JPS6041945B2 - 医療器材用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は医療器材、特に輸液保存用バッグ、血液保存容
器、人工腎臓の血液回路用チューブ等を構成するに適し
た樹脂組成物に関する。

従来、医療用器材として例えば血液を運搬したり保存す
るために血液バックが使用され、又腎臓障害の患者に対
し人工腎臓による透析を行なうように際し、血液回路用
チューブが使用される。

そしてこれらに要求される性質は柔軟であつて変質せす
、血液と永く接触しても血液を変質させたり、血液中に
異物を移行させたりするものであつてはならない。又、
血液回路用チューブは、内部を通過する血液を外側から
観察できる透明性と、自在に変形しうる柔軟性、チュー
ブの外側からクランプで締付けたり外したりする際にチ
ューブが速やかに元の形状に回復し、この操作によつて
血流を随時止めたり流したりすることができる反撥弾性
、チューブを巻付けたり積重ねたりした際にチューブ同
志が癒着したりすることがない表面の非粘着性等が要求
される。

ところで従来血液バックや血液回路用チューブは塩化ビ
ニル系樹脂にジオクチルフタレートに多、量に添加して
作られた組成物が使用されてきた。

この組成物は、柔軟性、透明性の点ではすぐれているが
、ジオクチルフタレートが僅かながら溶出し、血液を通
じて体内へ吸収、蓄積されることが欠点とされた。また
、血液回路用チューブは、滅菌のためにエチレンオキサ
イドガスをこれに接触させることがあるが、このような
とき、エチレンオキサイドを吸収する性質があることも
欠点とされた。そこでこのような欠点のない血液バック
、血液回路用チューブ構成用の樹脂組成物を作る必要が
あつた。

本発明者等は上述のジオクチルフタレート含有の塩化ビ
ニル系樹脂が、若干の欠点を持ちながら既に実際に使用
され、日本薬局や厚生省告示に定められた試験基準に合
格していることに着目し、塩化ビニル系樹脂の改良を行
ないジオクチルフタレートを使用しない樹脂組成物によ
り上記欠点を解消しようとした。

そして可塑剤を実質的に使用することなく、塩化ビニル
系樹脂を軟質化する方法としてエチレン・一酸化炭素・
酢酸ビニルの三元共重合体が有効であることを見出した
。

しかしながらエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニルの三元
共重合体に起因して表面粘着性を生ずるものとなつたの
で、更に鋭意検討を重ねた結果、特定のビスアマイド系
化合物を含有させることによつて表面粘着性を低くでき
ることを見出し、本発明を完成するに至つた。

本発明の要旨は、（イ）塩化ビニル系樹脂１０鍾量部と
、（ロ）エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体５
乃至２０唾量部と、（ハ）上記（イ）及び（口）の合計
量１０鍾量部に対し、０．１乃至５重量部の一般式（但
し、式中ｎは１乃至１８の整数、Ｒ，．Ｒ″は炭素数が
８以上２９以下であるアルキル基又はアル３ケニル基）
で表わされるビスアマイド系化合物が含有する医療器材
用樹脂組成物に存する。

次に本発明医療器材用樹脂組成物について更に詳細に説
明する。

本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化４ビニル
の単独重合体に限らず、塩化ビニルの共重合体であつて
もよい。

塩化ビニルの共重合体としては、塩化ビニルと他の単量
体とを共重合させて得た共重合体のほか、他の重合体又
は共重合体に、塩化ビニルをグラフト重合させて得たグ
ラフト重合体をも用いることができる。上述の他の単量
体としては、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン
類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステ
ル類、メチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロ
ゲン化ビニル類、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、等の不飽和酸類、及びこれらのエステルフ類、スチ
レン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン等をげること
ができる。

グラフト重共合体の幹となる重合体又は共重合体として
は、塩素化ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体を挙げることができ
門る。さらに、塩化ビニル樹脂を後塩素化して得た、塩
素化塩化ビニル樹脂も使用できる。本発明で用いられる
エチレンー酸化炭素・酢酸ビニル共重合体は、例えばデ
ュポン社製１エルバロイ７４１Ｊ等が市販されているが
、これらを含めて１゛重量部のエチレンに対し０．０３
乃至０．５重量部の一酸化炭素と０．１乃至０．９重量
部の酢酸ビニルを共重合させたものである。エチレン・
一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体は塩化ビニル系樹脂１
０鍾量部に対し５乃至２０鍾量部の割合で使用されるで
あり、医療器材用樹脂組成物として優れた柔軟性と透明
性が得られる。しかしながら塩化ビニル系樹脂とエチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体からなる組成物で
は、か）る組成物より得られる医療器材を長時間積重ね
て放置するに際し相互間で瘉着しやすい、いわゆる表面
粘着性を示しやすいので、特定のビスアマイド化合物を
含有させることによつて表面粘着性を低下させているも
のである。

本発明において使用されるビスアマイド系化合物は、一
般式 （但し式中ｎは１ないし１８の整数、Ｒ．．Ｒ″は炭素
数が８以上２９以下であるアルキル基又はアルケニル基
）で表わされるものである。

ＲｌＲ″がアルキル基からなるものとは例えば、メチレ
ンジアミンジペラルゴネート、エチレンジアミンジペラ
ルゴネート、メチレンジアミンジラウレート、エチレン
ジアミンジラウレート、テトラメチレンジアミンジラウ
レート、ヘキサメチレンジアミンジラウレート、メチレ
ンジアミンパルミレート、エチレンジアミンジパルミテ
ート、エチレンジアミンジバルミテート、テトラメチレ
ンジアミンジパルミテート、ヘキサメチレンジアミンジ
パルミテート、メチレンジアミンステアレート、エチレ
ンジアミンジステアレート、テトラメチレンジステアレ
ート、ヘキサメチレンジアミンステアレート・ペラルゴ
ネート、ヘキサメチレンジアミンステアレート●ラウレ
ート、ヘキサメチレンジアミンステアレート・パルミテ
ート等が存するＲｌＲ″の内少なくとも一つがアルケニ
ル基からなるものとしては例えばメチレンジアミンジウ
ンデシレート、エチレンジアミンジウンデシレート、テ
トラメチレンジアミンジウンデシレート、ヘキサメチレ
ンジアミンジウンデシレート、メチレンジアミンジオレ
エート、エチレンジアミンジオレエート、テトラメチレ
ンジアミンジオレエート、ヘキサメチレンジアミンジオ
レエート、メチレンジアミンジリシノレエート、エチレ
ンジアミンジリシノレエート、テトラメチレンジアミン
ジリシノレート、ヘキサメチレンジアミンジリシノレエ
ート、ヘキサメチレンジアミンリシノレエート、ウンデ
シレート、ヘキサメチレンジアミンリシノレエート・オ
レエートなどを挙げることができる。上記の化合物の中
で特に好ましく用いられるものはステアリン酸アミドで
あり例えば、メチレンジアミンステアレート、エチレン
ジアミンジスステアレート、テトラメチレンジアミンジ
ステアレート、ヘキサメチレンジアミンジステアレート
である。これらのステアリン酸アミド化合物はいずれも
融点が１３０゜Ｃないし１４０℃の白色の粉末状のもの
として得られる。前記ビスアマイド系化合物は前記した
塩化ビニル系樹脂とエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル
共重合体からなる組成物１０鍾量部に対して０．１ない
し５重量部の比率で加えて使用される。

該ビスアマイド系化合物は単独で使用して充分な表面粘
着性の抑制効果を発揮するが、更に補助的な作用を有す
る他の物質とを組み合わせて使用することもできる。

該ビスアマイド系化合物と組合せて用いられる物質とし
ては、低分子量ポリエチレン（平均分子量１０００〜６
０００）、多価アルコールの脂肪酸エステル、三弗化塩
化エチレン低重合度物、高級脂肪瘉アルコールなどであ
る。本発明塩化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭素
・酢酸ビニル共重合体からなる樹脂混合物と、前記ビス
アマイド系化合物を含有せしめて得られる組成物は、溶
血性や細胞毒性が僅少であり、医療器材構成用組成物と
して好ましい性質を持つものであるが、該組成物に酸化
マグネシウム微粉末又は（及び）酸化カルシウム微粉末
を加えることによつて、上記溶血性及び細胞毒性が完全
に抑止される。

酸化マグネシウム微粉末、酸化カルシウム微粉末は何れ
も５０μ以下の粒径を有するものであることが望ましい
。酸化マグネシウム微粉末、酸化カルシウム微粉末は、
該塩化ビニル系樹脂及びエチレン・一酸化炭素・酢酸ビ
ニル共重合体、前記ビスアマイド系化合物からなる組成
物１０鍾量部に対し、０．０１ないし５重量部の範囲の
比率で加えられることが望ましい。本発明における組成
物の熱安定性、耐老化性を改善するために、血液等に有
害な影響を及ぼさない範囲内で、従来知られている安定
剤や可塑剤を該組成物中に配合することができる。

安定剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸バリウム等であり、可塑剤として
はエポキシ化大豆油、ジオクチルフタレート等を用いる
ことができる。

本発明医療器材用樹脂組成物は上記した様に塩化ビニル
系樹脂と、エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重ノ合
体と、前記ビスアマイド系化合物を含有するものである
から、これにより得られる医療器材は柔軟性、透明性に
優れ且つ、溶血性、細胞毒性を示さないのみならず、エ
チレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体に起因する表
面粘着性が顕著に抑７制され、医療器材を長時間積重ね
て放置するさいに、器材相互間て瘉着したりする問題は
全く生じないのである。本発明の医療器材用樹脂組成物
は医療用カテテール、輸血や輸液用のチューブ、血液バ
ッグ、輸フ血バッグ、人工透析における血液回路用チュ
ーブ等の医療器材の成形に好適に用いることができる。

以下に本発明の実施例を挙げる。

なお溶血性試験は日本薬局法１一般試験法ョのなかの輸
液用プラスチツク容器試験法に準備して行なつた。実施
例１ポリ塩化ビニル（重合度１０５０）１０鍾量部、エ
チレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体（エチレンの
共重合成分量６５重量％、一酸化炭素の共重合成分量１
鍾量％）６鍾量部、メチレンジアミンジステアレート０
．踵量部、酸化マグネシウム０．５重量部、Ｃａ−Ｚｎ
系安定剤０．踵量部、エポキシ化大豆油５重量部を２本
ロールに掛けて１４０℃で混練してロールシートを得た
。

次いでこれを温度１５０℃、圧力１００ｋ９／Ｃｌｔの
条件下に３分間ブレス成形し、平面の平滑な厚さ０．５
ｍｍのシートを成形した。このシートについて溶血性試
験を行なつた結果、溶血作用を全く示さなかつた。次い
で表面粘着性試験を行なつた。表面粘着性試験は、上記
のシートを幅２Ｃ７１、長さ１３ｃｍの長方形の試験片
に裁断し、これを２枚重ね合わせて試験片の一方の端部
より６Ｃ７１までの部分に均一に５００ｇ／１２ｃｒｉ
の荷重を加えた状態で５０部Ｃで２橋間放置し、ブロッ
キングさせた試料を１０ｃｍ／分の引張速度でＴ型剥離
−させ、最大剥離力を求めることによつて行なつた。そ
の結果、最大剥離力は３５ｇ／２ｃｍであり、メチレン
ジアミンステアレート０．７重量部を使用しない場合の
最大剥離力２１０ｇ／２ｃｍに比して小さく、表面粘着
性が顕著に低減していることが認ノめられた。実施例２
〜３ 実施例１において、メチレンジアミンジステアレート０
１重量部にかえて、エチレンジアミンジスステアレート
０．７重量部（実施例２）、ヘキサメ３チレンジアミン
ジステアレート０．７重量部（実施例３）を夫々使用し
た以外は実施例１と全く同様にしてシートを成形し、次
いで溶血性試験、表面粘着性試験を行なつた。

その結果いずれも溶血性を全く示さなかつた。

又、最大剥離力は３２ｇ／２ｃＴｎ（実施例２）、１３
ｇ／２ｃｍ（実施例３）であり、エチレンジアミンジス
テアレートやヘキサメチレンジアミンジスナアレートを
使用しない場合の最大剥離力２１０ｇ／２ｃ１ｎに比し
て小さく、表面粘着性が顕著に低減していることが認め
られた。実施例４実施例１においてポリ塩化ビニル（重
合度ＱＯ５Ｏ）１０鍾量部にかえて、塩化ビニル−エチ
レン共重合体（重合度８００、エチレンの共重合成分量
４重量％）１０鍾量部を使用した以外は実施例１と全く
同様にしてシートを成形し、次いで溶血性試験、表面粘
着性試験を行なつた。

その結果、溶血性を全く示さなかつた。又、最大剥離力
は４７ｇ／２Ｃｒ１１であり、メチレンジアミンジステ
アレート０．７重量部を使用しない場合の最大剥離力２
５０ｇ／２ｃ７ｎに比して小さく、表面粘着性が顕著に
低減していることが認められた。実施例５〜６ 実施例４においてメチレンジアミンジステアレート０．
７重量部にかえて、エチレンジアミンジステアレート０
．７重量部（実施例５）、ヘキサチレンジアミンジステ
アレート０．踵量部（実施例６）を夫々使用した以外は
実施例４と全く同様にしてシートを成形し、次いで溶血
性試験、表面粘着性試験を行なつた。

その結果、いずれも溶血性を全く示さなかつた。

又、最大剥離力は３８ｇ／２ｃｍ（実施例５）、１５ｇ
／２ｃｍ（実施例６）であり、エチレンジアミンジステ
アレート、ヘキサメチレンジアミンジステアレートを使
用しない場合の最大剥離力２５０ｇ／２ＣＴｒＬに比し
て小さく、表面粘着性が顕著に低減していることが認め
られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（イ）塩化ビニル系樹脂１００重量部と、（ロ）エチ
   レン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体５乃至２００重
   量部と、（ハ）上記（イ）及び（ロ）の合計量１００重
   量部に対し、０．１乃至５重量部の一般式▲数式、化学
   式、表等があります▼（但し、式中ｎは１乃至１８の整
   数、Ｒ、Ｒ′は炭素数が８以上２９以下であるアルキル
   基又はアルケニル基）で表わされるビスアマイド系化合
   物とを含有する医療器材用樹脂組成物。 ２ 塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル−エチレン共重合
   体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   医療器材用樹脂組成物。 ３ 酸化カルシウム微粉末又は（及び）酸化マグネシウ
   ム微粉末を含有することを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の医療器材用樹脂組成物。