JPS5936153A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5936153A JPS5936153A JP57146529A JP14652982A JPS5936153A JP S5936153 A JPS5936153 A JP S5936153A JP 57146529 A JP57146529 A JP 57146529A JP 14652982 A JP14652982 A JP 14652982A JP S5936153 A JPS5936153 A JP S5936153A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer
- vinyl chloride
- vinyl acetate
- weight
- Prior art date
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- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、詳しくは、透明柱
、耐熱性、耐候性、低温柔軟性、成型加工性、シール加
工性、耐ブロツキング性に優れた熱可塑性樹脂組成物に
関する。
、耐熱性、耐候性、低温柔軟性、成型加工性、シール加
工性、耐ブロツキング性に優れた熱可塑性樹脂組成物に
関する。
従来塩化ビニル樹脂系に、ジオクチルフタレート、ジオ
クチルアジペート等の可塑剤が多量に配合された組成物
が、柔軟でありながら優れた強度物性を持つため、多く
の分野で使用されてきた。
クチルアジペート等の可塑剤が多量に配合された組成物
が、柔軟でありながら優れた強度物性を持つため、多く
の分野で使用されてきた。
しかしながらこのような組成物は可塑剤が多量に配合さ
れているため長期同使用する同に、あるいは、加熱状態
で使用する間に可塑剤が移行し、柔軟性が失われ脆化す
る欠点を有していた。又、医療分野等て血液バッグ、輸
液バッグ等に使用する際には、上記の可塑剤が血液や輸
液中に溶出し、このためこれらの材料を用いて治療を受
ける人達の健康がおびやかされる間層点が存していた。
れているため長期同使用する同に、あるいは、加熱状態
で使用する間に可塑剤が移行し、柔軟性が失われ脆化す
る欠点を有していた。又、医療分野等て血液バッグ、輸
液バッグ等に使用する際には、上記の可塑剤が血液や輸
液中に溶出し、このためこれらの材料を用いて治療を受
ける人達の健康がおびやかされる間層点が存していた。
従来軟質塩化ビニル樹脂の有する上記欠点を解消するた
めに、例えば塩素化ポリエチレンを塩化ビニル樹脂に混
合した組成物、エチレン・酢酸ビニル共重合体に塩化ビ
ニルをグラフト共重合させた樹脂等が採用されされてき
た。しかしこれらのいずれにおいても透明性、耐熱性の
諸性質が充分改善されなかった。
めに、例えば塩素化ポリエチレンを塩化ビニル樹脂に混
合した組成物、エチレン・酢酸ビニル共重合体に塩化ビ
ニルをグラフト共重合させた樹脂等が採用されされてき
た。しかしこれらのいずれにおいても透明性、耐熱性の
諸性質が充分改善されなかった。
本発明者らは、上記問題点を解決するため塩化ビニル系
樹脂にエチレン・酢酸ビニル系共重合体を配合し、更に
特定のブロック共重合体を加え、た糸について種々検討
を行なった結果、可塑剤を加えなくても、柔軟であって
、しかも透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低温柔
軟性に優れた特性を有する組成物が得られることを見出
し本発明を完成するに至った。
樹脂にエチレン・酢酸ビニル系共重合体を配合し、更に
特定のブロック共重合体を加え、た糸について種々検討
を行なった結果、可塑剤を加えなくても、柔軟であって
、しかも透明性に優れ、且つ、耐熱性、耐候性、低温柔
軟性に優れた特性を有する組成物が得られることを見出
し本発明を完成するに至った。
本発明の要旨は、
(イ)塩化ビニル系樹脂、
(ロ)エチレン・酢酸ビニル系共重合体、()1式A−
B−Aで表わされるブロック共重合体であって、AVi
スチレン重合体、Bけオレフィン重合体であるもの、 上記(イ)(ロ)(/]を成分とする熱可塑性樹脂組成
物に存する。
B−Aで表わされるブロック共重合体であって、AVi
スチレン重合体、Bけオレフィン重合体であるもの、 上記(イ)(ロ)(/]を成分とする熱可塑性樹脂組成
物に存する。
次に本発明熱可塑性樹脂組成物について更に詳細に説明
する。
する。
本発明において使用される塩化ビニル系樹脂l!:は、
塩化ビニル単独重合体及び共重合体であり、塩化ビニル
系共重合体としては、塩化ビニル・エチレン共重合体、
塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・メチルでクリレート共重合
体、塩化ビニル・エチルアクリレート共重合体、塩化ビ
ニル+2−エチルへキシルアクリレート共重合体、塩化
ビニル・アクリロニトリル共重合体等が用いられる。更
に上記の塩化ビニル系樹脂に対してグチルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ブタジェン等の重
合性単量体をグラフト共重合させて得られる塩化ビニル
系グラフト共重合体も使用することができる。
塩化ビニル単独重合体及び共重合体であり、塩化ビニル
系共重合体としては、塩化ビニル・エチレン共重合体、
塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル・メチルでクリレート共重合
体、塩化ビニル・エチルアクリレート共重合体、塩化ビ
ニル+2−エチルへキシルアクリレート共重合体、塩化
ビニル・アクリロニトリル共重合体等が用いられる。更
に上記の塩化ビニル系樹脂に対してグチルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ブタジェン等の重
合性単量体をグラフト共重合させて得られる塩化ビニル
系グラフト共重合体も使用することができる。
塩化ビニル系樹脂の重合度としてけ、600乃至300
0のものが好ましい。
0のものが好ましい。
上記の塩化ビニル系樹脂の内、特に好ましいものけ塩化
ビニルとα−オレフィンとの共重合体、とりわけ塩化ビ
ニル・エチレン共重合体であり、エチレン含量が2乃至
1stt%のものである。
ビニルとα−オレフィンとの共重合体、とりわけ塩化ビ
ニル・エチレン共重合体であり、エチレン含量が2乃至
1stt%のものである。
本発明において用いられるエチレン・酢酸ビニル系共重
合体としてはエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル・−酸化炭素三元共重合体、エチレン・酢
酸ビニル・−酸化硫黄共重合体でありエチレン含量、が
40乃至85重員%の範囲のものが好適に使用される。
合体としてはエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル・−酸化炭素三元共重合体、エチレン・酢
酸ビニル・−酸化硫黄共重合体でありエチレン含量、が
40乃至85重員%の範囲のものが好適に使用される。
上記のエチレン・酢酸ビニル光弁重合体の内、特に好ま
しいものはエチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素三元共重
合体である。
しいものはエチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素三元共重
合体である。
エチレン・酢酸ビニル・−酸化炭素共重合体とじてはエ
チレン含量が40乃至85重成形、酢酸ビニル含量が1
5乃至50重重量、−酸化炭素含量が5乃至20重量%
の範囲のものが好適である。又、眩エチレン・酢酸ビニ
ル・−酸化炭素共重合体の分子量としては、重量平均分
子量が2万乃至100万のものが好適である。
チレン含量が40乃至85重成形、酢酸ビニル含量が1
5乃至50重重量、−酸化炭素含量が5乃至20重量%
の範囲のものが好適である。又、眩エチレン・酢酸ビニ
ル・−酸化炭素共重合体の分子量としては、重量平均分
子量が2万乃至100万のものが好適である。
上記の塩化ビニル系樹脂及びエチレン・酢酸ビニル光弁
重合体を混合することにより、柔軟性に富む樹脂組成物
が得られる。しかし、該組成物においては、高温におけ
る強度低下、低温における柔軟性の低下が大きいという
欠点を有している。又、該樹脂組成物より得られる成形
物の表面は粘着性が大きく、自着性が大きいという欠点
を有していた。
重合体を混合することにより、柔軟性に富む樹脂組成物
が得られる。しかし、該組成物においては、高温におけ
る強度低下、低温における柔軟性の低下が大きいという
欠点を有している。又、該樹脂組成物より得られる成形
物の表面は粘着性が大きく、自着性が大きいという欠点
を有していた。
本発明者らは、特定のブロック共重合体が該組成部に対
して極めて優れた相溶性を有し、且つ上記の問題点がい
ずれも解消されることを発見した。本発明において用い
られるグロック共重合体としては式A−B−Aで示され
るものである。この式におけるB部分のオレフィン重合
体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソ
ブチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
ブチレン共重合体等のいずれであってもよい。これらの
オレフィン重合体部分の重量平均分子tは1万乃至10
万の範囲が好適である。スチレン重合体がB部分の両側
につながって居り、A部分を形成している。片側のスチ
レンポリマーの部分は重量平均分子量2千乃至5万の範
囲が好適である。
して極めて優れた相溶性を有し、且つ上記の問題点がい
ずれも解消されることを発見した。本発明において用い
られるグロック共重合体としては式A−B−Aで示され
るものである。この式におけるB部分のオレフィン重合
体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソ
ブチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
ブチレン共重合体等のいずれであってもよい。これらの
オレフィン重合体部分の重量平均分子tは1万乃至10
万の範囲が好適である。スチレン重合体がB部分の両側
につながって居り、A部分を形成している。片側のスチ
レンポリマーの部分は重量平均分子量2千乃至5万の範
囲が好適である。
該ブロックポリマーにおけるスチレン重合体とオレフィ
ン重合体との組成比率は重量比率で5対95乃至30対
70の範囲にあることが好適である。
ン重合体との組成比率は重量比率で5対95乃至30対
70の範囲にあることが好適である。
又、該グロックポリマー全体としての重合度#Pi1万
乃至50万の範囲にあることが好適である。
乃至50万の範囲にあることが好適である。
上記の塩化ビニル糸樹脂、及びエチレン・酢酸ビニル系
共重合体の重量比率Fi100対5乃至100対200
の範囲にあるのが好適である。
共重合体の重量比率Fi100対5乃至100対200
の範囲にあるのが好適である。
該塩化ビニル系樹脂及びエチレン・酢酸ビニル系共重合
体の混合物100重量部に対する該ブロック共重合体の
使用量は15重量部乃至150重員重員範囲が好適であ
る。
体の混合物100重量部に対する該ブロック共重合体の
使用量は15重量部乃至150重員重員範囲が好適であ
る。
ブロックポリマーの比率が15重量部以下では、ブロッ
キング性が強くあられれ、且つ加熱時における膜強度の
低下、形崩れ等が起シ易く、耐熱性の乏しい成形物しか
得られない。また該ブロックポリマーの比率が150重
餓部を越えると、誘電率の低下にもとづき高周波加工が
困難となシ、又、耐磨耗性が著しく低下する。
キング性が強くあられれ、且つ加熱時における膜強度の
低下、形崩れ等が起シ易く、耐熱性の乏しい成形物しか
得られない。また該ブロックポリマーの比率が150重
餓部を越えると、誘電率の低下にもとづき高周波加工が
困難となシ、又、耐磨耗性が著しく低下する。
上記の塩化ビニル系樹脂、エチレン・酢酸ビニル系共重
合体及びブロック共重合体は通常の溶融混練の手段によ
り混合される。例えばミキシングロール、押出型混練機
等により混練することができる。
合体及びブロック共重合体は通常の溶融混練の手段によ
り混合される。例えばミキシングロール、押出型混練機
等により混練することができる。
本発明組成物の熱安定性を維持するために安定剤を添加
することが好まし″い。例えば、ステアリン酸カルシク
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸セグネシクム、エ
ポキシ化大豆油、酸化マグネシクム等の熱安定剤を使用
できる。
することが好まし″い。例えば、ステアリン酸カルシク
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸セグネシクム、エ
ポキシ化大豆油、酸化マグネシクム等の熱安定剤を使用
できる。
又、フェノール系、亜燐酸エステル糸の抗酸化剤を適宜
使用することができる。
使用することができる。
その他、少量ならば、例えにジオクチルフタレート、ジ
オクチルアジペート等の可塑剤を添加することができる
。
オクチルアジペート等の可塑剤を添加することができる
。
本発明熱可塑性樹脂組成物は透明であり、且つ柔軟性に
優れている。しかも耐熱性が極めて良好であるため、従
来使用が困難であった多くの分野に展開することができ
る。
優れている。しかも耐熱性が極めて良好であるため、従
来使用が困難であった多くの分野に展開することができ
る。
特に好適な応用途は、オートクレーブ内で蒸気滅菌を必
要とする医療器材、例えば、血液ノ(ラグ、輸液バッグ
、カテーテル、血液回路、人工心臓用回路、手術手袋等
である。
要とする医療器材、例えば、血液ノ(ラグ、輸液バッグ
、カテーテル、血液回路、人工心臓用回路、手術手袋等
である。
その他、レザー、食器包装用フィルム、テープ基材、電
線被覆材料、絶縁材料等に使用することができる。
線被覆材料、絶縁材料等に使用することができる。
実施例り
塩化ビニル系樹脂として重合度1400のポリ塩化ビニ
ル、エチレン・酢酸ビニル系共重合体として懸濁重合に
よる、酢酸ビニル含有量が45%のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、ブロックポリマー七して、式A−B−Aに
おけるA部分がスチレンポリマー、B部分がエチレン・
ブチレン共重合体で娶り、スチレンの重量比率が14%
であるブロック共重合体を用いた。
ル、エチレン・酢酸ビニル系共重合体として懸濁重合に
よる、酢酸ビニル含有量が45%のエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、ブロックポリマー七して、式A−B−Aに
おけるA部分がスチレンポリマー、B部分がエチレン・
ブチレン共重合体で娶り、スチレンの重量比率が14%
であるブロック共重合体を用いた。
ポリ塩化ビニル100重量部に対してエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、ブロック共重合体を夫々75重量部加え
、安定剤として、カルシクムステアレート粉末をα1重
量部、亜鉛ステアレート粉末をα2重量部、エポキシ化
大豆油を10重量部加えた。
ニル共重合体、ブロック共重合体を夫々75重量部加え
、安定剤として、カルシクムステアレート粉末をα1重
量部、亜鉛ステアレート粉末をα2重量部、エポキシ化
大豆油を10重量部加えた。
上記混合物をミキシングロールにより、ロール温度15
0℃で5分間混合し、シートを作成した。このシートを
160℃、100Kp/〜の圧力条件でプレスしシート
を作成した。
0℃で5分間混合し、シートを作成した。このシートを
160℃、100Kp/〜の圧力条件でプレスしシート
を作成した。
第1表の実施例の欄より明らか゛なように本発明による
組成物は従来材料と比較して全く遜色のない柔軟法を持
ち、耐油性や移行性の測定値に見られるように優れた物
性を有し、特に、オートクレーブ内での蒸気加熱による
耐久性が極めて優れていた。
組成物は従来材料と比較して全く遜色のない柔軟法を持
ち、耐油性や移行性の測定値に見られるように優れた物
性を有し、特に、オートクレーブ内での蒸気加熱による
耐久性が極めて優れていた。
実施例λ
塩化ビニル系樹脂として重合度1070、エチレン含量
7重量%の塩化ビニル・エチレン共重合体、エチレン・
酢酸ビニル系共重合体として、エチレン・酢酸ビニル・
−酸化炭素三元共重合体(エチレン対酢酸ビニル対−1
rfR化次素の組成比率が64対24対12)、ブロッ
クポリマーとして式A−B−AKおけるA部分がスチレ
ンポリマー、B部分がエチレン・ブチ17ン共重合体で
あり、スチレンの重量比率が28%であるブロック共重
合体を用いた以外は、実施例1と全く同様の組成比率及
び操作によりプレスシートを作成した。
7重量%の塩化ビニル・エチレン共重合体、エチレン・
酢酸ビニル系共重合体として、エチレン・酢酸ビニル・
−酸化炭素三元共重合体(エチレン対酢酸ビニル対−1
rfR化次素の組成比率が64対24対12)、ブロッ
クポリマーとして式A−B−AKおけるA部分がスチレ
ンポリマー、B部分がエチレン・ブチ17ン共重合体で
あり、スチレンの重量比率が28%であるブロック共重
合体を用いた以外は、実施例1と全く同様の組成比率及
び操作によりプレスシートを作成した。
第1表の実施例2の欄より明らかなように本発明による
組成物は従来材料と比較して、全く遜色のない透明性及
び柔軟性を持ち、耐油性や移行性の測定値に見られるよ
うKNれた物性を有し、特にオートクレーブ内での蒸気
加熱による耐久性が極めて優れていた。
組成物は従来材料と比較して、全く遜色のない透明性及
び柔軟性を持ち、耐油性や移行性の測定値に見られるよ
うKNれた物性を有し、特にオートクレーブ内での蒸気
加熱による耐久性が極めて優れていた。
実施例3゜
実施例2において作成したロールシートを細かく裁断し
て角状ベレットを作成した。このベレットを用いて、厚
さ0.45%のシートを押出成形により作成した。この
シートを高周波シール加工により長さ16側、輻12側
の寸法のバッグを作成した。このようにして作成したバ
ッグが輸液用容器として適するか否かを調べるため以下
の試験を実施した。
て角状ベレットを作成した。このベレットを用いて、厚
さ0.45%のシートを押出成形により作成した。この
シートを高周波シール加工により長さ16側、輻12側
の寸法のバッグを作成した。このようにして作成したバ
ッグが輸液用容器として適するか否かを調べるため以下
の試験を実施した。
該バッグ材料から溶出される成分の分析及び安全性を知
るため日本薬局方「一般試験法」のなかの輸液用プラス
チック容器試験法に準拠して、溶出物試験及び溶血性試
験を実施した。
るため日本薬局方「一般試験法」のなかの輸液用プラス
チック容器試験法に準拠して、溶出物試験及び溶血性試
験を実施した。
また、該バッグがオートクレーブ蒸気加熱に耐えるか否
かを知るため、該バッグ内に生理食塩水200 yne
を入れた状態で、オートクレーブに入れ、121℃、2
0分間加圧蒸気内で放置した。
かを知るため、該バッグ内に生理食塩水200 yne
を入れた状態で、オートクレーブに入れ、121℃、2
0分間加圧蒸気内で放置した。
以上の結果を第0表に示した。第■表の結果から明らか
なように本発明組成物によって作製したバッグに輸液用
バッグとして極めて適したものであることが明らかとな
った。
なように本発明組成物によって作製したバッグに輸液用
バッグとして極めて適したものであることが明らかとな
った。
比較例
重合度1400のポリ塩化ビニル100重量部に、ジオ
クチルフタレート55重量部を加え、安定剤としてカル
シウムステアレート粉末0.1重量部、亜鉛ステアレー
ト粉末0.2重量部、エポキシ化大豆油10重量部を加
えた。
クチルフタレート55重量部を加え、安定剤としてカル
シウムステアレート粉末0.1重量部、亜鉛ステアレー
ト粉末0.2重量部、エポキシ化大豆油10重量部を加
えた。
実施例1と同様にしてシートを作成し、各種物性を測定
した結果を表Iの比較例の欄に示す。
した結果を表Iの比較例の欄に示す。
(以下余白)
第1表
■ エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム(75μ厚
み)を両面に密着させ、40℃、70時間放置後、試料
のIJI変化を測定
み)を両面に密着させ、40℃、70時間放置後、試料
のIJI変化を測定
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 L (イ)塩化ビニル系樹脂、 (ロ)エチレン・酢酸ビニル系共重合体、H式A−B−
Aで表わされるブロック共重合体であって、Aはスチレ
ン重合体、BHオレフィン重合体であるもの、 上記(イ)(ロ)(ノウを成分とする、熱可塑性樹脂組
成物。 ス塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル・エチレン共重合体
である、特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成
物。 3、エチレン・酢酸ビニル共重合体が、エチレン・酢酸
ビニル・−酸化病、素共重合体である、特許請求の範囲
第1項又は第2項記載の熱af塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57146529A JPS5936153A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57146529A JPS5936153A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5936153A true JPS5936153A (ja) | 1984-02-28 |
JPH0246614B2 JPH0246614B2 (ja) | 1990-10-16 |
Family
ID=15409700
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57146529A Granted JPS5936153A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5936153A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01131305A (ja) * | 1987-04-25 | 1989-05-24 | Diesel Kiki Co Ltd | 流体圧差動シリンダの制御装置 |
EP0345854A2 (en) * | 1988-06-08 | 1989-12-13 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Polymer composition |
JP2010090394A (ja) * | 2010-01-12 | 2010-04-22 | Riken Technos Corp | 手袋用ディッピング成形用組成物及び溶剤ペースト |
CN110819039A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-21 | 上海新泊地化工技术服务有限公司 | 一种浴室防滑脚垫专用tpe弹性体材料及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5181845A (ja) * | 1975-01-14 | 1976-07-17 | Chisso Corp | Nannenseijushisoseibutsu |
-
1982
- 1982-08-23 JP JP57146529A patent/JPS5936153A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5181845A (ja) * | 1975-01-14 | 1976-07-17 | Chisso Corp | Nannenseijushisoseibutsu |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH01131305A (ja) * | 1987-04-25 | 1989-05-24 | Diesel Kiki Co Ltd | 流体圧差動シリンダの制御装置 |
EP0345854A2 (en) * | 1988-06-08 | 1989-12-13 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Polymer composition |
JP2010090394A (ja) * | 2010-01-12 | 2010-04-22 | Riken Technos Corp | 手袋用ディッピング成形用組成物及び溶剤ペースト |
CN110819039A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-21 | 上海新泊地化工技术服务有限公司 | 一种浴室防滑脚垫专用tpe弹性体材料及其制备方法 |
CN110819039B (zh) * | 2019-11-27 | 2021-08-24 | 上海新泊地化工技术服务有限公司 | 一种浴室防滑脚垫专用tpe弹性体材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0246614B2 (ja) | 1990-10-16 |
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