JPS59191774A - 放射線硬化性の一時防錆剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高−Ｌネルギー放剣線の照射にＪこり、金属
に防錆塗膜を形成する、一時防錆剤に関する１）の（”
　ｄうる。

−１− 鋼管４ｒどの金属４Ａ料の保τｑ、−取扱い時の損傷、
発錆を防１１シ、品？′１を保持づ−るための一旧防錆
剤どして、従来、鉱油・空気乾燥性植物油変性−物（例
えばアルキド樹脂）・だの仙水溶性右社族物質が用いら
れていた。しかしイｒがらこれらのもの（、シ、塗膜の
乾燥が）ヅかったり、乾燥しないものがほとんどで、防
錆剤の「たれ」や、流れ落ら、搬送［１−ルににるスー
１−ツ１〜マークの発生、梱包後の接触部Ｃの同容、開
梱時の膜剥朗等の問題を右し、ぞのため防ｊ′１ｌＪＡ
ｊ宋か不充分ｃ、ｉ＋’＋ｉ晶１ｉ１１ｉ伯か（［℃ド
する原因と４ｙ−、’）でいた。又、含有溶剤の揮散や
、！これ落ちなどにｊ、６１リ−党環境の）７）染ｔ）
、問題となっていた。

これらの事１ｉ’Ｊに鑑がみ、上記諸問題を解決する方
法として、短時間に乾燥可能の、高エネルギー放ＤＩ線
）σ！化＋ｑ塗オニ１が考えられたが、従来の成用線硬
化性塗わ口１、σ属への密着性及び可１尭牲が悪く、Ｊ
：た防錆剤膜が不必要となった場合の、アルカリ水溶）
ｌｋによる脱膜が内勤であるイ≧どの欠点を右していた
。

−２− 本発明（１１、かかる事情に鑑がカイ−１されたもので
あ−）Ｃ，硬化速庶がｍ　＜　、その硬化１ジの塗膜は
、可１尭（Ｊｌに富み、金属への密着ｌ１１−に（憂れ
、しかもアルカリ水溶液によるＨ；１膜が容易’（Ｋ　
％敢Ｑ１線硬化１１の　時防錆剤を提供力ることを目的
どするもので（１りる１゜ 而して、この目的をｊヱ成するため、本発明に１５いて
は、重合性不飽和樹脂を重合脂肪酸で変性することによ
り、可撓性を伺与し、その手合脂肪酸の強い親油性によ
り、完全に８１２脂されていイ１い金属面に対してし濡
れが良く、密ン１性を低下さ一μない、。

３１、ｌこ、ヒｌ−’　Ｉ］１ニジアルキルトと多Ｊ’
ｌｊ１基酸及び／又はイの無水物どのカルボギシル基含
右反応体を配合号ることににす、アルカリ脱膜１ノ１を
（”ｌ　’５　シでいる。また２−１１ｍドロキシエチ
ル（メタ）アク［１−イルホスノＴ　−　１〜を配合す
ることｔこｊ、つ、密着＋’ｌど防錆Ｐ１を向上ゼしめ
ている。

さら（こ、ア）−ラヒドロフルフリル〈メタ）アクリレ
ートと、（メタ）アクリロイル基を１分子中にー　　３
　　− ２個」ス１（ｊづる化合物とを配合することにより、硬
化性及びイ１業ｆ１１を調整している。これら上記各成
分の配合割合は、一時防錆剤どじでの性能バランスをと
り、ツ、゛用向な一ｂのと覆るために７１意を払う必要
がある。

なおこの明細出において、（メタ）アクリ１コーイルＪ
ｊとは、アクリロイル基とメタアクリ［Ｉイル基との、
双方を含む一ｂａ′）である。また同様に、（メタ）ア
クリレ−１〜とは、アクリレ−１へどメタアクリレ−１
〜どの双方を含／Ｖて′いる。

而して、本発明の一１１４防錆剤は、手合脂肪酸を１０
−５　Ｑ　ｔＩ′Ｉ甲％含み、丁１つ（メタ）アクリロ
イルＩＪを１分子当り２個以」−有する、重台ＩＪ１不
飽和樹脂（以下［△成分］と君う。）の１００中串部に
対し、ヒト［１キシアルキル（メタ）アクリレ−１−と
、多１品基酸及び／又１．１その無水物どの反応体（以
下［Ｂ成分］と言う。）を１０〜５０重串部、２　じド
ロキシエチル（メタ）アクリロイル小スフ［−１へ（以
下［Ｃ成分コと言う。）を０．５＝１０中昂部、テ１〜
ラヒ１〜［）フルフリル（メタ）アー　　４　　ー ク１」レー１〜（以下［Ｄ成分］と古う。）を１０〜８
０重皐部、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以
」二右でるΦ合１／ｌ不飽和化合物（以下［［成分１ど
言う．、）を５へ・／１．　Ｏ重量部混合ｌノで成る、
酸価２０〜１００のものである。

本発明におい（使用する△成分の月体例として（３１、
１０−・５０千年％の手合脂肪酸で変性しｌ、：、１分
子中に２個１メ十の（メタ）アクリ１−Ｉイル基を／ｉ
りる、１−ボ１−シ（メタ）アクリレ−１〜、ウレタン
（メタ）アクリレ−１−、ポリ］−λＩル（ヌ々）））
クリレー１〜４Ｔとか挙げられ、これらは室温−３００
℃の温度範囲で、−Ｌスプル化反応またはつ１ノ！メン
化反応を利用して、常法により容易に合成されろ，、こ
こて′用いる手合脂肪酸は、アヘノニ油脂肪酸、ＩＩＩ
Ｎ　／にヒンジ油脂肪酸、→ノーノ＞１ノー１１１７肋
酎、人ワＩｌｆ？　１７ｉ百Ｉｉ．、ｌ−−ル油脂肋１
などの脂肪酸を、重合Ｌ　”（　ｑ’４られるカルボン
酸であって、Ｚｌ−として−４体が千Ｊ人分（゛あるが
、ｆｌ　ｉ体及び］吊体をも含ん−（いる。

△成分中の！ｐ重合脂肪酸５０重間％Ｊ−り多くな−　
　　　５　　　　− るど、硬化（’ｌが低下し、塗膜）四度が劣る。Ｊニア
こ１０重ω％未溝で（ま、塗膜の可撓４７１が低下し、
密で。

４）１が劣る．。

次に、Ｂ成分は、ヒ１〜ロＡージアルキルくメタ）アク
リ（ノートと、多塩基酸及び／′又はその無水物を、￥
湿〜１５０’Ｃ、好ましく　ＬＪ、５０−　１２０℃の
溝ｒαで、千金禁止剤と塩基性触媒又は酸ｆ１触媒を添
加しく、１−スプル化反応さ往ることにより、容易に寄
られる，１ ｒ成分の合成に仲用される各成分を例示′ＩＪる。

ヒト［１１ニジアルキル（メタ）アクリレ−１−として
（よ、２　ヒト［−１キシ−■ープル（メタ）アクリレ
−１へ、ヒドロキシプ［１ビル（メタ）アクリレ−［−
などが挙げられる。また、多塩幇酩及び／′又はその無
水物としては、マレイン酸、無水７１ツイン酸、フマル
酸、−１ハク酸、無水−］ハク酸、アジピン酸、けパチ
ン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、ｊレノ
タル酸、デ１〜ラヒト］］無ホフタル酸、へ−１−サ１
ごドロ無水フタル酸、無水トリメリソ１〜酸、無水ビロ
メリツ１へ酸などが挙げられる。

−　　Ｇ　　− Ｂ成分が５０弔吊部より６　＠＜　’、’ｒ−，るど、
高粘度とイｃす、作１１１４１４１か恕くなるばかりで
なく、耐水１ノ１／）＜　低下４る１、また１　０　Ｃ
Ｄ　ｆｉ１部未渦Ｃ’　）Ｊｌ、、アルカリ１Ｂ２１１
！Ｉ！１ノ１が但下りる。

Ｃ成分（，１，２ヒｌ：’　１１キシ上プル（メノノ）
アクリ［］イル１１＼スフ］−ｌ〜（パあり、これが１
０重甲部、Ｊ、す’Ｊ　＜　２ｊ−ろと△成分どの（１
１イ合１１１か悪く、一時防錆剤が濁つ１５：す、分朗
したりＡ−る可能ＩＪ＋がある。

５１、た、Ｑ、　ｊ５手用部未イ＾ｉＪで゛（Ｊｌ、密
？１１１１及び防錆１に１がイ代下り−る。

１）成分ＩＪ、　、　　ｊｌへンじ１〜１】フルノリル
（メタ）アクリレ−１−であり、これが８０中早部」−
り多くなると、硬化＋Ｊ＋が低下し、アルカリ１１１２
膜性す低−１・づイ〉。」、ｌζ、１０弔吊部末）＾１
４は、作菓竹及び密着１ノｌか低下りる。

「成分（３１、（メタ）アクリ［’ｌイル寸を１分子中
に２個数ｔ：　’（ｊづる重合１７１不飽和化合物（・
、通常反応＋４１稀釈剤と呼ばれＣいる比較的イ１（分
子量、低粘ｆｊ’ｐの１）の（ル）る。例えば、ｌルン
グリ：］−ル、シ１ルングリー：Ｉ〜ル、ポリ■ヂレン
グリー］−ルー　　７　　− ′？−Ａベンーｆルグリー］−ル、１．６−へ１リンジ
Ａ−ル４Ｉ：どのジ（メタ）アクリレ−１〜、１−リメ
ザロールゾロバン、ペンタＪ−リスリ１ヘールなどの１
〜す（メタ）アクリレ−１〜、ジペンタエリスリ１−−
ルヘ−１す（メｌ）　）　ｊｙクリレー１へ及びポリニ
スプルポリ（メタ）アクリレ−［へ４１とが挙げられる
。「成分が／ＩＯ手串部上り多くイｒろど、密ン’ｉｌ
’、ｌ、アルカリＩＢＭ　ｌら＞ｆｌが低下に１−るし
、５重量部未ｉｔ＋−では、硬化性か低上りる。

以１−の如く、これら△、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＦの各成分を
所定の範囲の割合で混合しでなる、酸価２０−−・１０
０の敢Ｑｊ線硬化性一時防錆剤は、作業性に（身れ、高
エネルギーの族０４線を照射づることによって、Ｉ四化
が速く、イの硬化塗膜か可撓性、密着性、防錆性及ａア
ルカリｌ１ｆｌ膜性に優れていることが、認められた。

な（１３本発明において放Ｑ１わｊ）硬化１４Ｊ一時防
錆剤の酸価を２０−・１００と限定したのは、酸価が１
００を越えるど耐水・！Ｊ１が低下し、酸価が２０未満
で（よアルカリ脱膜ν［に劣るからで・ある。

−８− ｉ！′４　、Ｊ：ネル１゛−成用線の前部１源としては
、高圧水銀灯、メタルハラ２イ１ヘランブなどの紫外線
発生具Ｐ１を用いるのが便利（あるが、電子線加速機＜
ｋとｊ〕使用７．さる９、ｈ（割線として紫外線を一使
用する揚台は、ヘンツイン、ベンゾインとメチル、ニブ
ル、１１−１ピル、ブザル′庁のアル：１ルどの二丁−
ラルプ′１１、ベンゾ−）丁ノン、ｌ＼ンジル、ベンジ
ルジメチルノ７タール、メチルＡルソヘンゾインベンゾ
エ−１へ、クロロブーオキリン１〜ン、２．２”　　−
ジエ］〜キシアレ（−）丁、ノン、２−ヌチルヂニ４Ｖ
＋ノン１〜ン、２゜２″−ジ１−トキシペンゾフＩニノ
ン、２＝−１−プル？ン１〜ラー１−ノンイＸどの、公
知の光増感剤を、適宜添ｊ用づ−る（二とが（゛きる。

又、必要にＪ＋１ｊ１して１ｆｉｉ１や種々の添加剤を
配合づることし可能である。

本弁明の防錆剤の被塗装金属月Ｊｉｊｌとしては、釦１
、炭素鋼、ステンレス鋼、銅、亜鉛、錫、アルミニラ、
〕、イ、−どの金属又はそれらの合金、それらによるメ
ッキ材などに適用でき、その形状は、板、線、俸、管、
での他種々の成型材に適用刀ることかで−９− きる、１・手フ装の方ン人としては、しごさ、スプレー
、シ）ノワ−、ディッピング、］」−ルなどの塗装法が
づぺ−Ｃ使用でさる。

以下実施例に基いて具体的に説明する。

Δ成分 ■　１ｅの４つロフラスコに、」−ボ１〜−１〜Ｙ　Ｄ
　−１２３（東部化成社製、エボギシ樹脂（エポキシ尚
早１　Ｂ　４−１９’１））５７０！ｌＩ、パー１ノー
タイ１ｘ２１６（ヘンケル日本社製ダイマー酸、酸価１
　／４）２８０ｇ、アクリル酸１４４！］、ヒト（：ｌ
キノン１ｑ及びトリエチルアミン／１．　Ｑを什込み、
１１０’Ｃ”ｒ　１０時間反応させ、酸価２の千金脂肪
酸変性Ｔボキシアクリレート樹脂〈反応物△−１）を得
た１、 ■　１Ｑの４つ目フラスー１に、２．　ＡＩ−トリレン
シイλノシアネ−１・３００！］及びジブチルヂンジラ
ウレ−１−０，３９を仕込み、窒ス輻ガス気流中で５０
　°Ｃに加熱覆る。これにヒトＩ−】キノン０゜５ｑを
溶解した、２−ヒドロキシエチルアクリレートを３時間
かりて滴下し、４時間同温度で＝　　１０　− 反応させ、イソシア？、−１・基含右ＩＩＩ　１３．８
％の反応物を得Ｉζ、。

又、別に同型皺胃に、バーリクイｌ＼２１６を２８０９
、無水フタル酸７Ａａ　、エチレングリ−１−ル３１９
、ネΔペンデルグリ１−ル５３Ｑ及びトリメヂ（−１−
ルプ［１パン６７９を仕込み、パーシャル−１ンデン刀
−付２）水抜さ・管をイ」ｌＪ、窒素ガス気流中、２時
間で・２２０℃に加熱昇）晶［７、さらにその４麿−Ｃ
−３１１５間反応させ、酸価３どした。

１００’Ｃまで冷ｉ、ｎ後、前記反応物２９０９を２１
１’ｉ間（滴下し、さらに同温度で１時間反応を続りる
ど、赤外吸収スペク１−ル°Ｃ’　２２６０　、′ｃｍ
のイソシアネー＋−ｍが消失し、酸価２の重合脂肪酸変
性ウレタンアクリレー１〜樹脂（反応物Δ２　）　　を
　得　１こ　。

Δ成分の比較例 （Ｔ）　　１？　ノｚｌ］−１７ラスー］１ｊ−１ｒ　
ホｌ−−１−Ｙ　Ｄ　−１２８を３８０！１　、アクリ
ル酸１／ｌ／ｌ（１，ヒトＴＩ　＝ｌ：ノン（’）、５
Ｑ及び１−り土デルアミン２ｇを＝　　１１　− 仕込ｌツノ、１１０″Ｇで１０ｎＹ間反応さＩム醒価３
の丁ボキシアクリレー１〜樹脂（反応物△−３）を　１
ワ　Ｉこ　、１ Ｂ成分 ■　１Ｑの１つＩ］フラスニ１に、２−ヒトロー１−シ
工升ルアクリレ−１・３／Ｉ８す、ヒドロキノン０゜４
！Ｊ及び１〜リドグルアミン０．８！Ｉｔをイ１込、八
、ｉｏｏ’ｃまて・貨垢づる。次に同温度で１１−ラヒ
ド［ｌ無水フタルＭ４５６！Ｉｆを４分割して３０分毎
に仕込み、ざらに／１時間反応を続（プ、酸価２１０の
反応物（反応物Ｂ　−１）を得た。

■　ＩＱの４つロノラス」に、２−ヒドロキシエｆル）
ツクリレー１〜／ｌ　６　’ｌす、ヒト［１キノンＯ１
／ＩＱ及び１へり１１−ルアミン０．８ｑを仕込み、１
００℃までが記する。次に同温度でパ照水ビ［１メリッ
１−ｉ’ｌｕ　’Ｉ　３６　Ｑを１分割して３０分毎に
仕込・７）、さらに４時間反応を続け、ハ！２１１１Ｉ
ｉ　２５０の反応物（反ｒＩＩＳ、嘲Ｉ”３−２　）を
得た。

−１２− 配合９１【ノ°。

表　１に、実施例と比較例との配合処ノ°ノを示ザ。

’、’ＣＪ’、ｉ、人中の数値（ま、Φ置部を示寸、７
−　１３　− １）ｌ１記配合処方により冑た、敢！、）Ｉ線硬化１４
一時防錆剤を使用し、ｌ−１７０Ｘ１５０ＸＯ，８ｍｍ
の磨軟鋼板〈ＪＩＳ　Ｇ−３１／′１１）にバーコータ
ーでｉｔ装し、’ｘＮｎ水銀灯（１２０Ｗ／Ｃｍ）　テ
、１Ｑｃｍの距１犀（か６１秒間紫外線を照用し、ｑ５
１られた塗膜についＣ試験し！、〜、。

試験項目（５１次の通りである。

４＜）竿硬痕：　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　−５４００６−−
−Ｉ　Ａに；Ｗ拠した。

件１　何ｊ　′ｌ：”　ｔｌ、　　：　　ｔｌ　Ｔ　　
Ｓ　　　　Ｋ　　−！”ｙ　　’ｌ　　Ｏ０６−１３１
こ　べ［拠した１、＜　０４：＆合格、×は不合格〉！
’Ｗ　ｉ’、！　＃’ｌ−：　１０　ｍｍ角、１ｍｍ幅
のｉ盤目を、ｔ　Ｃ１ｆｉ−プ剥離し、その状態を観察
した。、（○は巽常イ（し、△（２１部分的に剥離有り
、×は全部列！ｉ１　）アルカリＩＢ）膜性：５％カセ
イソーダ水溶液に、８０℃で１５分間浸漬し、その脱膜
の状態を観察した。（○は完全（こ肋膜、△は部分的に
脱膜、Ｘ　ｌ；１．脱ｌＩジｔ！？Ｊ″） 耐ツルトスプレー性：り［１スカツ１−を入れ、７２１
）間１ηの錆の幅を測定した。

−１−’ｌ　　　− 耐湿Ｔｉｌ　：　７２１’、’１間後の１リスク−の１
ノぐ磐を、Ａｓ−Ｉ＼・１（人Ｃ観察した。

試験の結果を表−２に示づ１、 −　　１５　　− この試験結果からも明らかイ５ように、４（発明の″１
．′施例のｈシＯＡ線硬（Ｌ性−１ｌ）防錆剤は、Ｊぺ
（の試験について好結果を示しでいるのに対し、比較例
のもの（，１１，１又ｔ、Ｊｌ　２以−にの試験項目に
おいて、不充分な性能を示し、敢割線硬化性一時防錆剤
として不適当である。

従って、本発明の放射線硬化性−助防鋪剤は、塗膜硬度
、耐衝撃性、密着性、防錆性に侵れ、しか−しアルノＪ
り水溶液によるｎ＋ａ膜が容易であり、金属拐Ｊ’！ｌ
の一助保管に極めて好適である。

−１６− ４５３−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　千合脂ロアＪ酸を１０−５０手年％含み、［，１つ
   、（メタ）ｊ′り１月二１イル塁を１分子中に２個以Ｉ
   −右す−るｉＴｉＴｉ合手１不飽和樹脂１０千吊部に対
   し、ヒト１−１１−ジアルキル（メタ）ノアクリ１ノー
   （−と多塩基酸１及び′又はイの無水物との反応体１０
   ・−「）０Φ吊部、２　しト１”ｌ　、：ｌニジ丁チル
   （メタ〉ツノクリ１．１　（ル１１＼スノ＋−１−０，
   ５・へ・１０重量部、−１１ヘラヒトに１−ツルーノリ
   ル（メタ）アクリレ−１−１０−８０重甲部、（メＩ）
   　）ｊツノノリ１−１イル塁を１分子中に２個Ｊメ１右
   する手合性不飽和化合物５５・〜・４０重甲部とを混合
   し℃成ろ酸価２０・−１００の成用線硬化・Ｉｌｌの−
   ｌ＋’、’ｌ防錆剤