JPH1045951A - シリカ強化トレッドを有するタイヤ - Google Patents
シリカ強化トレッドを有するタイヤInfo
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- JPH1045951A JPH1045951A JP9113718A JP11371897A JPH1045951A JP H1045951 A JPH1045951 A JP H1045951A JP 9113718 A JP9113718 A JP 9113718A JP 11371897 A JP11371897 A JP 11371897A JP H1045951 A JPH1045951 A JP H1045951A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
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- B60C1/0016—Compositions of the tread
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規なトレッドを有するタイヤを提供する。
【解決手段】 トレッドは３種の基本的なエラストマ
ー、すなわち中シス１．４−ポリブマジエンゴム、イソ
プレン／ブタジエンコポリマー及び天然シス１，４−ポ
リイソプレンゴムを含んで成り、そしてカーボンブラッ
クまたはカーボンブラックとシリカ強化剤との組合せの
いずれかによって強化されている。
ー、すなわち中シス１．４−ポリブマジエンゴム、イソ
プレン／ブタジエンコポリマー及び天然シス１，４−ポ
リイソプレンゴムを含んで成り、そしてカーボンブラッ
クまたはカーボンブラックとシリカ強化剤との組合せの
いずれかによって強化されている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３種の基本的なエラス
トマー、すなわち中（中程度のビニル含量）シス１，４
−ポリブタジエンゴム、イソプレン／ブタジエンゴム及
び天然シス１，４−ポリイソプレンを含むゴムトレッド
を有するタイヤに関する。該トレッドゴムはカーボンブ
ラックまたはシリカ及びカーボンブラック強化充填剤と
シリカのための強化充填剤との組合せによって強化され
ている。
トマー、すなわち中（中程度のビニル含量）シス１，４
−ポリブタジエンゴム、イソプレン／ブタジエンゴム及
び天然シス１，４−ポリイソプレンを含むゴムトレッド
を有するタイヤに関する。該トレッドゴムはカーボンブ
ラックまたはシリカ及びカーボンブラック強化充填剤と
シリカのための強化充填剤との組合せによって強化され
ている。
【０００２】
【従来の技術】空気入りタイヤは、カーボンブラックに
よって典型的に強化された種々のゴムのブレンドである
ことができるゴムトレッドを使用して通常製造される。
よって典型的に強化された種々のゴムのブレンドである
ことができるゴムトレッドを使用して通常製造される。
【０００３】一面において、望まれるタイヤトレッド特
性、特にタイヤトレッド特性、主としてけん引力、転が
り抵抗及び耐磨耗性のバランスを達成する目的のために
評価され、選択されそしてブレンドされる。
性、特にタイヤトレッド特性、主としてけん引力、転が
り抵抗及び耐磨耗性のバランスを達成する目的のために
評価され、選択されそしてブレンドされる。
【０００４】典型的には、トレッドゴムはカーボンブラ
ックまたはカーボンブラック及びシリカ充填剤との組合
せで強化される。しばしばゴム強化目的のためにシリカ
が、シリカをエラストマーと結合させるためにシリカカ
ップリング剤と共に使用される。カーボンブラックとシ
リカのそのような使用（シリカカップリング剤の使用を
含む）はこの技術における当業者に周知である。
ックまたはカーボンブラック及びシリカ充填剤との組合
せで強化される。しばしばゴム強化目的のためにシリカ
が、シリカをエラストマーと結合させるためにシリカカ
ップリング剤と共に使用される。カーボンブラックとシ
リカのそのような使用（シリカカップリング剤の使用を
含む）はこの技術における当業者に周知である。
【０００５】本明細書中において使用され慣用される用
語「ｐｈｒ」は「ゴム１００重量部当たりのそれぞれの
材料の部数」を意味する。
語「ｐｈｒ」は「ゴム１００重量部当たりのそれぞれの
材料の部数」を意味する。
【０００６】「配合ゴム」、「ゴムコンパウンド」及び
「ゴム組成物」等の用語は、種々のゴム配合成分と混合
されたゴムを一般的に意味する。このような用語は（特
にタイヤについての）ゴム混合技術における当業者に周
知である。
「ゴム組成物」等の用語は、種々のゴム配合成分と混合
されたゴムを一般的に意味する。このような用語は（特
にタイヤについての）ゴム混合技術における当業者に周
知である。
【０００７】用語「加硫された」、「加硫する」「硬化
された」及び「硬化」は、使用される場合には、「ゴム
の加硫」を意味し、このような用語はゴム加硫技術にお
ける当業者に周知である。
された」及び「硬化」は、使用される場合には、「ゴム
の加硫」を意味し、このような用語はゴム加硫技術にお
ける当業者に周知である。
【０００８】本明細書で使用する用語「Ｔｇ」は、特別
のエラストマーのガラス転移温度を示す。ガラス転移温
度はエラストマーの周知の性質である。これらは適切に
は２０℃／分の加熱速度を使用して、ＤＳＣ（示差走査
熱量計）装置によって適切に測定できる。
のエラストマーのガラス転移温度を示す。ガラス転移温
度はエラストマーの周知の性質である。これらは適切に
は２０℃／分の加熱速度を使用して、ＤＳＣ（示差走査
熱量計）装置によって適切に測定できる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】夏及び冬の両方におい
て多くの場合での使用のために適切であり得るトレッド
組成物を有するタイヤ、ときどき「オールシーズンタイ
ヤ」と呼ばれるものあを提供する技術における当業者
は、タイヤトレッドの特性の満足な組合せが、異なった
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエラストマーのブレン
ドの使用によって達成されることを知っている。例え
ば、約−３５〜約−５０℃の範囲のＴｇを有するスチレ
ン／ブタジエンコポリマーゴムを約−６０℃〜約−６５
℃のＴｇを有する天然ゴム及び／または約−８５℃〜約
−１０５℃のＴｇを有するシス１，４−ポリブタジエン
ゴムとブレンドして、湿った道路表面上及び氷で覆われ
た（ｉｃｙ）道路表面上での受容できるけん引力を有す
るタイヤトレッド組成物を得ることが可能である。
て多くの場合での使用のために適切であり得るトレッド
組成物を有するタイヤ、ときどき「オールシーズンタイ
ヤ」と呼ばれるものあを提供する技術における当業者
は、タイヤトレッドの特性の満足な組合せが、異なった
ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエラストマーのブレン
ドの使用によって達成されることを知っている。例え
ば、約−３５〜約−５０℃の範囲のＴｇを有するスチレ
ン／ブタジエンコポリマーゴムを約−６０℃〜約−６５
℃のＴｇを有する天然ゴム及び／または約−８５℃〜約
−１０５℃のＴｇを有するシス１，４−ポリブタジエン
ゴムとブレンドして、湿った道路表面上及び氷で覆われ
た（ｉｃｙ）道路表面上での受容できるけん引力を有す
るタイヤトレッド組成物を得ることが可能である。
【００１０】比較的高いＴｇのスチレン／ブタジエンコ
ポリマーゴムを他の同様のＴｇを有するゴムで置換する
と、湿った道路表面上及び氷で覆われた道路表面上での
同様のけん引力のタイヤトレッドを得ることができると
予期される。一方、約−３５℃〜約−５０℃のＴｇの比
較的高いＴｇの合成エラストマー（例えば乳化重合製造
のスチレン／ブタジエンコポリマーゴム（Ｅ−ＳＢ
Ｒ））の一部を、約−６３℃のＴｇを有する天然シス
１，４−ポリイソプレンゴムで置換すると、氷で覆われ
た道路表面上でのけん引力のようなタイヤトレッドの性
能を改善するが、湿った道路表面上でのトレッドのけん
引力を減じると予期される。
ポリマーゴムを他の同様のＴｇを有するゴムで置換する
と、湿った道路表面上及び氷で覆われた道路表面上での
同様のけん引力のタイヤトレッドを得ることができると
予期される。一方、約−３５℃〜約−５０℃のＴｇの比
較的高いＴｇの合成エラストマー（例えば乳化重合製造
のスチレン／ブタジエンコポリマーゴム（Ｅ−ＳＢ
Ｒ））の一部を、約−６３℃のＴｇを有する天然シス
１，４−ポリイソプレンゴムで置換すると、氷で覆われ
た道路表面上でのけん引力のようなタイヤトレッドの性
能を改善するが、湿った道路表面上でのトレッドのけん
引力を減じると予期される。
【００１１】事実、そのような技術分野における当業者
にとって、タイヤトレッド中のエラストマー混合物を調
節することによって、湿潤または冬用性能、すなわち湿
った道路表面上でのけん引力または氷で覆われた道路表
面上でのけん引力は、一般に一方を犠牲にして改善され
る。
にとって、タイヤトレッド中のエラストマー混合物を調
節することによって、湿潤または冬用性能、すなわち湿
った道路表面上でのけん引力または氷で覆われた道路表
面上でのけん引力は、一般に一方を犠牲にして改善され
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明に従い、トレッド
を有する空気入りタイヤであって、該トレッドが、ゴム
１００重量部を基準として、 （Ａ）（ｉ）約−６０℃〜約−６５℃の範囲のＴｇを有
するシス１，４−ポリイソプレン天然ゴム約２０〜約５
０ｐｈｒ、代わりに約３０〜約４０ｐｈｒ、 （ｉｉ）（ａ）約−３５℃〜約−５０℃の範囲のＴｇ及
び約３０〜約７０重量％の範囲のイソプレン含量を有す
るイソプレン／ブタジエンコポリマーエラストマー約２
０〜約５０ｐｈｒ、代わりに約３０〜約４０ｐｈｒ、並
びに（ｂ）約３５〜約５５％（好ましくは約４０〜約５
０％）のシス１，４−微細構造及び７〜約１５％のビニ
ル１，２−含量（残りがトランス１，４−微細構造）及
び約−８５〜約−９５℃の範囲のＴｇを有する中シス
１，４−ポリブタジエンゴム約２０〜約５０ｐｈｒ、代
わりに約２０〜約３５ｐｈｒ、から本質的に成る２種の
ジエンに基づく合成エラストマー約５０〜約８０ｐｈ
ｒ、代わりに約６０〜約７０ｐｈｒを含んで成るエラス
トマー （Ｂ）カーボンブラックまたはカーボンブラックとシリ
カ（好ましくは沈降シリカ）より成る粒状強化充填剤約
４０〜約１００ｐｈｒ、代わりに約６０〜約９０ｐｈ
ｒ、ここでカーボンブラックのシリカに対する重量比が
約１／２０〜約２０／１、代わりに約１／５〜約５／１
の範囲範囲である、並びに （Ｃ）シリカを使用する場合には、シリカの表面と反応
性の部分とエラストマーと相互作用性の、硫黄に基づく
他の部分とを有する、少なくとも１種のシリカ用シリカ
カップリング剤を含んで成る、前記の空気入りタイヤが
提供される。
を有する空気入りタイヤであって、該トレッドが、ゴム
１００重量部を基準として、 （Ａ）（ｉ）約−６０℃〜約−６５℃の範囲のＴｇを有
するシス１，４−ポリイソプレン天然ゴム約２０〜約５
０ｐｈｒ、代わりに約３０〜約４０ｐｈｒ、 （ｉｉ）（ａ）約−３５℃〜約−５０℃の範囲のＴｇ及
び約３０〜約７０重量％の範囲のイソプレン含量を有す
るイソプレン／ブタジエンコポリマーエラストマー約２
０〜約５０ｐｈｒ、代わりに約３０〜約４０ｐｈｒ、並
びに（ｂ）約３５〜約５５％（好ましくは約４０〜約５
０％）のシス１，４−微細構造及び７〜約１５％のビニ
ル１，２−含量（残りがトランス１，４−微細構造）及
び約−８５〜約−９５℃の範囲のＴｇを有する中シス
１，４−ポリブタジエンゴム約２０〜約５０ｐｈｒ、代
わりに約２０〜約３５ｐｈｒ、から本質的に成る２種の
ジエンに基づく合成エラストマー約５０〜約８０ｐｈ
ｒ、代わりに約６０〜約７０ｐｈｒを含んで成るエラス
トマー （Ｂ）カーボンブラックまたはカーボンブラックとシリ
カ（好ましくは沈降シリカ）より成る粒状強化充填剤約
４０〜約１００ｐｈｒ、代わりに約６０〜約９０ｐｈ
ｒ、ここでカーボンブラックのシリカに対する重量比が
約１／２０〜約２０／１、代わりに約１／５〜約５／１
の範囲範囲である、並びに （Ｃ）シリカを使用する場合には、シリカの表面と反応
性の部分とエラストマーと相互作用性の、硫黄に基づく
他の部分とを有する、少なくとも１種のシリカ用シリカ
カップリング剤を含んで成る、前記の空気入りタイヤが
提供される。
【００１３】典型的には、シリカカップリング剤はシリ
カの表面と反応性のシラン部分（例えばその上のＳｉＯ
Ｈ）、及びエラストマーと相互作用性のポリスルフィド
に基づく他の部分を有し、典型的にはシリカのカップリ
ング剤に対する重量比が約７／１〜約１５／１である。
例えば、カップリング剤はそのポリスルフィド橋内に２
〜約８個の硫黄原子を有するビス−（３−トリアルコキ
シシリルアルキル）ポリスルフィドであることができ
る。そのようなカップリング剤の例は、そのポリスルフ
ィド橋内に３〜４個の硫黄原子を有するビス−（３−ト
リエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドであること
ができる。
カの表面と反応性のシラン部分（例えばその上のＳｉＯ
Ｈ）、及びエラストマーと相互作用性のポリスルフィド
に基づく他の部分を有し、典型的にはシリカのカップリ
ング剤に対する重量比が約７／１〜約１５／１である。
例えば、カップリング剤はそのポリスルフィド橋内に２
〜約８個の硫黄原子を有するビス−（３−トリアルコキ
シシリルアルキル）ポリスルフィドであることができ
る。そのようなカップリング剤の例は、そのポリスルフ
ィド橋内に３〜４個の硫黄原子を有するビス−（３−ト
リエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドであること
ができる。
【００１４】本発明の一面において、タイヤトレッドゴ
ムのための基本的な３種のゴムエラストマーは、約５〜
約１５ｐｈｒの１種以上の追加のゴム、すなわち前述の
基本的な天然ゴム及び２種のジエンを基礎とする合成エ
ラストマーが存在しさえすれば、約９４〜約９９％のシ
ス１，４−微細構造及び約−９５〜約−１０５℃の範囲
のＴｇを有する高シス１，４−ポリブタジエンゴム、約
３５〜約５０％のビニル１，２−基及び約−４０〜約−
６０℃の範囲のＴｇを有する中ビニルポリブタジエンゴ
ム、約５５〜約７０％のビニル１，２−含量及び約−３
０〜約−４０℃の範囲のＴｇを有する高ビニルポリブタ
ジエンゴム、並びに約７５〜約９５％のトランス１，４
−含量、約８〜約１５％のビニル１，２−含量及び約−
７０〜約−８０℃の範囲のＴｇを有する高トランス１，
４−ポリブタジエンゴムのうちの少なくとも１種の追加
のゴムをも含むことができる。
ムのための基本的な３種のゴムエラストマーは、約５〜
約１５ｐｈｒの１種以上の追加のゴム、すなわち前述の
基本的な天然ゴム及び２種のジエンを基礎とする合成エ
ラストマーが存在しさえすれば、約９４〜約９９％のシ
ス１，４−微細構造及び約−９５〜約−１０５℃の範囲
のＴｇを有する高シス１，４−ポリブタジエンゴム、約
３５〜約５０％のビニル１，２−基及び約−４０〜約−
６０℃の範囲のＴｇを有する中ビニルポリブタジエンゴ
ム、約５５〜約７０％のビニル１，２−含量及び約−３
０〜約−４０℃の範囲のＴｇを有する高ビニルポリブタ
ジエンゴム、並びに約７５〜約９５％のトランス１，４
−含量、約８〜約１５％のビニル１，２−含量及び約−
７０〜約−８０℃の範囲のＴｇを有する高トランス１，
４−ポリブタジエンゴムのうちの少なくとも１種の追加
のゴムをも含むことができる。
【００１５】重要なことには、本トレッドゴム組成物は
認め得る含量の中シス１，４−ポリブタジエンゴムを含
むことが要求される。そのようなエラストマーは典型的
には約−８５〜約−９５℃の範囲のＴｇを有し、これは
ここでは比較的低いＴｇであると考えられる。
認め得る含量の中シス１，４−ポリブタジエンゴムを含
むことが要求される。そのようなエラストマーは典型的
には約−８５〜約−９５℃の範囲のＴｇを有し、これは
ここでは比較的低いＴｇであると考えられる。
【００１６】この機構は完全には理解されていないが、
中シス１，４−ポリブタジエンが、上述のイソプレン／
ブタジエンゴム及び天然ゴムと共に使用されるときにタ
イヤトレッドのための氷で覆われた道路表面上のけん引
力を含む冬用の性能を促進するために働き得ると考えら
れる。
中シス１，４−ポリブタジエンが、上述のイソプレン／
ブタジエンゴム及び天然ゴムと共に使用されるときにタ
イヤトレッドのための氷で覆われた道路表面上のけん引
力を含む冬用の性能を促進するために働き得ると考えら
れる。
【００１７】トレッドゴムはまた、約−３５〜約−５０
℃の範囲の比較的高いＴｇを有する、有意の量のイソプ
レン／ブタジエンコポリマーエラストマーを含むことも
要求される。そのようなイソプレン／ブタジエンコポリ
マーエラストマーが、中シス１，４−ポリブタジエンゴ
ム及び天然ゴムと共に使用されるとき、タイヤトレッド
のための、湿った道路表面上でのトレッドのけん引、ま
たはブレーキング（場合によって湿潤性能と呼ばれる）
及び氷に覆われた道路表面上でのけん引またはブレーキ
ング（場合によってタイヤトレッドのための冬用性能と
呼ばれる）の両方を促進するために働き得ると考えられ
る。
℃の範囲の比較的高いＴｇを有する、有意の量のイソプ
レン／ブタジエンコポリマーエラストマーを含むことも
要求される。そのようなイソプレン／ブタジエンコポリ
マーエラストマーが、中シス１，４−ポリブタジエンゴ
ム及び天然ゴムと共に使用されるとき、タイヤトレッド
のための、湿った道路表面上でのトレッドのけん引、ま
たはブレーキング（場合によって湿潤性能と呼ばれる）
及び氷に覆われた道路表面上でのけん引またはブレーキ
ング（場合によってタイヤトレッドのための冬用性能と
呼ばれる）の両方を促進するために働き得ると考えられ
る。
【００１８】さらに、トレッドゴムは、ここでは比較的
低いＴｇであると考えられる−６０〜約−６５℃の範囲
のＴｇを典型的に有する天然ゴムを含むことが要求され
る。そのような天然ゴムは、中シス１，４−ポリブタジ
エンゴム及びイソプレン／ブタジエンゴムと共に使用さ
れるとき、氷に覆われた道路表面上のけん引力またはブ
レーキング並びにその製造中のゴム組成物の加工及びタ
イヤトレッドの加工を促進するために働き得ると考えら
れる。
低いＴｇであると考えられる−６０〜約−６５℃の範囲
のＴｇを典型的に有する天然ゴムを含むことが要求され
る。そのような天然ゴムは、中シス１，４−ポリブタジ
エンゴム及びイソプレン／ブタジエンゴムと共に使用さ
れるとき、氷に覆われた道路表面上のけん引力またはブ
レーキング並びにその製造中のゴム組成物の加工及びタ
イヤトレッドの加工を促進するために働き得ると考えら
れる。
【００１９】前に指摘したように、少量の、高シス１，
４−ポリブタジエンゴム、中ビニルポリブタジエンゴ
ム、高ビニルポリブタジエンゴム及び／または高トラン
ス１，４−ポリブタジエンゴムを、本発明のタイヤトレ
ッドのためのエラストマーブレンドに加えることができ
る。
４−ポリブタジエンゴム、中ビニルポリブタジエンゴ
ム、高ビニルポリブタジエンゴム及び／または高トラン
ス１，４−ポリブタジエンゴムを、本発明のタイヤトレ
ッドのためのエラストマーブレンドに加えることができ
る。
【００２０】本発明において使用するための種々のポリ
ブタジエンゴムは、そのような技術における当業者に周
知の、１，３−ポリブタジエンモノマーのための有機溶
液重合法によって製造できる。
ブタジエンゴムは、そのような技術における当業者に周
知の、１，３−ポリブタジエンモノマーのための有機溶
液重合法によって製造できる。
【００２１】タイヤトレッド中のシス１，４−ポリイソ
プレン天然ゴムの使用はそのような技術における当業者
に周知である。
プレン天然ゴムの使用はそのような技術における当業者
に周知である。
【００２２】有機溶液重合で製造されたイソプレン／ブ
タジエンコポリマーエラストマーは、適切な触媒及び調
節剤の存在下における有機溶媒溶液中でのイソプレンと
ブタジエンとの共重合によって適切に製造できる。その
ようなイソプレン／ブタジエンコポリマーのエラストマ
ーの製造はそのような技術における当業者に周知であ
る。
タジエンコポリマーエラストマーは、適切な触媒及び調
節剤の存在下における有機溶媒溶液中でのイソプレンと
ブタジエンとの共重合によって適切に製造できる。その
ようなイソプレン／ブタジエンコポリマーのエラストマ
ーの製造はそのような技術における当業者に周知であ
る。
【００２３】タイヤトレッド組成物のためにエラストマ
ーの種々のブレンドを使用することはタイヤトレッド技
術における当業者に周知であると理解される。しかし、
基本的なゴム組成物として特定のエラストマーを特定の
量で、実質的に他のエラストマーの存在なしに、カーボ
ンブラック強化充填剤またはカーボンブラックとシリカ
の両方から成る強化充填剤と共に使用することが本発明
の重要な特徴である。ここで、そのようなエラストマー
のタイヤトレッド中での特定の組合せは新規であり独創
的であると考えられる。
ーの種々のブレンドを使用することはタイヤトレッド技
術における当業者に周知であると理解される。しかし、
基本的なゴム組成物として特定のエラストマーを特定の
量で、実質的に他のエラストマーの存在なしに、カーボ
ンブラック強化充填剤またはカーボンブラックとシリカ
の両方から成る強化充填剤と共に使用することが本発明
の重要な特徴である。ここで、そのようなエラストマー
のタイヤトレッド中での特定の組合せは新規であり独創
的であると考えられる。
【００２４】タイヤトレッドのためのゴム組成物製造に
おける当業者は、エラストマーのタイヤトレッドブレン
ド内の，例えば約−４２℃のＴｇを有するＥ−ＳＢＲの
ような高いＴｇのエラストマーを、より少ない量の、同
様のまたは同じＴｇを有する他のエラストマー（例えば
約−４２℃のＴｇを有するイソプレン／ブタジエンコポ
リマーエラストマー（ＩＢＲ））及び少量の約−６３℃
のＴｇを有する天然シス１，４−ポリイソプレンゴムで
置換することによって、タイヤの湿潤スキッド性能（湿
潤道路表面上のブレーキング）が減じられ、そしてアイ
スグリップ性能（氷で覆われた道路表面のけん引力及び
ブレーキング）が改善されることを予期する。
おける当業者は、エラストマーのタイヤトレッドブレン
ド内の，例えば約−４２℃のＴｇを有するＥ−ＳＢＲの
ような高いＴｇのエラストマーを、より少ない量の、同
様のまたは同じＴｇを有する他のエラストマー（例えば
約−４２℃のＴｇを有するイソプレン／ブタジエンコポ
リマーエラストマー（ＩＢＲ））及び少量の約−６３℃
のＴｇを有する天然シス１，４−ポリイソプレンゴムで
置換することによって、タイヤの湿潤スキッド性能（湿
潤道路表面上のブレーキング）が減じられ、そしてアイ
スグリップ性能（氷で覆われた道路表面のけん引力及び
ブレーキング）が改善されることを予期する。
【００２５】しかし、本発明の実施において予期されな
いことに、乳化重合で製造された、約−４２℃のＴｇの
スチレン／ブタジエンコポリマーゴム（Ｅ−ＳＢＲ）３
５ｐｈｒ（本明細書中の実施例ＩのＥｘ１）を、Ｔｇが
約−４２℃のイソプレン／ブタジエンコポリマーゴム
（ＩＢＲ）３０ｐｈｒ及び天然シス１，４−ポリイソプ
レンゴム５ｐｈｒ（本明細書中の実施例Ｉの試験Ａ）で
置換することによって、湿潤スキッド並びにアイス加速
及びアイスブレーキングが改善されることが観察され
た。上記の観察はカーボンブラックで強化されたトレッ
ド組成物においてなされた。この観察は、ここで冬用及
び湿潤性能が改善され、かつ湿潤性能における予期され
る減少が観察されないので普通ではないと考えられる。
このことはここで冬用及びオールシーズン用タイヤのた
めのトレッドゴム組成物のために特別の利益であること
ができること、すなわち湿潤及び冬の条件について道路
上での運転制御を高める得ることが考えられる。
いことに、乳化重合で製造された、約−４２℃のＴｇの
スチレン／ブタジエンコポリマーゴム（Ｅ−ＳＢＲ）３
５ｐｈｒ（本明細書中の実施例ＩのＥｘ１）を、Ｔｇが
約−４２℃のイソプレン／ブタジエンコポリマーゴム
（ＩＢＲ）３０ｐｈｒ及び天然シス１，４−ポリイソプ
レンゴム５ｐｈｒ（本明細書中の実施例Ｉの試験Ａ）で
置換することによって、湿潤スキッド並びにアイス加速
及びアイスブレーキングが改善されることが観察され
た。上記の観察はカーボンブラックで強化されたトレッ
ド組成物においてなされた。この観察は、ここで冬用及
び湿潤性能が改善され、かつ湿潤性能における予期され
る減少が観察されないので普通ではないと考えられる。
このことはここで冬用及びオールシーズン用タイヤのた
めのトレッドゴム組成物のために特別の利益であること
ができること、すなわち湿潤及び冬の条件について道路
上での運転制御を高める得ることが考えられる。
【００２６】タイヤの湿潤性能（けん引力及びブレーキ
ング）及び転がり抵抗は、上に論じたようにカーボンブ
ラック強化剤の一部をシリカ及びシリカカップリング剤
で置換することによってさらに改善できることがここで
考えられる。しかし、本発明の実施において、驚くべき
ことに、そのようにすることによってアイスブレーキン
グ性能（氷で覆われた道路表面でのけん引力）がさらに
改善されるとこが発見された。この現象は予期されな
い。このことは、冬用及びオールシーズン用のタイヤの
氷で覆われた道路表面上でのブレーキング性能を高める
ために特に有益であることができる。
ング）及び転がり抵抗は、上に論じたようにカーボンブ
ラック強化剤の一部をシリカ及びシリカカップリング剤
で置換することによってさらに改善できることがここで
考えられる。しかし、本発明の実施において、驚くべき
ことに、そのようにすることによってアイスブレーキン
グ性能（氷で覆われた道路表面でのけん引力）がさらに
改善されるとこが発見された。この現象は予期されな
い。このことは、冬用及びオールシーズン用のタイヤの
氷で覆われた道路表面上でのブレーキング性能を高める
ために特に有益であることができる。
【００２７】本発明の実施において、基本的な、バラン
スのとれた、天然ゴム及び２種の合成エラストマー（す
なわちイソプレン／ブタジエンコポリマーエラストマー
及び中シス１，４−ポリブタジエンエラストマー）のゴ
ムブレンドが供給され、これはゴム強化剤としてのカー
ボンブラックまたはカーボンブラックとシリカとシリカ
カップリング剤との組合せに頼っている。次にシリカは
ゴムブレンドのためのシリカの強化効果についてシリカ
カップリング剤の使用に頼っている。
スのとれた、天然ゴム及び２種の合成エラストマー（す
なわちイソプレン／ブタジエンコポリマーエラストマー
及び中シス１，４−ポリブタジエンエラストマー）のゴ
ムブレンドが供給され、これはゴム強化剤としてのカー
ボンブラックまたはカーボンブラックとシリカとシリカ
カップリング剤との組合せに頼っている。次にシリカは
ゴムブレンドのためのシリカの強化効果についてシリカ
カップリング剤の使用に頼っている。
【００２８】本技術における当業者に周知である種々の
エラストマー強化カーボンブラックがタイヤトレッドゴ
ム組成物のために本発明の実施において使用できること
が認識される。例えば、Ｔｈｅ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９９０）４１７
頁に例示される、約８０〜約１５０の範囲の沃素価及び
約９０〜約１５０の範囲のＤＢＰ（フタル酸ジブチル）
値を有するもののような比較的高い強化カーボンブラッ
クが考えられる。例えばＮ１２１、Ｎ２２０、Ｎ２３
４、Ｎ３３０及びＮ３７５カーボンブラックが考えられ
るだろう。
エラストマー強化カーボンブラックがタイヤトレッドゴ
ム組成物のために本発明の実施において使用できること
が認識される。例えば、Ｔｈｅ Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（１９９０）４１７
頁に例示される、約８０〜約１５０の範囲の沃素価及び
約９０〜約１５０の範囲のＤＢＰ（フタル酸ジブチル）
値を有するもののような比較的高い強化カーボンブラッ
クが考えられる。例えばＮ１２１、Ｎ２２０、Ｎ２３
４、Ｎ３３０及びＮ３７５カーボンブラックが考えられ
るだろう。
【００２９】ゴム配合用途において使用される、通常採
用されるケイ酸質顔料は本発明のシリカとして使用で
き、熱分解法及び沈降ケイ酸質顔料（シリカ）を含む
が、沈降シリカが好ましい。
用されるケイ酸質顔料は本発明のシリカとして使用で
き、熱分解法及び沈降ケイ酸質顔料（シリカ）を含む
が、沈降シリカが好ましい。
【００３０】本発明において好ましくは使用されるケイ
酸質顔料は、例えばナトリウムシリケートの如き可溶性
シリケートの酸性化によって得られるもののような沈降
シリカである。
酸質顔料は、例えばナトリウムシリケートの如き可溶性
シリケートの酸性化によって得られるもののような沈降
シリカである。
【００３１】窒素ガスを使用して測定した、シリカのＢ
ＥＴ表面積は約１００〜約２５０、好ましくは約１２０
〜約２００ｍ2／ｇの範囲であり得る。表面積の測定の
ＢＥＴ法はジャーナル オブ ザ アメリカンケミカル
ソサイエティー第６０巻、３０４頁（１９３０年）に記
述されている。
ＥＴ表面積は約１００〜約２５０、好ましくは約１２０
〜約２００ｍ2／ｇの範囲であり得る。表面積の測定の
ＢＥＴ法はジャーナル オブ ザ アメリカンケミカル
ソサイエティー第６０巻、３０４頁（１９３０年）に記
述されている。
【００３２】シリカはまた、約１００〜約４００、通常
は約１５０〜約３００ｍＬ／１００ｇの範囲のフタル酸
ジブチル（ＤＢＰ）吸収値を有し得る。
は約１５０〜約３００ｍＬ／１００ｇの範囲のフタル酸
ジブチル（ＤＢＰ）吸収値を有し得る。
【００３３】種々の商業的に入手できるシリカ、例え
ば、例示のためのみであり限定ではなく２１０、２４３
等の名称のＨｉ−Ｓｉｌの商標でＰＰＧインダストリー
ズから商業的に入手できるシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ １１
６５ＭＰの名称でＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手
できるシリカ、ＶＮ２及びＶＮ３及びＢＶ３３７０ＧＲ
の名称でＤｅｇｕｓｓａ ＡＧから入手できるシリカ、
並びに例えばＺｅｏｐｏｌ ８７４５としてＪ．Ｍ．Ｈ
ｕｂｅｒからのもの等が本発明における使用のために考
慮し得る。
ば、例示のためのみであり限定ではなく２１０、２４３
等の名称のＨｉ−Ｓｉｌの商標でＰＰＧインダストリー
ズから商業的に入手できるシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ １１
６５ＭＰの名称でＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手
できるシリカ、ＶＮ２及びＶＮ３及びＢＶ３３７０ＧＲ
の名称でＤｅｇｕｓｓａ ＡＧから入手できるシリカ、
並びに例えばＺｅｏｐｏｌ ８７４５としてＪ．Ｍ．Ｈ
ｕｂｅｒからのもの等が本発明における使用のために考
慮し得る。
【００３４】トレッドゴムのゴム組成物は、例えば種々
の硫黄加硫可能な成分ゴムを、例えば硫黄、活性化剤、
遅延剤及び促進剤のような硬化助剤、油のような加工添
加剤、粘着付与樹脂を含む樹脂、シリカ、並びに可塑
剤、充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸
化剤及びオゾン亀裂防止剤、しゃく解剤及び例えばカー
ボンブラックのような強化剤のような種々の通常使用さ
れる添加材料と混合するような、ゴム配合技術分野にお
いて公知の方法によって配合されるだろうことは本技術
分野の当業者によって容易に理解される。本技術におけ
る当業者に既知のように、硫黄加硫可能及び硫黄加硫さ
れた材料（ゴム）の予定された用途に依存して、上記の
添加物は選択されそして慣用的な量で普通に使用され
る。
の硫黄加硫可能な成分ゴムを、例えば硫黄、活性化剤、
遅延剤及び促進剤のような硬化助剤、油のような加工添
加剤、粘着付与樹脂を含む樹脂、シリカ、並びに可塑
剤、充填剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、抗酸
化剤及びオゾン亀裂防止剤、しゃく解剤及び例えばカー
ボンブラックのような強化剤のような種々の通常使用さ
れる添加材料と混合するような、ゴム配合技術分野にお
いて公知の方法によって配合されるだろうことは本技術
分野の当業者によって容易に理解される。本技術におけ
る当業者に既知のように、硫黄加硫可能及び硫黄加硫さ
れた材料（ゴム）の予定された用途に依存して、上記の
添加物は選択されそして慣用的な量で普通に使用され
る。
【００３５】本発明のための、カーボンブラックの典型
的な添加量は本明細書中において前述した。もし使用さ
れるなら粘着付与樹脂の典型的な量は約０．５〜約１０
ｐｈｒ、通常約１〜約５ｐｈｒを構成する。加工助剤の
典型的な量は約１〜約５０ｐｈｒを構成する。そのよう
な加工助剤は例えば芳香族、ナフテン系、及び／または
パラフィン系加工油を含む。抗酸化剤の典型的な量は約
１〜約５ｐｈｒを構成する。代表的な抗酸化剤は例えば
ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン及び例えばバンダ
ービルトラバーハンドブック（Vanderbilt Rubber Hand
book）（１９７８年）の３４４〜３４６頁に開示される
ような他のものであり得る。オゾン亀裂防止剤の典型的
な量は約１〜約５ｐｈｒを構成する。もし使用されるな
らステアリン酸を含むことができる脂肪酸の典型的な量
は約０．５〜約５ｐｈｒを構成する。酸化亜鉛の典型的
な量は約２〜約５ｐｈｒを構成する。ワックスの典型的
な量は約１〜約５ｐｈｒを構成する。しばしばマイクロ
クリスタリンワックスが使用される。典型的なしゃく解
剤は例えば、ペンタクロロチオフェノール及びジベンザ
ミドジフェニルジスルフィドである。
的な添加量は本明細書中において前述した。もし使用さ
れるなら粘着付与樹脂の典型的な量は約０．５〜約１０
ｐｈｒ、通常約１〜約５ｐｈｒを構成する。加工助剤の
典型的な量は約１〜約５０ｐｈｒを構成する。そのよう
な加工助剤は例えば芳香族、ナフテン系、及び／または
パラフィン系加工油を含む。抗酸化剤の典型的な量は約
１〜約５ｐｈｒを構成する。代表的な抗酸化剤は例えば
ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン及び例えばバンダ
ービルトラバーハンドブック（Vanderbilt Rubber Hand
book）（１９７８年）の３４４〜３４６頁に開示される
ような他のものであり得る。オゾン亀裂防止剤の典型的
な量は約１〜約５ｐｈｒを構成する。もし使用されるな
らステアリン酸を含むことができる脂肪酸の典型的な量
は約０．５〜約５ｐｈｒを構成する。酸化亜鉛の典型的
な量は約２〜約５ｐｈｒを構成する。ワックスの典型的
な量は約１〜約５ｐｈｒを構成する。しばしばマイクロ
クリスタリンワックスが使用される。典型的なしゃく解
剤は例えば、ペンタクロロチオフェノール及びジベンザ
ミドジフェニルジスルフィドである。
【００３６】加硫は硫黄加硫剤の存在下に行われる。適
切な硫黄加硫剤の例は元素硫黄（遊離硫黄）または硫黄
付与加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子ポリス
ルフィド、または硫黄オレフィン付加物を含む。好まし
くは、硫黄加硫剤は元素硫黄である。本技術分野の当業
者に既知のように、硫黄加硫剤は約０．５〜約４ｐｈｒ
の範囲の量で使用され、ときどきは約０．５〜約２．５
の範囲が好ましい。
切な硫黄加硫剤の例は元素硫黄（遊離硫黄）または硫黄
付与加硫剤、例えばアミンジスルフィド、高分子ポリス
ルフィド、または硫黄オレフィン付加物を含む。好まし
くは、硫黄加硫剤は元素硫黄である。本技術分野の当業
者に既知のように、硫黄加硫剤は約０．５〜約４ｐｈｒ
の範囲の量で使用され、ときどきは約０．５〜約２．５
の範囲が好ましい。
【００３７】促進剤は加硫のために要求される時間及び
／または温度を制御するため並びに加硫物の特性を改善
するために使用される。加硫遅延剤も加硫速度を制御す
るために使用し得る。一態様において、単一の促進剤
系、すなわち一次促進剤が使用され得る。慣用的に及び
好ましくは、一次促進剤が約０．５〜約４、代わりに約
１．２〜約２．０ｐｈｒの範囲の全量で用いられる。他
の態様において、一次及び二次促進剤の組み合わせを使
用することができ、二次促進剤は約０．０５〜約３ｐｈ
ｒの量で例えば加硫物の特性を活性化しそして改善する
ために使用され得る。これらの促進剤の組合せは最終特
性上に相乗効果を生ずると期待され、そしてどちらかの
促進剤単独の使用によって生じたものよりもいくらか良
好である。さらに、普通の加工温度においては影響され
ないが、通常の加硫温度においては満足な硬化を生ずる
遅効性促進剤も使用され得る。本発明において使用され
得る適切なタイプの促進剤はアミン類、ジスルフィド
類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウ
ラム類、スルフェンアミド類、ジチオカルバメート類及
びキサンテート類である。好ましくは一次促進剤はスル
フェンアミドである。もし二次促進剤が使用されるな
ら、二次促進剤は好ましくはグアニジン、ジチオカルバ
メートまたはチウラム化合物である。
／または温度を制御するため並びに加硫物の特性を改善
するために使用される。加硫遅延剤も加硫速度を制御す
るために使用し得る。一態様において、単一の促進剤
系、すなわち一次促進剤が使用され得る。慣用的に及び
好ましくは、一次促進剤が約０．５〜約４、代わりに約
１．２〜約２．０ｐｈｒの範囲の全量で用いられる。他
の態様において、一次及び二次促進剤の組み合わせを使
用することができ、二次促進剤は約０．０５〜約３ｐｈ
ｒの量で例えば加硫物の特性を活性化しそして改善する
ために使用され得る。これらの促進剤の組合せは最終特
性上に相乗効果を生ずると期待され、そしてどちらかの
促進剤単独の使用によって生じたものよりもいくらか良
好である。さらに、普通の加工温度においては影響され
ないが、通常の加硫温度においては満足な硬化を生ずる
遅効性促進剤も使用され得る。本発明において使用され
得る適切なタイプの促進剤はアミン類、ジスルフィド
類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウ
ラム類、スルフェンアミド類、ジチオカルバメート類及
びキサンテート類である。好ましくは一次促進剤はスル
フェンアミドである。もし二次促進剤が使用されるな
ら、二次促進剤は好ましくはグアニジン、ジチオカルバ
メートまたはチウラム化合物である。
【００３８】硫黄加硫剤及び促進剤の存在と相対量は、
特定の量での、カーボンブラック及び／またはシリカの
ためのカップリング剤と組み合わせたシリカのような特
定の強化充填剤と一緒にした、天然ゴム、イソプレン／
ブタジエンエラストマー及び中シス１，４−ポリブタジ
エンゴムの特定のブレンドの、使用にさらに第一に関す
る本発明の一面であるとはみなされない。
特定の量での、カーボンブラック及び／またはシリカの
ためのカップリング剤と組み合わせたシリカのような特
定の強化充填剤と一緒にした、天然ゴム、イソプレン／
ブタジエンエラストマー及び中シス１，４−ポリブタジ
エンゴムの特定のブレンドの、使用にさらに第一に関す
る本発明の一面であるとはみなされない。
【００３９】タイヤは、そのような技術の当業者に容易
に明らかな方法によって構築され、付形され成形されそ
して硬化されることができる。
に明らかな方法によって構築され、付形され成形されそ
して硬化されることができる。
【００４０】本発明は次の実施例の参照によってより良
く理解され得る。実施例において部及び百分率は他に示
さない限り重量による。
く理解され得る。実施例において部及び百分率は他に示
さない限り重量による。
【００４１】
【実施例】実施例Ｉ シス１，４−ポリイソプレン天然ゴム、イソプレン／ブ
タジエンコポリマー合成エラストマー及び中シス１，４
−ポリブタジエン合成ゴムのブレンドのゴム組成物（配
合ゴム）を製造し、これをここで試験Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ
と呼ぶ。
タジエンコポリマー合成エラストマー及び中シス１，４
−ポリブタジエン合成ゴムのブレンドのゴム組成物（配
合ゴム）を製造し、これをここで試験Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ
と呼ぶ。
【００４２】シス１，４−ポリイソプレン天然ゴム、結
合スチレン含量３１％の乳化重合製造のスチレン／ブタ
ジエンコポリマーゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、及び中シス１，
４−ポリブタジエンエラストマーの対照ゴム組成物を製
造し、ここで「実施例１（Ｅｘ．１」と呼ぶ。
合スチレン含量３１％の乳化重合製造のスチレン／ブタ
ジエンコポリマーゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、及び中シス１，
４−ポリブタジエンエラストマーの対照ゴム組成物を製
造し、ここで「実施例１（Ｅｘ．１」と呼ぶ。
【００４３】成分をいくつかの段階、すなわち硬化剤な
しの２〜４の逐次密閉混合段階（通常ノンプロダクティ
ブ段階と呼ばれる）及び硬化剤の添加のための最終の密
閉混合段階（通常プロダクティブ混合段階と呼ばれる）
において成分を混合することによってゴム組成物を製造
した。次に、得られた組成物を、高温及び高圧条件下に
成形しそして硬化した。
しの２〜４の逐次密閉混合段階（通常ノンプロダクティ
ブ段階と呼ばれる）及び硬化剤の添加のための最終の密
閉混合段階（通常プロダクティブ混合段階と呼ばれる）
において成分を混合することによってゴム組成物を製造
した。次に、得られた組成物を、高温及び高圧条件下に
成形しそして硬化した。
【００４４】ゴム組成物のこのような混合はこのような
技術における当業者に周知である。
技術における当業者に周知である。
【００４５】このゴム組成物は表１に示した成分を含
む。材料の量はｐｈｒ、または乾燥ゴム１００重量部当
たりの材料の重量部数によって表示される。
む。材料の量はｐｈｒ、または乾燥ゴム１００重量部当
たりの材料の重量部数によって表示される。
【００４６】
【表１】 ノンプロダクティブ段階において慣用量の酸化亜鉛及び
ステアリン酸及び抗分解剤を使用；このノンプロダクテ
ィブ混合物に、プロダクティブ混合段階において慣用量
の硫黄及びスルフェンアミド及びグアニジン型の促進剤
（単または複）を混合； １）シス１，４−ポリイソプレン天然ゴム； ２）シェルカンパニーからＣａｒｉｆｌｅｘ Ｓ５８２
０（商標と考えられる）として得た、結合スチレン含量
約３１％及び−４２℃のＴｇの乳化重合で製造のスチレ
ン／ブタジエンコポリマーゴム ３）ザ・グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニーか
ら得られる、約５０％のイソプレン含量、約−４２℃の
Ｔｇを有する、イソプレン／ブタジエンコポリマーエラ
ストマー ４）ザ・グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニーか
らＢＵＤ１２０９として得られる、約４２％のシス１，
４−含量、約１０重量％のビニル１，２−含量及び約４
８％のトランス１，４−含量及び約−９２℃のＴｇを有
する中シス１，４−ポリブタジエンゴム ５）ＩＳＡＦカーボンブラック（Ｎ２３４） ６）Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃカンパニーからＺｅｏ
ｓｉｌ １１６５ＭＰとして得られるシリカ ７）ＤｅｇｕｓｓａからＶＮ２として得られるシリカ ８）ＤｅｇｕｓｓａからＸ５０Ｓとして商業的に入手で
きる、ビス−３−トリエトキシシリルプロピルテトラス
ルフィド及びＮ３３０カーボンブラックとの５０／５０
のブレンド（従って５０％活性と考えられる）。これは
表１において５０／５０混合物として報告されている ９）エラストマー中に含まれる油及び添加した加工油の
両方を含むゴム組成物中の合計油。エラストマーはその
乾燥重量に基づき表中に報告。ただしＥ−ＳＢＲゴムは
３７．５ｐｈｒの油をも含む。
ステアリン酸及び抗分解剤を使用；このノンプロダクテ
ィブ混合物に、プロダクティブ混合段階において慣用量
の硫黄及びスルフェンアミド及びグアニジン型の促進剤
（単または複）を混合； １）シス１，４−ポリイソプレン天然ゴム； ２）シェルカンパニーからＣａｒｉｆｌｅｘ Ｓ５８２
０（商標と考えられる）として得た、結合スチレン含量
約３１％及び−４２℃のＴｇの乳化重合で製造のスチレ
ン／ブタジエンコポリマーゴム ３）ザ・グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニーか
ら得られる、約５０％のイソプレン含量、約−４２℃の
Ｔｇを有する、イソプレン／ブタジエンコポリマーエラ
ストマー ４）ザ・グッドイヤータイヤアンドラバーカンパニーか
らＢＵＤ１２０９として得られる、約４２％のシス１，
４−含量、約１０重量％のビニル１，２−含量及び約４
８％のトランス１，４−含量及び約−９２℃のＴｇを有
する中シス１，４−ポリブタジエンゴム ５）ＩＳＡＦカーボンブラック（Ｎ２３４） ６）Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃカンパニーからＺｅｏ
ｓｉｌ １１６５ＭＰとして得られるシリカ ７）ＤｅｇｕｓｓａからＶＮ２として得られるシリカ ８）ＤｅｇｕｓｓａからＸ５０Ｓとして商業的に入手で
きる、ビス−３−トリエトキシシリルプロピルテトラス
ルフィド及びＮ３３０カーボンブラックとの５０／５０
のブレンド（従って５０％活性と考えられる）。これは
表１において５０／５０混合物として報告されている ９）エラストマー中に含まれる油及び添加した加工油の
両方を含むゴム組成物中の合計油。エラストマーはその
乾燥重量に基づき表中に報告。ただしＥ−ＳＢＲゴムは
３７．５ｐｈｒの油をも含む。
【００４７】実施例ＩＩ 実施例Ｉ（Ｅｘ．１）の試験Ａ、試験Ｂ、試験Ｃ及び試
験Ｄびゴム組成物のゴムトレッドを有するサイズ１７
５．７０Ｒ１３のタイヤを製造し、このタイヤをそれら
のゴム組成物に応じた呼称で呼ぶ。Ｅｘ．１のタイヤに
ついての試験結果を１００に標準化し、表２に示すよう
に、残りの試験タイヤについての関連した試験値をその
ように標準化された値と比較してここに報告する。
験Ｄびゴム組成物のゴムトレッドを有するサイズ１７
５．７０Ｒ１３のタイヤを製造し、このタイヤをそれら
のゴム組成物に応じた呼称で呼ぶ。Ｅｘ．１のタイヤに
ついての試験結果を１００に標準化し、表２に示すよう
に、残りの試験タイヤについての関連した試験値をその
ように標準化された値と比較してここに報告する。
【００４８】
【表２】 転がり抵抗、湿潤スキッド、アイス加速及びアイスブレ
ーキングの各々についての上に報告した試験結果が高い
程、改善と考えられる。
ーキングの各々についての上に報告した試験結果が高い
程、改善と考えられる。
【００４９】これらの結果は、湿潤及びアイス性能にお
ける有意の改善が、より慣用的なＥ−ＳＢＲ／天然ゴム
／ポリブタジエンエラストマーブレンドとカーボンブラ
ック強化充填剤との代わりに、前述の３種の基本的ゴム
組成物、すなわちカーボンブラックまたはカーボンブラ
ック及びシリカ充填剤の組合せと組み合わせた天然ゴム
及び２種の特定の合成のブタジエンに基づくエラストマ
ーを利用することによって、観察されることを示す。
ける有意の改善が、より慣用的なＥ−ＳＢＲ／天然ゴム
／ポリブタジエンエラストマーブレンドとカーボンブラ
ック強化充填剤との代わりに、前述の３種の基本的ゴム
組成物、すなわちカーボンブラックまたはカーボンブラ
ック及びシリカ充填剤の組合せと組み合わせた天然ゴム
及び２種の特定の合成のブタジエンに基づくエラストマ
ーを利用することによって、観察されることを示す。
【００５０】特に、試験Ａのタイヤについての試験結果
は、Ｅｘ−１のゴム組成物のＥ−ＳＢＲ（Ｔｇ −４２
℃）をより少ない量のＩＢＲ（Ｔｇ −４２℃）及び少
量の天然ゴム（Ｔｇ −６３℃）によって置換すること
によって、湿潤スキッド、アイス加速及びアイスブレー
キング値が改善されると共に転がり抵抗が基本的に等し
いことが観察されたことを示す。湿潤スキッド性能の減
少が冬用性能における改善と共に観察されるだろうと予
期されたので、このことはここで重要である。従って、
湿潤スキッドにおける改善は予想と反対であった。
は、Ｅｘ−１のゴム組成物のＥ−ＳＢＲ（Ｔｇ −４２
℃）をより少ない量のＩＢＲ（Ｔｇ −４２℃）及び少
量の天然ゴム（Ｔｇ −６３℃）によって置換すること
によって、湿潤スキッド、アイス加速及びアイスブレー
キング値が改善されると共に転がり抵抗が基本的に等し
いことが観察されたことを示す。湿潤スキッド性能の減
少が冬用性能における改善と共に観察されるだろうと予
期されたので、このことはここで重要である。従って、
湿潤スキッドにおける改善は予想と反対であった。
【００５１】さらに、試験Ｂ及びＣのタイヤについての
試験結果は、タイヤトレッドのための試験Ａのゴム組成
物において、カーボンブラックの一部を、シリカとシリ
カカップリング剤とで置換することによって、転がり抵
抗及び湿潤スキッド抵抗が予期されたように改善される
のが観察され、そして予期されないことにアイスブレー
キング性能も改善されたことを示す。
試験結果は、タイヤトレッドのための試験Ａのゴム組成
物において、カーボンブラックの一部を、シリカとシリ
カカップリング剤とで置換することによって、転がり抵
抗及び湿潤スキッド抵抗が予期されたように改善される
のが観察され、そして予期されないことにアイスブレー
キング性能も改善されたことを示す。
【００５２】さらに、試験Ｃのタイヤについての試験結
果は、代替のシリカ、すなわちより低いＢＥＴ表面積の
シリカを、タイヤトレッドのための試験Ｂゴム組成物の
ために使用したシリカの代わりに使用することによっ
て、転がり抵抗は低かったがタイヤについてのより良好
な湿潤ブレーキング及びアイス性能特性が観察されたこ
とを示す。、これはむしろ広い範囲の沈降シリカが本発
明の実施において使用され得るが、シリカの型の選択に
より望まれる特性のバランスが、特別の目的または望ま
れるタイヤ特性のために調節または最適化され得ること
を示すので、このことはここで重要であると考えられ
る。
果は、代替のシリカ、すなわちより低いＢＥＴ表面積の
シリカを、タイヤトレッドのための試験Ｂゴム組成物の
ために使用したシリカの代わりに使用することによっ
て、転がり抵抗は低かったがタイヤについてのより良好
な湿潤ブレーキング及びアイス性能特性が観察されたこ
とを示す。、これはむしろ広い範囲の沈降シリカが本発
明の実施において使用され得るが、シリカの型の選択に
より望まれる特性のバランスが、特別の目的または望ま
れるタイヤ特性のために調節または最適化され得ること
を示すので、このことはここで重要であると考えられ
る。
【００５３】試験Ｄのタイヤについての試験の結果は、
さらに多い量のカーボンブラックをタイヤトレッドのた
めの試験Ｂ組成物のための使用したシリカで置換するこ
とによって、転がり抵抗、湿潤ブレーキング及びアイス
ブレーキング性能が、試験Ｂのタイヤと比較して、特に
Ｅｘ．１のタイヤの点から改善されたことが観察された
ことを示す。従って追加の乗り物燃料経済及び運転の安
全性が高められ得るので、このことはここで重要である
と考えられる。
さらに多い量のカーボンブラックをタイヤトレッドのた
めの試験Ｂ組成物のための使用したシリカで置換するこ
とによって、転がり抵抗、湿潤ブレーキング及びアイス
ブレーキング性能が、試験Ｂのタイヤと比較して、特に
Ｅｘ．１のタイヤの点から改善されたことが観察された
ことを示す。従って追加の乗り物燃料経済及び運転の安
全性が高められ得るので、このことはここで重要である
と考えられる。
【００５４】従って、本発明の実施において、本発明が
必要とする天然ゴム及び２種の定義されたポリブタジエ
ンに基づくエラストマーのゴム組成物を含むトレッドを
有するタイヤを提供するときに、湿潤及び冬の道路上の
両方での乗り物の運転安全性が有意に改善され、そして
高められた燃料経済性がファクターであり得ることが結
論できる。また、このようなトレッドゴムがカーボンブ
ラック強化剤またはカーボンブラック及びシリカの組合
せのいずれかを有することができることが結論できる。
必要とする天然ゴム及び２種の定義されたポリブタジエ
ンに基づくエラストマーのゴム組成物を含むトレッドを
有するタイヤを提供するときに、湿潤及び冬の道路上の
両方での乗り物の運転安全性が有意に改善され、そして
高められた燃料経済性がファクターであり得ることが結
論できる。また、このようなトレッドゴムがカーボンブ
ラック強化剤またはカーボンブラック及びシリカの組合
せのいずれかを有することができることが結論できる。
【００５５】湿潤スキッドは湿潤表面上での自動車のブ
レーキング距離の尺度である。アイスクレーキングは自
然または人工のアイス表面でのブレーキング距離の尺度
である。従って、これらはある種のけん引力の尺度であ
る。
レーキング距離の尺度である。アイスクレーキングは自
然または人工のアイス表面でのブレーキング距離の尺度
である。従って、これらはある種のけん引力の尺度であ
る。
【００５６】アイス加速は、自然または人工のアイス表
面上での、一定の速度の乗り物速度Ａから一定の速度Ｂ
へ加速する時間の尺度である。従って、これは一種のけ
ん引力である。
面上での、一定の速度の乗り物速度Ａから一定の速度Ｂ
へ加速する時間の尺度である。従って、これは一種のけ
ん引力である。
【００５７】転がり抵抗はＩＳＯの８７９７法によって
決定した。転がり抵抗の報告値が高い程、より低いまた
は改善された転がり抵抗を意味し、これは乗り物につい
てのより良好な燃料経済性と説明され得る。値が高い程
好ましく、より低い転がり抵抗を示す。
決定した。転がり抵抗の報告値が高い程、より低いまた
は改善された転がり抵抗を意味し、これは乗り物につい
てのより良好な燃料経済性と説明され得る。値が高い程
好ましく、より低い転がり抵抗を示す。
【００５８】ある代表的な態様と詳細を本発明を例示す
る目的のために示して来たが、本発明の精神、または範
囲から逸脱することなく、種々の変更及び修正がなされ
得ることは本技術の当業者にとって明白である。
る目的のために示して来たが、本発明の精神、または範
囲から逸脱することなく、種々の変更及び修正がなされ
得ることは本技術の当業者にとって明白である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ギスライン・アドルフ・レオン・ティーズ ベルギー王国ベ−6600，ヴァルディン，ブ ラー 50
Claims (33)
- 【請求項１】 トレッドを有する空気入りタイヤであっ
て、該トレッドが、ゴム１００重量部を基準として、 （Ａ）（ｉ）シス１，４−ポリイソプレン天然ゴム約２
０〜約５０ｐｈｒ、 （ｉｉ）（ａ）約−３５℃〜約−５０℃の範囲のＴｇ及
び約３０〜約７０重量％の範囲のイソプレン含量を有す
るイソプレン／ブタジエンコポリマーエラストマー約２
０〜約５０ｐｈｒ、並びに（ｂ）約３５〜約５５％のシ
ス１，４−微細構造及び７〜約１５％のビニル１，２−
含量、ここで残部がトランス１，４−微細構造、及び約
−８５〜約−９５℃の範囲のＴｇを有する中シス１，４
−ポリブタジエンゴム約２０〜約５０ｐｈｒ、から本質
的に成るジエンに基づく２種の合成エラストマー約５０
ｐｈｒ〜約８０ｐｈｒを含んで成るエラストマー （Ｂ）カーボンブラックまたはカーボンブラックとシリ
カより成る粒状強化充填剤約４０〜約１００ｐｈｒ、こ
こでカーボンブラックのシリカに対する重量比が約２０
／１〜約１／２０の範囲である、並びに （Ｃ）シリカを使用する場合には、前記シリカの表面と
反応性の部分と前記エラストマーと相互作用性の、硫黄
に基づく他の部分とを有する、少なくとも１種のシリカ
用シリカカップリング剤を含んで成る、前記の空気入り
タイヤ。 - 【請求項２】 強化充填剤がカーボンブラックである、
請求項１に記載のタイヤ。 - 【請求項３】 カーボンブラックが約８０〜約１５０の
範囲の沃素価及び約９０〜約１５０ｇ／１００ｍＬの範
囲のＤＢＰ値を有することを特徴とする、請求項２に記
載のタイヤ。 - 【請求項４】 強化充填剤がカーボンブラックとシリカ
との組合せであり、シリカのシリカカップリング剤に対
する重量比が約７／１〜約１５／１の範囲であり、そし
てシリカが約１００〜約２５０ｍ2／ｇの範囲のＢＥＴ
表面積及び約１００〜約４００ｖｇ／１００ｍＬの範囲
のＤＢＰ吸収値を有することを特徴とする、請求項１に
記載のタイヤ。 - 【請求項５】 カーボンブラックのシリカに対する重量
比が約５／１〜１／５の範囲である、請求項４に記載の
タイヤ。 - 【請求項６】 シリカカップリング剤がシリカの表面と
反応性のシラン部分、及びエラストマーと相互作用性の
ポリスルフィドに基づく他の部分とを有する、請求項４
に記載のタイヤ。 - 【請求項７】 シリカカップリング剤が、そのポリスル
フィド橋内に２〜約８個の硫黄原子を有するビス−（３
−トリアルコキシシリルアルキル）ポリスルフィドであ
る、請求項４に記載のタイヤ。 - 【請求項８】 シリカカップリング剤が、そのポリスル
フィド橋内に平均２〜４個の硫黄原子を有するビス−
（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドで
ある、請求項４に記載のタイヤ。 - 【請求項９】 トレッドがさらに、約９４〜約９９％の
シス１，４−微細構造及び約−９５〜約−１０５℃の範
囲のＴｇを有する高シス１，４−ポリブタジエンゴム、
約３５〜約５０％のビニル１，２−基及び約−４０〜約
−６０℃の範囲のＴｇを有する中ポリブタジエンゴム、
約５５〜約７０％のビニル１，２−基及び約−３０〜約
−４０℃の範囲のＴｇを有する高ビニルポリブタジエン
ゴム、並びに約７５〜約９５％のトランス１，４−含
量、約８〜約１５％のビニル１，２−含量及び約−７０
〜約−８０℃の範囲のＴｇを有する高トランス１，４−
ポリブタジエンゴムのうちの少なくとも１種の追加のゴ
ム約５〜約１５ｐｈｒをも含む、請求項１に記載のタイ
ヤ。 - 【請求項１０】 追加のゴムが高シス１，４−ポリブタ
ジエンゴムである、請求項９に記載のタイヤ。 - 【請求項１１】 追加のゴムが前記の中ビニルポリブタ
ジエンゴムである、請求項９に記載のタイヤ。 - 【請求項１２】 追加のゴムが前記の高ビニルポリブタ
ジエンゴムである、請求項９に記載のタイヤ。 - 【請求項１３】 追加のゴムが前記の高トランス１，４
−ポリブタジエンゴムである、請求項９に記載のタイ
ヤ。 - 【請求項１４】 トレッドがさらに、約９４〜約９９％
のシス１，４−微細構造及び約−９５〜約−１０５℃の
範囲のＴｇを有する高シス１，４−ポリブタジエンゴ
ム、約３５〜約５０％のビニル１，２−基及び約−４０
〜約−６０℃の範囲のＴｇを有する中ビニルポリブタジ
エンゴム、約５５〜約７０％のビニル１，２−基及び約
−３０〜約−４０℃の範囲のＴｇを有する高ビニルポリ
ブタジエンゴム、並びに約７５〜約９５％のトランス
１，４−含量、約８〜約１５％のビニル１，２−含量及
び約−７０〜約−８０℃の範囲のＴｇを有する高トラン
ス１，４−ポリブタジエンゴムのうちの少なくとも１種
の追加のゴム約５〜約１５ｐｈｒをも含む、請求項２に
記載のタイヤ。 - 【請求項１５】 追加のゴムが高シス１，４−ポリブタ
ジエンゴムである、請求項１４に記載のタイヤ。 - 【請求項１６】 追加のゴムが前記の中ビニルポリブタ
ジエンゴムである、請求項１４に記載のタイヤ。 - 【請求項１７】 追加のゴムが前記の高ビニルポリブタ
ジエンゴムである、請求項１４に記載のタイヤ。 - 【請求項１８】 追加のゴムが前記の高トランス１，４
−ポリブタジエンゴムである、請求項１４に記載のタイ
ヤ。 - 【請求項１９】 トレッドがさらに、約９４〜約９９％
のシス１，４−微細構造及び約−９５〜約−１０５℃の
範囲のＴｇを有する高シス１，４−ポリブタジエンゴ
ム、約３５〜約５０％のビニル１，２−基及び約−４０
〜約−６０℃の範囲のＴｇを有する中ビニルポリブタジ
エンゴム、約５５〜約７０％のビニル１，２−基及び約
−３０〜約−４０℃の範囲のＴｇを有する高ビニルポリ
ブタジエンゴム、並びに約７５〜約９５％のトランス
１，４−含量、約８〜約１５％のビニル１，２−含量及
び約−７０〜約−８０℃の範囲のＴｇを有する高トラン
ス１，４−ポリブタジエンゴムのうちの少なくとも１種
の追加のゴム約５〜約１５ｐｈｒをも含む、請求項１４
に記載のタイヤ。 - 【請求項２０】 トレッドがさらに、約９４〜約９９％
のシス１，４−微細構造及び約−９５〜約−１０５℃の
範囲のＴｇを有する高シス１，４−ポリブタジエンゴ
ム、約３５〜約５０％のビニル１，２−基及び約−４０
〜約−６０℃の範囲のＴｇを有する中ビニルポリブタジ
エンゴム、約５５〜約７０％のビニル１，２−基及び約
−３０〜約−４０℃の範囲のＴｇを有する高ビニルポリ
ブタジエンゴム、並びに約７５〜約９５％のトランス
１，４−含量、約８〜約１５％のビニル１，２−含量及
び約−７０〜約−８０℃の範囲のＴｇを有する高トラン
ス１，４−ポリブタジエンゴムのうちの少なくとも１種
の追加のゴム約５〜約１５ｐｈｒをも含む、請求項４に
記載のタイヤ。 - 【請求項２１】 追加のゴムが高シス１，４−ポリブタ
ジエンゴムである、請求項２０に記載のタイヤ。 - 【請求項２２】 追加のゴムが前記の中ビニルポリブタ
ジエンゴムである、請求項２０に記載のタイヤ。 - 【請求項２３】 追加のゴムが前記の高ビニルポリブタ
ジエンゴムである、請求項２０に記載のタイヤ。 - 【請求項２４】 追加のゴムが前記の高トランス１，４
−ポリブタジエンゴムである、請求項２０に記載のタイ
ヤ。 - 【請求項２５】 トレッドを有する空気入りタイヤであ
って、該トレッドが、ゴム１００重量部を基準として、 （Ａ）（ｉ）約−６０〜約−６５℃の範囲のＴｇを有す
るシス１，４−ポリイソプレン天然ゴム約３０〜約４０
ｐｈｒ、 （ｉｉ）（ａ）約−３５℃〜約−５０℃の範囲のＴｇ及
び約３０〜約７０重量％の範囲のイソプレン含量を有す
るイソプレン／ブタジエンコポリマーエラストマー約３
０〜約４０ｐｈｒ、並びに（ｂ）約３５〜約５５％のシ
ス１，４−微細構造及び７〜約１５％のビニル１，２−
含量（残りがトランス１，４−微細構造）及び約−８５
〜約−９５℃の範囲のＴｇを有する中シス１，４−ポリ
ブタジエンゴム約２０〜約３５ｐｈｒ、から本質的に成
る２種のジエンに基づく合成エラストマー約６０〜約７
０ｐｈｒを含んで成るエラストマー （Ｂ）カーボンブラックまたはカーボンブラックとシリ
カより成る粒状強化充填剤約４０〜約１００ｐｈｒ、こ
こでカーボンブラックのシリカに対する重量比が約２０
／１〜約１／２０の範囲である、並びに （Ｃ）シリカを使用する場合には、シリカの表面と反応
性の部分とエラストマーと相互作用性の、硫黄に基づく
他の部分とを有する、少なくとも１種のシリカ用シリカ
カップリング剤を含んで成る、前記の空気入りタイヤ。 - 【請求項２６】 強化充填剤が約４０〜約９０ｐｈｒの
量のカーボンブラックである、請求項２５に記載のタイ
ヤ。 - 【請求項２７】 強化充填剤が約４０〜約９０ｐｈｒの
量の、カーボンブラックとシリカとの組合せであり、シ
リカのシリカカップリング剤に対する重量比が約７／１
〜約１５／１の範囲である、請求項２５に記載のタイ
ヤ。 - 【請求項２８】 シリカカップリング剤が、そのポリス
ルフィド橋内に２〜約８個の炭素原子を有するビス−
（３−トリアルコキシシリルアルキル）ポリスルフィド
である、請求項２７に記載のタイヤ。 - 【請求項２９】 トレッドがさらに、約９４〜約９９％
のシス１，４−微細構造及び約−９５〜約−１０５℃の
範囲のＴｇを有する高シス１，４−ポリブタジエンゴ
ム、約３５〜約５０％のビニル１，２−基及び約−４０
〜約−６０℃の範囲のＴｇを有する中ビニルポリブタジ
エンゴム、約５５〜約７０％のビニル１，２−基及び約
−３０〜約−４０℃の範囲のＴｇを有する高ビニルポリ
ブタジエンゴム、並びに約７５〜約９５％のトランス
１，４−含量、約８〜約１５％のビニル１，２−含量及
び約−７０〜約−８０℃の範囲のＴｇを有する高トラン
ス１，４−ポリブタジエンゴムのうちの少なくとも１種
の追加のゴム約５〜約１５ｐｈｒをも含む、請求項２５
に記載のタイヤ。 - 【請求項３０】 追加のゴムが高シス１，４−ポリブタ
ジエンゴムである、請求項２９に記載のタイヤ。 - 【請求項３１】 追加のゴムが前記の高ビニルポリブタ
ジエンゴムである、請求項２９に記載のタイヤ。 - 【請求項３２】 追加のゴムが前記の中ビニルポリブタ
ジエンゴムである、請求項２９に記載のタイヤ。 - 【請求項３３】 追加のゴムが前記の高トランス１，４
−ポリブタジエンゴムである、請求項２９に記載のタイ
ヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/644,642 US5681874A (en) | 1996-05-04 | 1996-05-04 | Tire having silica reinforced tread |
| US644642 | 1996-05-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045951A true JPH1045951A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=24585785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9113718A Pending JPH1045951A (ja) | 1996-05-04 | 1997-05-01 | シリカ強化トレッドを有するタイヤ |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5681874A (ja) |
| EP (1) | EP0805179B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1045951A (ja) |
| BR (1) | BR9701942A (ja) |
| CA (1) | CA2198439A1 (ja) |
| DE (1) | DE69705768T2 (ja) |
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| US5994448A (en) * | 1998-08-12 | 1999-11-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High performance tire tread rubber composition |
| ATE238916T1 (de) * | 1999-02-11 | 2003-05-15 | Michelin Soc Tech | Verbesserung der lebensdauer eines radialluftreifen durch verwendung von bestimmten kohäsiven zusammensetzungen mit geringer hysterese |
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| KR20020079253A (ko) * | 2001-04-14 | 2002-10-19 | 금호산업 주식회사 | 전도성을 개선한 실리카로 보강된 타이어용 트래드고무조성물 |
| WO2004052983A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Tyre for vehicle wheels and elastomeric composition |
| US7195799B2 (en) * | 2003-07-22 | 2007-03-27 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Polymer composition for traction on ice |
| DE10356942A1 (de) * | 2003-12-05 | 2005-06-30 | Robert Bosch Gmbh | Gummimaterial |
| US9034962B2 (en) * | 2004-04-27 | 2015-05-19 | Bridgestone Corporation | Method of producing a tire composition having improved silica reinforcement |
| US20080027162A1 (en) * | 2006-07-25 | 2008-01-31 | Kuo-Chih Hua | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| DE102007057955A1 (de) * | 2007-12-01 | 2009-06-04 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung mit verbesserter Reißeigenschaft und verbessertem Abrieb |
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|---|---|---|---|---|
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| CA2108772C (en) * | 1993-08-09 | 2005-07-05 | David John Zanzig | Tire with silica reinforced tread |
| US5405927A (en) * | 1993-09-22 | 1995-04-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Isoprene-butadiene rubber |
-
1996
- 1996-05-04 US US08/644,642 patent/US5681874A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-02-25 CA CA002198439A patent/CA2198439A1/en not_active Abandoned
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