JPS59199749A - 医療器材用樹脂組成物 - Google Patents

医療器材用樹脂組成物

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JPS59199749A
JPS59199749A JP58075650A JP7565083A JPS59199749A JP S59199749 A JPS59199749 A JP S59199749A JP 58075650 A JP58075650 A JP 58075650A JP 7565083 A JP7565083 A JP 7565083A JP S59199749 A JPS59199749 A JP S59199749A
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JP
Japan
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acid amide
graft
vinyl acetate
vinyl chloride
resin composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP58075650A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroyoshi Hata
畑 洋義
Seiichiro Honda
本多 誠一郎
Hiroshi Ogawara
小河原 宏
Shozo Shiraishi
白石 省三
Toshiharu Matsumiya
松宮 俊治
Kazuo Sakamoto
和夫 坂本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は医療器材、特に輸液保存用バッグ、血液保存容
器、人工腎臓の血液回路用チューブ等を構成するに適し
た樹脂組成物に関する。
従来、医療用器材として例えば血液を運搬したり保存す
るために血液バッグが使用され、又腎臓障害の患者に対
し人工腎臓による透析を行なうに際し、血液回路用チュ
ーブが使用される。
そしてこれらに要求される性質は柔軟であって変質せず
、血液と永く接触しても血液を変質させたり、血液中に
異物を移行させたりするものであってはならない。
又、血液回路用チューブは、内部を通過する血液を外側
から観察できる透明性と、自在に変形しうる柔軟性、チ
ューブの外側からクランプで締付けたり外したりする際
にチューブが速や2− かに元の形状に回復し、この操作によって血流を随時止
めたり流したりすることができる反撥弾性、チューブを
巻付けたり積重ねたりした際忙チューブ同志が癒着した
りすることがない表面の非粘着性等が要求される。
ところで従来血液バッグや血液回路用チューブは塩化ビ
ニル系樹脂にジオクチル7タレートを多量に添加して作
られた組成物が使用されてきた。この組成物は、柔軟性
、透明性の点ではすぐれているが、ジオクチルフタレー
トが僅かながら溶出し、血液を通じて体内へ吸収、蓄積
されることが欠点とされた。また、血液回路用チューブ
は、滅菌のためにエチレンオキサイドガスをこれに接触
させることがあるが、このようなとき、エチレンオキサ
イFを吸収する性質があることも欠点とされた。
そζでこのような欠点のない血液バッグ、血液回路用チ
ューブ構成用の樹脂組成物を作る必要があった。
本発明者等は、塩化ビニル樹脂にジオクチルフタレート
を添加した組成物にかえて、人体への有害物質の滲出が
なく、しかも透明性、柔軟性、反撥弾性、非粘着性等が
得られるものとして、エチレン−酢酸ビニル共重合体傾
塩化ビニルがグラフト重合されたグラフト共重合体が有
効であることに着眼し、鋭意検討の結果、エチレン−酢
酸ビニル共重合体に起因する表面の粘着性を著しく低減
しつる組成物を発明するに至った。
すなわち本発明の要旨は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体に塩化ビニルをグラフト重合させて得られるグラフト
共重合体に、 一般式 (但し、式中nけ1乃至18の整数、R,R’は炭素数
が8以上29以下であるアルキル基又はアルケニル基)
で表わされるジカルボン酸アミド系化合物が含有されて
なる医療器材用樹脂組成物に存する。
次に本発明医療器材用樹脂組成物について更に詳細に説
明する。
本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下E
VAと略称する)としては、酢酸ビニルの共重合成分量
が30ないし80重量%の範囲のものが好適である。酢
酸ビニルの共重合成分量がこの範囲にある場合にけ、特
に優れた柔軟性と透明性を有するグラフト共重合体が得
られる。又、本発明におけるEVAは高圧重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれKよって得られたものであっても
よいが、特に好ましいものは水性懸濁重合によって得ら
れた酢酸ビニルの共重合成分量が50〜80重量%の範
囲のものである。
上記のEVAの存在下で塩化ビニルをグラフト重合させ
るにはEVA、塩化ビニル、水、分散剤等を混合し、水
性懸濁液となして、ラジカル重合開始剤を用いて反応さ
せる。分散剤としては、例えばケン化度70乃至90モ
ル%の部分ゲン化ポリ酢酸ビニル、メチルセルロース、
5− ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ポリアクリル酸ナトリクム、ポリビニル
ピロリドン等が用いられる。
ラジカル重合開始剤としてはラフロイルパーオキサイド
、ペンゾイルノ曵−オキサイド、アゾビスイソブチロニ
トリル、t−ブチルパーオキシジカーボネート等が用い
られる。これら分散剤および重合開始剤は、従来より塩
化ビニルの水性懸濁重合に用いられており、本発明にお
いても、これらを含めこの技術分野において従来から用
いられているものが、特に制限なく用いられる。なお、
上記グラフト重合のさい、重合温度は、特に制限されな
いが、50〜70℃が好ましい。
このようKして水性懸濁液中、EVAに塩化ビニルをグ
ラフト重合させた後、グラフト重合本を沈降させ、脱水
乾燥して本発明によるグラフト共重合体を得るのである
が該グラフト共重合体に含まれる分散剤の量はa5重量
%以下好ましくけ0.1電歇%以下が良い。該グラフト
共6− 重合体中の分散剤の量がα5重量%を越すと、得られた
グラフト共重合体を用いて得られる医療器材より分散剤
が溶出し、溶血性および細胞毒性を示す恐れが出て(る
本発明におけるグラフト共重合体は塩化ビニルの他に該
塩化ビニルと共重合し得る他の単量体、例えばアクリル
酸、メタクリル酸およびメチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ート、2−エチルへキジルアクリート、2−エチルへキ
シルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステア
リルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル;エチレン、プロピリンのようなα−オ
レフィン類;酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルのような
ビニルエステル類;メチルビニルエーテル、セチルビニ
ルエーテルのようなビニルエーテル類等を含有していて
も良い。上記の内、好ましいものけ0OY Yけ水素部子または炭素数1〜18個のアルキル基)で
あられされる単量体、すなわち(メタ)アクリル酸およ
び(メタ)アクリル酸エステルであり、特に好ましくけ
、2−エチルへキシルアクリレートまたは、n−ブチル
アクリレートである。これらの単量体を塩化ビニルとと
もに共重合させて、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合
体にグー)7ト共重合させたものにおいては、これらの
単緻体を使用せずに得られるグラフト共重合体に比して
透明性および低温柔軟性が顕著に改善されている。これ
らの単量体は塩化ビニルIK対して+101ないし1の
重量比の割合で用いるのが好ましい。また、これらの単
量体は塩化ビニルと共に重合開始1111 K一括添加
するか又は重合中に連続添加若しくけ、分割添加しても
よく上記したEVA存在下の水性懸濁液中での重合によ
って重合が行なわれる。
上記の方法で得られるグラフト共重合体は、それ自身と
して透明性、柔軟性にすぐれ、又、溶血性や細胞毒性の
ないものとなるが、EVA成分に起因する粘着性によっ
て、上記グラフト共重合体組成物によって得られた医療
器材を長時間積電ねて放置するさい等に器材相互間で、
癒着し易い、いわゆる表面粘着性を有するものとなる。
しかしながら上記のグラフト共重合体にジカルボン酸ア
ミド化合物を含有させること釦よって、上記した表面粘
着性を顕著に抑制することができる。
本発明において使用されるジカルボン酸アミド化合物は
、 一般式 (但し、式中nはl乃至18の整数、R,R’は炭素数
が8以上29以下であるアルキル基又はアルケニル基)
で表わされるものである。
R,R’がアルキル基からなるものとしては例えば、N
、 N’−ジベラルゴニルアジピン酸アミド、N、 N
’−シカグリルアジピン酸アミド、N、 N’−シラク
リルアジピン酸アミド、N%N′−ジノ叱9− ルミチルアジピン酸アミド、 N、 N’−ジステアリ
ルアジピン酸アミド、N、 N’−ジベヘニルアシヒン
酸アミド、N、N’−ジペラルゴニルセパシン酸アミy
lIN%N′−シカプリルセパシン酸アミド、N、N’
−シラクリルセパシン酸アミド、N、N’−シバルミチ
ルセパシン酸アミF、N。
N′−ジステアリルセパシン酸アミド、N%N+−ジベ
ヘニルセパシン酸アミド、N−ステアリル・N′−ベラ
ルゴニルアジビン酸アミド、N−ステアリル・N′−カ
プリルアジピン酸アミド、N−ステアリル・N′−ラク
リルアジピン酸アミド、N−ステアリル・N′−パルミ
チルアジピン酸アミド、N−ステアリル・N′−ベヘニ
ルアジピン酸アミF等が存する。R,Rの自費くとも一
つがアルケニル基からなるものとしては例えばN1N/
−ジクンデシレルアジビン酸アミド、N%N′−ジオレ
イルアジピン酸アミド、N、N’−シリシルイルアジピ
ン酸アミド、N−オレイル・N′−ステアリルアジピン
酸アミド、N−リシルイル・N′−ステアリルアジピン
酸アミド、N10− −オレイル・N′−リシルイルアジピン酸アミドなどを
挙げることができる。
上記の化合物の中で特に好適なものは、N1N′−ステ
アリルアジピン酸アミドおよびN、N’−ジオレイルア
ジピン酸アミドである。
上記のジカルボン酸アミド化合物は単独であるいけ複数
のものが任意の割合で組み合わされて使用することがで
きる。上記ジカルボン酸アミド化合物は前記した塩化ビ
ニル系樹脂とエチレン・−酸化炭素・酢酸ビニル共重合
体からなる組成物100重量部に対してα05ないし5
重量部の比率で加えて使用されるのが好適である。
前記カルボン酸アミド系化合物は単独で使用されるだけ
ではなく、これを低分子量ポリエチレン(平均分子量1
000〜6000 )、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル、三弗化塩化エチレン低重合度物、高級脂肪族アルコ
ールなどから選ばれる一種又は二種以上の滑剤と組合わ
せて使用することができ、か\る場合には前記の表面粘
着性に対するより優れた防止効果が現われるものとなる
本発明において得られた、前記のEVAに塩化ビニルを
グラフト重合させて得られるグラフト共重合体および前
記カルボン酸アミド化合物よりなる組成物の熱安定性、
耐老化性を改善するために1血液等に有害な影響を及ぼ
さない範囲内で従来知られている安定剤や可塑剤を樹脂
組成物中に配合することがでへる。安定剤としては、例
えばステアリン酸カルシクム、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸バリウム等であり、可塑剤としては、エポキシ
化大豆油、ジオクチルフタレート等を用いることができ
る。
本発明の医療器材用樹脂組成物は、上記した様に、EV
Aに塩化ビニルをグラフト重合させて得たグラフト共重
合体に対し、前記カルボン酸アミド系化合物を加えてい
るために、その成形体は、柔軟性、透明性に優れ且つ溶
血性、細胞毒性を示さないのみならず、該グラフト共電
   ・(・合体0EVA成分に起因する表面粘着性が
顕著に抑制され、本発明組成物によって得られた医療器
材を長時間積重ねて放置するさいに器材同志が癒普した
りすることが全くないものとなる。
本発明の樹脂組成物は医療用カテーテル、輸血や輸液用
のチューブ、血液バッグ、輸液バッグ、人工透析−おけ
る血液回路用チューブ等の医療器材の成形に好適に用い
ることができる。
以下に本発明の実施例を挙げる。なお溶血性試験は日本
薬局法「一般試験法」のなかの輸液用プラスチック容器
試験法に準拠して行なった。
実施例1 高圧重合により得られたEVA(酢酸ビニルの共重合成
分量32重1%)に塩化ビニルをグラフト重合させて得
られたグラフト共重合体(塩化ビニルの共重合成分量5
5重量%、酢酸ビニルの共重合成分量144重量%)1
00重量部、N、N’−ジステアリルアジピン酸アミド
0.5重量部、C@−Zn系安定剤0.7電歇部、エポ
キシ化大豆油5重量部を2木ロール忙掛けて140℃で
混練してロールシートを得た。次いでこれを温度150
℃、圧力1004/cdの条件下に313− 分間プレス成形し、表面の平滑な厚さα5關のシートを
成形した。このシートについて溶血性試験を行なった結
果、溶血作用を全く示さなかった。
次いで表面粘着性試験を行なった。表面粘着性試験は、
上1シートを幅2(至)、長さ13mの長方形の試験片
に裁断し、これを2枚重ね合せて試験片の一方の端部よ
り6側までの部分に均一に500 y/12cdlの荷
重を加えた状態で50℃で24時間放置し、ゾロッキン
グさせた試料を1cdl分の引張速度でT型剥離させ、
最大剥離力を求めるととKよって行なった。その結果最
大剥離力Vi27 PI3−であり、N、N’−ジステ
アリルアジピン酸アミドを使用しない場合の最大剥離力
430 Y / 2 cm K較べて最大剥離力は小さ
く、表面粘着性が顕著に低減していることが認められた
実施例2〜3 実寸例1において、N、N−ジステアリルアジピン酸ア
ミド0.5重q部Kかえて、N、Nl−ジ14− オレイルアジピン酸アミド0.5重量部(実施例2)、
N、N’−ジラウリルアジピン酸アミドo、5重歌部(
実施例3)を夫々使用した以外は実施例1と全く同様に
してシートを成形し、次いで溶血性試験、表面粘着性試
験を行なった。
その結果いずれも溶血性を全く示さなかった。
又、最大剥離力け35 y/ 2 cm (実施例2)
、2 Of / 2 am (実施例3)であり、N、
N’ジオレイルアジピン酸アミドやN、N’−シラクリ
ルアジピン酸アミドを使用しない場合の最大剥離力43
0f72cmK比して小さく、表面粘着性が顕著に低減
していることが認められた。
実施例4 実施例Iにおいて、高圧重合により得られたEVAに塩
化ビニルをグラフト重合させて得られたグラフト共重合
体(塩化ビニルの共重合成分量55重量%、酢酸ビニル
の共重合成分量14.4重量%)100重量部にかえて
、懸濁重合により得られたEVA (酢酸ビニルの共重
合成分!160重量%)K塩化ビニルをグラフト重合さ
せて得られたグラフト共重合体(塩化ビニルの共重合成
分量50重量%、酢酸ビニルの共重合成分13030重
量10000重量使用した以外は実施例1と全く同様に
してシートを成形し、次いで溶血性試験、表面粘着性試
験を行なった。その結果、溶血性を全く示さなかった。
又、最大剥離力は48 ? / 2 cmであり、N、
N’−ジステアリルアジピン酸アミド0.5重量部を使
用しない場合の最大剥離カフBOf/2rsK比して小
さく、表面粘着性が顕著に低減していることが認められ
た。
施例5〜6 実施例4においてN、、N’−ジステアリルアジピン酸
アミド0.5重置部にかえて、N、N’−−)オレイル
アジピン酸アミドo、5重社部(実施例5)、N%N−
シラクリルアジピンアミドa5重敗部(実施例6)を夫
々使用した以外は実施例4と全く同様忙してシートを成
形し、次いで溶血性試験、表面粘着性試験を行なった。
その結果、いずれも溶血性を全く示さなかった。
叉、最大剥離力は’ 4 y/ 2 (* (実施例5
)、18p / 2個(実施例6)であり、上記ジカル
ボン酸基化合物を使用しない場合の最大剥離力に比して
小さく、表面粘着性が顕著に低減していることが認めら
れた。
特許出願人 17−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラ
    フト重合させて得られるグラフト共重合体に、 一般式 (但し式中nけ1乃至18の整数、R,R’は炭素数が
    8以上29以下であるアルキル基、又uアルケニル基)
    で表わされるジカルボン酸アミド系化合物が含有されて
    なる医療器材用樹脂組成物。 2 グラフト共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合
    体に塩化ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体をグ
    ラフト重合させて得られるものである特許請求の範囲第
    1項記載の医療器材用樹脂組成物。 3、 グラフト共重合体100重量部に対する前記ジカ
    ルボン酸アミド系化合物の含有量が0.1乃至5重量部
    である特許請求の範囲第1項又は第2項記載の医療器材
    用樹脂組成物。
JP58075650A 1983-04-27 1983-04-27 医療器材用樹脂組成物 Pending JPS59199749A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399401A (en) * 1992-10-19 1995-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible, low haze chlorine-free ethylene copolymer article

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JPS5672041A (en) * 1979-11-19 1981-06-16 Sekisui Chem Co Ltd Resin composition for medical instrument comstitution
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