターポリマーエラストマーはムーニー粘
度（ＭＬ−４）が約７３であることを確かめた。ＮＭＲ
分析によって該エラストマーが、第１セグメント中のイ
ソプレンから誘導された単位を２５重量パーセントおよ
び第２セグメント中のスチレン／ブタジエン（ＳＢＲ）
から誘導された３６／６４単位を７５重量パーセント含
有することを確かめた。
【００４３】このポリイソプレンセグメント及びＳＢＲ
セグメントは、それぞれ−２１℃及び−６２℃という個
々別々のガラス転移温度（Ｔｇ）が示すように相溶しな
かったので、セグメントターポリマーは層状構造を示す
と思われた。セグメントターポリマーの構造は透過型電
子顕微鏡法を用いて測定した。
セグメントは、それぞれ−２１℃及び−６２℃という個
々別々のガラス転移温度（Ｔｇ）が示すように相溶しな
かったので、セグメントターポリマーは層状構造を示す
と思われた。セグメントターポリマーの構造は透過型電
子顕微鏡法を用いて測定した。
【００４４】実施例ＩＩＩ 後記表１及び表２に示すように、実施例Ｉのランダム溶
液のスチレン／ブタジエンコポリマーエラストマー（Ｓ
−ＳＢＲ）及び実施例ＩＩのスチレン／イソプレン／ブ
タジエンセグメントターポリマー（セグメントＳＩＢ
Ｒ）を用いて、さまざまにゴム組成物を調製した。
液のスチレン／ブタジエンコポリマーエラストマー（Ｓ
−ＳＢＲ）及び実施例ＩＩのスチレン／イソプレン／ブ
タジエンセグメントターポリマー（セグメントＳＩＢ
Ｒ）を用いて、さまざまにゴム組成物を調製した。
【００４５】本明細書ではゴム組成物を試料Ａ−Ｅと呼
び、試料Ａは７５ｐｈｒのＳＢＲを含有し、試料Ｂは７
５ｐｈｒのセグメントＳＩＢＲを含有する。試料Ｃ−Ｅ
については、セグメントＳＩＢＲとＳＢＲとの種々の混
合物を示す。
び、試料Ａは７５ｐｈｒのＳＢＲを含有し、試料Ｂは７
５ｐｈｒのセグメントＳＩＢＲを含有する。試料Ｃ−Ｅ
については、セグメントＳＩＢＲとＳＢＲとの種々の混
合物を示す。
【００４６】逐次二工程混合法は１つの非生産的混合工
程に続く１つの生産的混合工程からなった。非生産的混
合工程は内部ゴム混合機内で諸成分を約１６０℃の温度
で約２．５分間混合することにより行い、その後混合物
を混合機から取出して、開放ミルで短時間ロール練り
し、分出しを行って約３０℃未満に冷却した。
程に続く１つの生産的混合工程からなった。非生産的混
合工程は内部ゴム混合機内で諸成分を約１６０℃の温度
で約２．５分間混合することにより行い、その後混合物
を混合機から取出して、開放ミルで短時間ロール練り
し、分出しを行って約３０℃未満に冷却した。
【００４７】加硫剤を添加する生産的混合工程は、諸成
分を内部ゴム混合機内で約１２０℃の温度において約
２．０分間混合した後、混合物を混合機から取出して、
開放ミルで短時間ロール練りし、分出しを行って約３０
℃未満に冷却した。
分を内部ゴム混合機内で約１２０℃の温度において約
２．０分間混合した後、混合物を混合機から取出して、
開放ミルで短時間ロール練りし、分出しを行って約３０
℃未満に冷却した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】１．ＮＡＴＳＹＮ（登録商標）２２００と
呼ぶＧｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ＆Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ製合成シス１，４−ポリイソプレン。 ２．実施例Ｉによる溶液重合法で調製した高スチレン化
スチレン／ブタジエンコポリマーエラストマー（本明細
書ではＳＢＲ−ＨＳと呼ぶ）であって約３７．５重量パ
ーセントの結合スチレン、約７２のムーニー粘度（ＭＬ
−４）および約−２２℃のＴｇを有する。 ３．実施例ＩＩによる溶液重合法で調製したスチレン／
イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエラス
トマー（本明細書ではＳＩＢＲ−ＳＥＧと呼ぶ）であっ
て、エラストマーの最初の２５パーセントはイソプレン
から誘導された単位１００重量パーセントを含み、エラ
ストマーの最後の７５パーセントはスチレンとしての単
位３６重量パーセント及び１，３−ポリブタジエンとし
ての単位６４重量パーセントを含み、約７３のムーニー
粘度（ＭＬ−４）、ならびに−２１℃および−６２℃の
二重Ｔｇを有する。 ４．Ｎ２９９カーボンブラック（ＡＳＴＭ呼称）。 ５．１．０ｐｈｒの混合ジアリールｐ−フェニレンジア
ミン及び２ｐｈｒのＮ−（１，３−ジメチルブチル）−
Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰ
Ｄ）。 ６．Ｆｌｅｘｏｎ ６４１と呼ぶＥｘｘｏｎ製パラフィ
ン系／ナフテン系混合物。 ７．パラフィンワックスとミクロワックスとの５０／５
０混合物。 ８．ジフェニルグアニジン（０．４ ｐｈｒ）とＮ−オ
キシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
（０．８ ｐｈｒ）との混合物。 実施例Ｉのゴム組成物を約１５０℃で約３６分間加硫し
た。物理的性質を下記表３及び表４に示す。
呼ぶＧｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ＆Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ製合成シス１，４−ポリイソプレン。 ２．実施例Ｉによる溶液重合法で調製した高スチレン化
スチレン／ブタジエンコポリマーエラストマー（本明細
書ではＳＢＲ−ＨＳと呼ぶ）であって約３７．５重量パ
ーセントの結合スチレン、約７２のムーニー粘度（ＭＬ
−４）および約−２２℃のＴｇを有する。 ３．実施例ＩＩによる溶液重合法で調製したスチレン／
イソプレン／ブタジエンセグメントターポリマーエラス
トマー（本明細書ではＳＩＢＲ−ＳＥＧと呼ぶ）であっ
て、エラストマーの最初の２５パーセントはイソプレン
から誘導された単位１００重量パーセントを含み、エラ
ストマーの最後の７５パーセントはスチレンとしての単
位３６重量パーセント及び１，３−ポリブタジエンとし
ての単位６４重量パーセントを含み、約７３のムーニー
粘度（ＭＬ−４）、ならびに−２１℃および−６２℃の
二重Ｔｇを有する。 ４．Ｎ２９９カーボンブラック（ＡＳＴＭ呼称）。 ５．１．０ｐｈｒの混合ジアリールｐ−フェニレンジア
ミン及び２ｐｈｒのＮ−（１，３−ジメチルブチル）−
Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰ
Ｄ）。 ６．Ｆｌｅｘｏｎ ６４１と呼ぶＥｘｘｏｎ製パラフィ
ン系／ナフテン系混合物。 ７．パラフィンワックスとミクロワックスとの５０／５
０混合物。 ８．ジフェニルグアニジン（０．４ ｐｈｒ）とＮ−オ
キシジエチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
（０．８ ｐｈｒ）との混合物。 実施例Ｉのゴム組成物を約１５０℃で約３６分間加硫し
た。物理的性質を下記表３及び表４に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】＊相対的容積減少は基準の対照と比較した
ｃｍ３単位の減少であり、ただし基準対照を１００と
いう値で示す。試験試料はすべて対照を基準とする。高
い値が悪く、低い値が良い。試料ＡないしＥは同種の３
００％モジュラスを有するけれども、試料Ｂ−Ｅは引張
強さの値が大きくてタイヤのトレッド配合物として用い
る場合のすぐれた耐久性を示唆することが表３及び表４
から容易に分かる。
ｃｍ３単位の減少であり、ただし基準対照を１００と
いう値で示す。試験試料はすべて対照を基準とする。高
い値が悪く、低い値が良い。試料ＡないしＥは同種の３
００％モジュラスを有するけれども、試料Ｂ−Ｅは引張
強さの値が大きくてタイヤのトレッド配合物として用い
る場合のすぐれた耐久性を示唆することが表３及び表４
から容易に分かる。
【００５４】試料Ｂ−Ｅはまた試料Ａよりも０℃におけ
る反発弾性値が小さくそして０℃におけるタンデルタ
（Ｔａｎ．Ｄｅｌｔａ）値が大きくて、タイヤのすぐれ
たけん引力性能を予示した。また試料Ｂ−Ｅは１００℃
におけるすぐれた反発弾性および６０℃における小さい
タンデルタ値を示して、すぐれた（低）転がり抵抗を予
示する。
る反発弾性値が小さくそして０℃におけるタンデルタ
（Ｔａｎ．Ｄｅｌｔａ）値が大きくて、タイヤのすぐれ
たけん引力性能を予示した。また試料Ｂ−Ｅは１００℃
におけるすぐれた反発弾性および６０℃における小さい
タンデルタ値を示して、すぐれた（低）転がり抵抗を予
示する。
【００５５】さらに試料Ｂ−Ｅは対照Ａよりも相対的容
積減少が少なくすぐれたトレッド摩耗性を予示する。さ
らに、それぞれのゴム組成物のトレッドを有するタイヤ
の操縦適性を向上させるために、望ましいと思われるよ
うにそれぞれのゴム組成物の動的剛性（０℃における
Ｅ′）を大幅に調整できることが表３の物理的性質から
分かる。
積減少が少なくすぐれたトレッド摩耗性を予示する。さ
らに、それぞれのゴム組成物のトレッドを有するタイヤ
の操縦適性を向上させるために、望ましいと思われるよ
うにそれぞれのゴム組成物の動的剛性（０℃における
Ｅ′）を大幅に調整できることが表３の物理的性質から
分かる。
【００５６】本発明を説明するために、ある典型な実施
態様及び細目を示したけれども、本発明の精神及び範囲
を逸脱せずに種々の変更及び修正が可能なことは当業者
には明らかであろう。
態様及び細目を示したけれども、本発明の精神及び範囲
を逸脱せずに種々の変更及び修正が可能なことは当業者
には明らかであろう。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 7/00 Ｃ０８Ｌ 7/00 9/06 9/06 (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ポール・ハリー・サンドストロム アメリカ合衆国オハイオ州44278，トール マッジ，ミルトン・ドライブ 96 (72)発明者 ウェン−リャン・シュウ アメリカ合衆国オハイオ州44223，クヤホ ガ・フォールズ，ベント・クリーク・トレ イル 2034 (72)発明者 エイデル・ファーハン・ハラサ アメリカ合衆国オハイオ州44210，バス, イヴレット・ロード 5040
Claims (3)
- 【請求項１】 ゴム１００重量部（ｐｈｒ）を基準にし
て（Ａ）スチレン／ブタジエンセグメントおよびポリイ
ソプレンセグメントからなる２５ないし７５ｐｈｒのス
チレン富化スチレン／イソプレン／ブタジエンセグメン
トターポリマーエラストマー；（Ｂ）同様にシス１，４
−ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、
スチレン／イソプレンコポリマー、および３，４−ポリ
イソプレンの中の少なくとも１種から選ばれる２５ない
し７５ｐｈｒの少なくとも１種の補助エラストマー；
（Ｃ）（１）ゴム補強カーボンブラックまたは（２）ゴ
ム補強カーボンブラック及び無定形シリカ（この場合に
前記カーボンブラックは５ないし８０ｐｈｒの量で存在
しそして前記シリカは５ないし８０ｐｈｒの量で存在す
る）から選ばれる２０ないし１２０ｐｈｒの補強充填
剤；および（Ｄ）前記シリカの表面のヒドロキシル基と
反応する部分および前記エラストマーと相互に作用する
他の部分を有する前記シリカのカップリング剤からなる
ことを特徴とするゴム組成物であって；この場合に、前
記セグメントターポリマーエラストマーに対する該スチ
レン／ブタジエンコポリマーセグメントの含量が該ター
ポリマーの１５ないし５０パーセントの範囲にあり、そ
れに応じて該ポリイソプレンセグメントの含量が該ター
ポリマーの８５ないし５０パーセントの範囲にあり；そ
こで該スチレン／ブタジエンセグメントが２０ないし５
０重量パーセントの結合スチレンを含有するスチレン富
化セグメントであり；さらに前記スチレン／イソプレン
／ブタジエンセグメントターポリマーが２つのＴｇ、す
なわち＋１０℃から−３０℃の範囲にある前記スチレン
／ブタジエンセグメントの第１Ｔｇおよび−５０℃から
−７０℃の範囲にある前記ポリイソプレンセグメントの
第２Ｔｇを有しそして前記第１および第２Ｔｇが少なく
とも２０℃離れていることを特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 前記カップリング剤が、そのポリスルフ
ィド橋中に平均２ないし２．６個または３．５ないし４
個の結合硫黄原子を有するビス（３−アルコキシシリル
アルキル）ポリスルフィドであることを特徴とする請求
項１記載のゴム組成物。 - 【請求項３】 前記請求項中何れか１つの項記載の該ゴ
ム組成物からなる少なくとも１つの成分を有することを
特徴とするタイヤ。
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