JPS59204161A - 新規２−ハイドロオキシベンズアミド誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 （式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキルカルボニル基ま
たは低級アルキルカルバモイル基ヲ示し、Ｒ２はハロケ
ン原子で置換された低級アルキル基を示す。）で表わさ
れる新規化合物およびそれを有効成分として含有する農
園芸用殺菌剤に関するもので・ある。

従来、農園芸用作物病害の防除薬剤としては有機塩素剤
、有機硫黄剤、有機合成殺菌剤などがあるが、有機塩素
剤は薬害が発生しやすかったり、高濃度の薬量を処理し
なければ、防除効果が出ないために、多量に使用すらこ
とにより作物体内や土壌中に残留しやすく、有機硫黄剤
は薬害が発生しやすかったり、皮膚にかぶれを生するこ
とがあり、有機合成殺菌剤は耐性菌が発生して十分な防
除効果が得られないなどの欠点を持っている。

本発明者らは式（Ｉ）で表わされる新規な化合物が、従
来の殺菌剤の欠点をおぎない、各種の作物病害に卓越し
た防除効果を示し、植物体に薬害などの悪影響を及ぼさ
ないことを見い出し、本発明を完成するにい１こった。

本発明化合物は作物に被害を与える灰色かび病、菌核病
、いもち病などに対し、顕著な防除効果を示し、これら
の防除に効果的に使用することができろ。

式（ｉｌにおいて、好ましい化合物はＲ１が水素原子、
炭素数１〜４のアルキルカルボニル基または炭素数１〜
：３のアルキルカル）くモイル基であり１（，２が塩素
原子または臭素原子で置換されたエチル基捷たはプロピ
ル基である化合物である。

本発明化合物は次のようにして製造される。

（式中、Ｘは〕・ロゲン原子を示す。）で示される化合
物と式 ％式％（） （式中、Ｒ２は、式（Ｉｊ中のｒ（２と同じものを意味
する。）で示されるアルコールを、反応させることによ
シ式（Ｉ）　においてＲ３が水素原子の化合物を得る。

式（Ｉ）においてＲ１が低級アルキルカルボニル基の場
合の化合物は式（Ｉ）において、Ｒ１が水素原子の場合
の化合物に、塩基の存在下に 式 ％式％（） （式中、Ｒ３は低級アルキル基を示す）で表わされる、
カルボン酸の、酸／％ロゲン化物またＱま酸無水物を反
応させることにより得ることができる。

式（Ｉ）において、Ｒ工が低級アルキルカルレノ（モイ
ル基の場合の化合物は式（Ｉ）において、Ｒ１が水素原
子の場合の化合物に 式 ％式％（： （式中、Ｒ４は低級アルキル基を示す）で表わされる、
アルキルイソシアネートを反応させることにより得るこ
とができる。なお、弐ＯＩ）で示される化合物は特公昭
５６−３５６６２号公報に記載された方法に従って、製
造することができる。

式（ＩＩ）の化合物と式（用）の化合物の反応は不活性
溶媒中、０〜１００℃の温度で行われ、式（Ｒ１）の化
合物を過剰に用いることができる。ここでいう不活性溶
媒とは脂肪族および芳香族の任意に塩素化されていても
よい、炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ベンジン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、メチルクロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテ
ル類例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテルおよび
ジオキサン、ニトリル類例えばアセトニトリルおよびプ
ロピオニトリル、ケトン類アセトン、メチルエチルケト
ン等である。

式（ＩＩＩ）の化合物としては、例えばβ−ブロムエク
ノール、γ−クロロー日−グロバノール、γ−ブロムー
ｎ−グロパノール、β、γ−シクロローローグロパノー
ル等があげられる。

また、式（ＩＶ）のカルボン酸の酸ハロゲン化物または
酸無水物と、式（Ｉ）のＲ１が水素原子の場合の化合物
との反応は必要に応じて塩基、例えばピリジン、トリエ
チルアミン等の存在下に０〜１００℃で行われ３０分か
ら数時間で完結する。

また、弐Ｍで表わされるアルキルイソシアネートと、式
（Ｉ）でＲ１が水素原子の場合の化合物との反応は触媒
量のピリジン、トリエチルアミン等の存在下に不活性溶
媒中Ｏ〜１００℃で行われ、反応は３０分から数時間で
完結する。

上記のようにして製造される代表的な本発明化合物を第
１表に示す。

第　　　１　　　表 次に本発明化合物の製造法をより具体的に次の製造例に
よって示す。

製造例Ｉ Ｎ−［１’−（γ−クロｏ　−ｎ−グロポキシ）−２：
　２．’　２’　−トリクロロエチル〕−２−ノ・イド
ロキシベンズアミド （第１表で化合物Ｍ３の化合物） Ｎ　−（１：２：２：２’−テトラクロロエチル）−２
〜ハイドロオキシベンズアミド３０．３Ｐに、メチルク
００ホルム７Ｑｃｃおよびγ−クロローｎ−グロパノー
ル２５９−を加え、攪拌下６０〜７０で７時間反応後、
反応液を水にあけ生成する白色結晶を濾過し乾燥する。

これをメタノール水から再結晶して１８．０Ｐの目的化
合物を得る。゛収率５０％。

製造例２゜ Ｎ−１：１’−（γ−クロローロープロポキシ）〜２：
　２：　２’　−トリクＯｏエチル）　−２−（ｎ−グ
ロビルカルバモイルオキシ）ベンズアミド （第１表で化合物陥８の化合物 Ｎ−４１’−（γ−クロロー〇−グロボキシ）−２：　
２：　２’　−）リクロロエチル〕−２−ハイドロオキ
シベンズアミド５ｙにアセトン６０ｃｃおよびトリエチ
ルアミン０１１を加え、１．７１の□−プロピルイソシ
アナートを滴下し、その後室温下に４時間放置してから
、水中にあげ生成する結晶を濾過し乾燥する。これをｎ
−ヘキサノと酢酸エチルエステルの混合診液から再結晶
して４．３７の白色結晶を得る。収率７０％。

製造例３ Ｎ−４１’−（β、γ−ジクロロー〇−プロポキシ）−
２：′２：　２’　−１−リクロロエチル：］　−２−
（ｉ−ブチリルオキシ）ベンズアミド （第１表で化合物へ１２１の化合物） Ｎ−［：１’−（β、γ−ジクロロー〇−プロポキシ）
　−２：　２：　２’−トリクロロエチル〕−２−ハイ
ドロオキシベンズアミｌ−５，Ｏφニトルエン１００　
ｃｃと２．０Ｐの１−ブチリルクローライドを加え、攪
拌下Ｏ〜５°Ｃに保ちつつピリジン１５ｇ・を滴下する
。その後室温で１時間保ってから反応液を水中にあけ、
トルエン層を分かち、水で洗ってから無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、Ｅ過、減圧下に濃縮する。残渣を１〕−
ヘキサ／から再結晶して５．０１の白色結晶を得る。収
率８５係。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として使用す
る場合、本発明化合物を１種又は２種以上使用してもよ
い。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合、使
用目的に応じてそのままか、または効果を助長あるいは
安定にするために農薬補助剤を混用して、農薬製造分野
において一般に行われている方法により、粉剤、細粒剤
、粒剤、水利剤、フロアブル剤および乳剤等の製造形態
にして使用することができる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、直接その
まま使用するが、または水で所望の濃度に希釈して使用
することができる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の補助剤たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。

液体相体としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類、アセトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等
のアミド類、ジメチルスルポギシト等のスルホキシド類
、メチルナフタレンシクロ−・・キザン、動植物油、脂
肪酸、脂肪酸エステル仝５があげらね、る。

固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻上、
ソリ力、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑γｊ′／Ｊ″＝あげ
られろう １だ乳化剤址たは分散剤としては通常界面活件剤が使用
され、１ことえは高級アルコール硫酸ナトリウム、ステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライ１゛、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイ
ン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、
非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤があげ
られる。

展摺剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ホリオキシエチレンラウリルエーテル等が、湿展
剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ジアルキルスルホサクシネート等が、固着剤としては
カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール等
が、崩壊剤としてはリグニンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム等があげられる。

いずれの製剤もそのｉｔ単独で使用できろのみならす、
他の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ
剤と混合して使用することもできる。

本発明農園芸用殺菌剤における有効成分化合物含量は、
製剤形態、施用する方法、その他の条件によって種々異
なり場合によっては有効成分化合物のみでもよいが、通
常は０．５〜９５％（重量）好ましくは２〜７０％（重
量）の範囲である。

本発明農園芸用殺菌剤は茎葉散布によってずぐれた防除
効果を有し、１０〜４．０００　ｐｐｍの濃度で施用す
るのが適当である。

次に本発明の農園芸用殺菌剤について具体例により、更
に詳細に説明するが、農薬補助剤の種類および混合比率
はこれらのみに限定されることなく、広い範囲で使用可
能である。なお「部」とあるのは「重量部」を意味する
。

製剤例１　粉　剤 化合物Ｎｎ　１１　　Ｎ　−（１’　　（γ−プロモー
日＝プロボギシ）　−２：２：２’　−トリクロロエチ
ル〕−２−（１−ブチリルオキシ）ベンズアミド１０部
とタルク４１部およびクレー４９部を混合粉砕し、粉剤
とする。

製剤例２　水和剤 ｆヒ合物總３Ｎ−［１’−（γ−クロロ〜ｎ−プＬ：１
７Ｊｆキシ）　−２，’　２．’　２’　−）リクロロ
エチル〕−２−ハイトロギシベンズアミド８０部にカオ
リ７１５部と高級アルキル硫酸す）　ＩＪウム３部およ
びポリアクリル酸ナトリウム２部とを混合粉率し、水和
剤とする。

製剤例３　粒　剤 化合物ＮＬ１４　　Ｎ−（１’−（ｒ−りｏ　ｏ　−１
１−プロポキシ）−２，′２．′２′−トリクロロエチ
ル〕−２＝（アセトキシ）ベンズアミド３部、珪藻土３
５一部ベントナイト２３部、メルク３７部および崩壊剤
２部を混合した後、水１８部を加え、均等に湿潤させ、
次に射出成形機を通して押出し、造粒し、それを乾燥し
、解砕機にかげた後、整粒機で整粒し粒径０．ｆ３ｍｍ
〜１胴の粒剤とする。

製剤例４　微粒剤 化合物陥１６Ｎ−［１’−（γ−プロモーｎ−プロポキ
シ）　−２：２：２’　−トリクロロエチル〕−２−（
エチルカルバモイルオキシ）ベンズアミド１０部をベン
トナイト６部、クレー９部と均一に混合粉砕し、濃厚粉
状物となす。別に１０５μ〜７４μの油井吸収性の鉱物
質粗粉８０部を適当な混合機に入れ、回転しながら水２
０部を加え、湿めらせ上記濃厚粉状物を添加し、被覆せ
しめ乾燥し、微粒剤とする。

製剤例５　乳　剤 化合物Ｎ（１１３Ｎ−［１’　　（γ−プロモーロープ
ロポキシ）　−２：２：２’　−）リクロロエチル〕−
２−（ローブチルカルボニルオキシ）ベンズアミド２０
部をキシレン６３部に溶解し、これにアルキルフェノー
ルエチレンオキシド縮合物とアルキルベンゼンスルホン
酸カルシウムの混合物（８：　２）１７部を混合溶解し
て乳剤とする。

次に本発明の有効成分化合物が各種の農園芸用作物病害
に対しすぐれた防除効果を有していることを実験例によ
り説明する。

実験例１．灰色かび病防除試験 製剤例２で作成した本発明化合物を成分とする水利剤を
水で稀釈し、インゲンマメの初生葉（品種：新江戸用）
に散布し、風乾後、径５　ｍｍのコルクポーラ−で打ち
抜いた灰色かび病＠　（Ｂｏｌｒｙｔｉｓｃｉｎｃｒｃ
、１）の菌糸片を静置し、温室状態に保ち発病させ、４
８時間後に病斑直径を調査し、防除価を算出した。対照
薬剤としてスルフェン酸系５０％水利剤（有効成分；Ｎ
’−（ジクロルフルオルメチルチオ ァミドを用いた。

結果は第２表の通シである。防除価は次のよう第２表　
灰色かび病防除試験 実験例２．　イネいもち病防除試験 製斉１ｊ例５で作成した本発明化合物を成分とする２；
３℃の温室に２日間保った後、温室内で発病させ、接種
１０日後に発病程度を調査した。

結果は第３表の通りである。

第３表　イネいもち病防除試験

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキルカルボニル基才
   たは低級アルキルカルバモイル基を示し、Ｒ２は、ハロ
   ゲン原子で置換された低級アルキル基を示す。）で表わ
   される２−ハイドロオキシベンズアミド誘導体。 ２式 （式中、Ｒ，＆ま水素原子、低級アルキルカルボニル基
   捷たは低級アルキルカルバモイル基を示し、Ｒ２はハロ
   ゲン原子で置換された低級アルキル基を示す。）で表わ
   される化合物を有効成分として含有することを特徴とす
   る農園芸用殺菌剤。