JPS5918711A - 有色ポリマ−ラテツクス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有色ポリマーラテックスに関し、更に詳しく
はカラー色素画像形成方法または印刷用等の染料に色材
として用いられる有色ボリマーラテックスに関する。

従来、一般に印刷用染料に使用されている水溶性染料は
、例えば特開昭４９−８９５３４号、特公昭５４−１６
２４３号、同５４−１６２４４号、同５４−１６２４５
号、特開昭５２−９４３１０５号、同５２−１４６３０
７号、同５３−７７７０６号、特公昭５４−２１７６５
号、同５４−８９８１１号、同５７−５７６９号、同５
７−５７７０号、同５７−５７７１号、同５７−５７７
２号等に記載されている染料が知られている。また更に
、分散染料あるいは油溶染料を水不溶性ビニルボリマー
ラテ、クス粒子内に実質的に含浸せしめた状態において
染料として使用することも例えば特開昭５４−１４６１
０９号、同５５−１３９４７１号に記載されている。

しかしながら上記記載による染料は、例えば印刷された
後の画像に滲みが生じたり、印刷された文字に水分が付
着した場合に、その耐水性とが色再現性等に欠点があり
、必ずしも満足できる染料とは言い得ない。

そこで本発明の第１の目的は、耐水性の優れた印刷文字
あるいは画像を形成し得る染料の色材として有用な有色
ポリマーラテックスを提供することにあり、また第２の
目的は、印字品質ならびに色再現性に優れた染料の色材
として有用な有色ポリマーラテックスを提供することに
あり、更に第３の目的は、新規な染料の色材として用い
られる有色ポリマーラテックスの合成方法を提供するこ
とにある。

本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、前記目的は色素構
造を有する繰返し単位から構成される有色ポリマー微粒
子を含有する有色ポリマーラテックスにより達成し得る
ことを見出した。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明においては、本発明の有色ポリマーラテックスに
含有される有色ポリマー微粒子を構成する色素構造を有
する繰返し単位は、好ましくは下記一般式〔■〕または
〔■〕で表わされる。

Ｎ　−Ｚｌ、・ 式中、Ｚｌは窒素原子と結合している炭素原子と共に■
〕−フェニレンジアミ・ン系化合物とカプリングし得る
カプラー成分を形成する基を表わし、またＺ、は窒素原
子と共にｐ−７２，ニレンジアミン系化合物を形成し得
る基を表わす。そしてＲ８、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ
水素原子、塩素原子、アルキル基またはシアンを表わす
。

、、−Ｚ・、　　Ｔｔ。

”−ｃ−” Ｎ　＝　Ｎ　−Ｚ４ 式中、Ｚ、は窒素原子と結合している炭素原子と共にジ
アゾ化合物とカプリングし得るカプラー成分を形成する
基を表わし、またＺ４はアゾ基と共にジアゾ化合物を形
成し得る基を表わす。そしてル、Ｒ５およびルはそれぞ
れ前記一般式〔■〕におけるＲいＲ２およびＲ３と同砂
である。

前記一般式ＣＤにおいて、ＺＩは前述のようにｐ−フェ
ニレンジアミン系化合物とカプリングしてカプラー成分
を形成し得る基であるが、このカプラー成分としては具
体的には例えばシアン色素形成能を有するフェノールカ
ラーカプラーに残基あるいはナフトールカラーカプラー
残基、黄色色素形成能を有するアシルアセトアミドカラ
ーカプラー残基、マゼンタ色素形成能を有するピラゾロ
ンカラーカプラー残基あるいはインダシロンカラーカプ
ラー残基等を挙げることができる。

また前記一般式〔■〕におけるｚ２は、前述のとおりｐ
−フェニレンジアミン系化合物を形成し得る基を表わす
が、この基の具体的な例としては、例えば４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
、３−β−メタンスルホンアミドエチ／ｌ／−４−アミ
ノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロギシエヂルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−
メトキシエトキシ ４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メト
キシエトキン）エチル−３−メチル−４−アミノアニリ
ン等およびこれらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩等を挙げることができる
。また更にこれらの化合物には、例えば特開昭４８　−
　６４９３２号、同５〇−１３１５２６　　号および同
５１　−　９５８４９号等に記載された化合物も包含さ
れる。

次に前記一般式〔１］〕においてＺ３は前述のとおり、
ジアゾ化合物とカプリングし得るカプラー成分を形成す
る基を表わずが、上記カプラー成分は前述のＺｌの場合
と同種のものである。また、Ｚ３はこの他芳香環、縮合
芳香環、異部環、縮合具Ｍｊ環を表わす。

本発明の有色ボリマーラテ，クスは、好ましくは前記の
一般式〔Ｉ〕または〔■■〕にて示される色宋構造部分
を繰返し単位として有するが、汎用性の染料として使用
する場合には、該ポリマーラテックス固形分中の少なく
とも５鳴以上の上記色素構造を有する繰返し単位を持つ
如き有色ポリマーラテックスであることが好ましい。本
発明においては前記一般式〔Ｉ〕または（ＴＩ）で示さ
れる繰返し単位以外の繰返し単位を持つ有色ポリマーラ
テックスについては、色素構造を持つ重合性ビニルモ／
マーを原料として、これをホモポリマー化するか、ある
いはコポリマー化することによって有色ポリマーラテッ
クスとなすこともできる。

以下に本発明の有色ポリマーラテックスの具体的代表例
を示すが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

（化合物例） Ｉ−Ｔ　ｓ （−ＣＨ，−ＣＨ÷丁 晶３ ＮＨ Ｏ＝Ｃ０Ｃ４Ｉ（。

■ ＩＮＩ　ｌ、）す２Ｕｌ−１３Ｕｌｌｓα−Ｉｓ　　　
　　　　　　　　（ＣＨ２−ＣＩ（−）−ｙｌ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！０＝Ｃ
ＯＣ４■Ｉ。

−（ＣＨ２−ＣＨ籾 ０＝Ｃ （ＣＨ，−Ｃ−＋ｙ　　　　　　　　Ｏ＝Ｃ１ −Ｃ ■ −Ｃ ００ −Ｃ Ｏ＝Ｃ −ｉ　５ ｌ ＯＣ４Ｉ−Ｉ、　（ｔ） ＣｔＩ、。

？１゜ （ＣＩ（、−Ｃヂ噴 −（ＣＩ（、、−ＣＨ÷− ｘ ＣＨ３ − べＣＩＩ、−Ｃ二階 −Ｃ Ｑ＝Ｃ ？−１゜ べＣＨ，−Ｃ→７ ＣＩ（。

ＮｒＴ　　ＣＣＩ−ｈ　　５ＯｓＮａ Ｃｌ−１。

０＝ＣＱＣ，Ｈ。

（ ０＝ＣＱＣ４Ｔ（。

Ｏ＝Ｃ ＮＯ 次に上記有色ポリマーラテックスの合成例を記載する。

合成例１　（例示化合物１６の合成法）工Ｗ１ｉ　ポリ
〔２−メヂルスルポニル７ミ／−４−クロロ−５−メタ
クロイルアミノフェノール〕の合成 ２−メチルスルホニルアミノ−４−クロロ−５−メタク
ロイルアミ／フェノール３１’（０，１０モル）とダイ
ヤボンＴ（日本油脂■製）１０％水溶液３０ｍ１を窒素
ガス置換した水５００ｄ中に混合し、５０°Ｃ〜６０°
Ｃで２時間攪拌する。次いで反応液の温度を８０℃に上
昇し、４．４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリウ
ム塩の５％水溶液１１疋ｔ　（１，６７Ｘ　１０　”モ
ル）を加え、液の内温を８０°Ｃ〜８５℃に保ちながら
、３時間攪拌する。攪拌はスリーワンモーター（新車科
学■製）を用いて３００　ｒｐｍにて行なった。

反応後、微量の凝集物を濾別し、反応液を透析チューブ
に入れ、３〜４日間日間水溜水中置する。

次に分画分子ｆｆｉ　２　Ｘ　１０”のフィルター（東
洋ウルトラフィルター〇ｐ−２０）を用いて限外濾過精
製を行ない、固形分濃度２０％の安定なシアンポリマー
ラテックスを得た。ラテックスの粒径は０．０５１ｔで
、はぼ単分散のラテックス溶液であることが電子顕微鏡
観察で確認された。

工程２；例示化合物０６）の合成 上記工程１で得られた固形分濃度２０％のラテーックス
１００ｍ１に炭酸ナトリウム塩を加えて液のｐＨを１０
．　’）−１１，２に調製した。次いで攪拌しながら１
００ｍ１の水に溶解した３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエヂルアニリン
２硫酸塩３３　ｇ（０，０７９２モル）を加えて、完全
に溶解さぜる。次に水１００　ｍｌに溶解した赤血塩２
６ｇ（ｏ、ｏｓモル）を滴下し、攪拌する。１０〜１５
分間攪拌後、透析チューブに入れ、５日間熱溶水中に放
置する。その後、分画分子ｆｆ１２Ｘ１０４のフィルタ
ー（東洋ウルトラフィルターｕｐ−２０）を用いて限外
濾過精製を行ない、固形分濃度８％のシアン色素構造を
持つ有色ボリマーラデックスを得た。

この有色ポリマーラテックスは、７００ｎｍに吸収極大
をもち、また２次吸収の少ないことが分光光度測定より
明らかになった。

合成例２（例示化合物３５の合成法） ダイヤポンＴ（日本油脂（（９製）　１０％水溶液３０
　ｍｌを窒素ガス置換した水６００　ｍｇに添加し、攪
拌する。

攪拌はスリーワンモーター（新東利学＠ｔ　Ｍ　’）を
用いて、３００　ｒｐｍに設定した。窒素ガス雰囲気下
、液温を８０℃に上昇し、４，４′−アゾビス−４−シ
アノ吉草酸ナトリウム塩の５％水溶液２．６ｍ１（３，
９４Ｘ　１０　’モル）を一度に添加する。重合開始剤
添加時より１分後に５Ｑ　ｍｌのテトラヒドロフランに
溶解した２−メタクロイルアミノナフタレン−１−アゾ
ベンゼン１０ｇ（０，０３モル）とｎ−ブチルアクリレ
−）４０ｇ（０，３１２モル）を各々別の滴下ロートよ
り２０〜３０分間かけて滴下添加する。滴下時には留去
管を設けて反応液中のテトラヒドロフランを留去する。

滴下後、反応液の温度を８０℃に保ちながら、３時間反
応させた。反応後の液を透析チューブに入れ、４日間熱
溶水中で放置する。次いで分画分子ｆｉ２Ｘ１０４のフ
ィルター（東洋ウルトラフィルターｕｐ−２０）を用い
て限外濾過精製を行ない、固形分濃度１０％の安定な黄
色ポリマーラテックスを得た。

合成例３（例示化合物４３の合成法） 固形分２０％のポリ（１−（２，４，６−ドリクロロフ
エニル）−３−メタクロイルアミノ−２−ピラゾリン−
５−オン−ツーｎ−ブチルアクリレート〕のラテックス
１００　ｍｌに炭酸ナトリウムを加えて、液のｐＨを１
０．８−１１．２に調製した。次に４−ピバロイルアミ
ノベンゼンジアゾニウムクロライドの６％水溶液１００
ｍ１を滴下する。滴下中、ラテックス溶液のｐＨを７以
上のアルカリ性に保つ。

生成した橙赤色ボリマーラデックスを透析チューブに入
れ、熱部水中で４日間放置する。次に分画分子ｆｆ１２
Ｘ１０’のフィルター（東洋ウルトラフィルターｕｐ−
２０）を用いて限外濾過精製を行ない、固形分濃度１２
％のラテックスを得た。

合成例４（例示化合物別の合成法） 工ｉ　１　；　ポリ〔１−フェニル−３−メタクロイル
アミノ−２−ピラゾリン−５−オンーコーＮ−プチルア
クリレートーコ−２−アクロイルアミノ−２−メチルプ
ロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩〕の合成 攪拌器、温度計、還流冷却管および窒素ガス導入管を付
けた容器に、窒素ガス置換した水１０００−をとり、ダ
イヤポンＴ（日本油脂■製）　１０％水溶液１０ｍ６を
加え、８０℃に加熱、攪拌する。次いで４．４′−アゾ
ビス−４−シアノ吉草酸ナトリウム塩の５％水溶液２０
ｍノを加え、８０°Ｃにて撰拌する。

重合開始剤を添加してから３分後、テトラヒドロフラン
１００ｍ１に溶解した１−フェニル−３−メタクロイル
アミノ−２−ピラゾリン−５−オン２４９とｎ−ブチル
アクリレート２９ｐの溶液と１０　ｍｌのメヂルア／ｌ
ｚコールに溶解した２−アクロイルアミノ−２−メチル
プロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩４ｇの溶液をそ
れぞれ用意した滴下ロートより液の内温を８０℃に保ち
ながら滴下する。滴下開始後、テトラヒドロフランおよ
びメチルアルコールノＭ　流が始まったら溶媒留去管を
゛りけて、テトラヒドロフランおよびメチルアルコール
を留去する。

上記モノマーの滴下は３０〜４０分間かけて行なう。

モノマーの滴下後、液の内温を８０℃に保ちながら、更
に４時間加熱、攪拌を続は反応を完結させる。

反応後、黄茶色の反応液を透析チー−プに入れ、３〜４
日間日間水溜水中置する。次に分画分子量２Ｘ１０’の
フィルター（東洋ウルトラフィルターｕｐ−２０）を用
いて限外濾過精製を行ない固形分濃度２５％のラテック
スを得た。電子顕微鏡観察により、粒径０．０４μで単
分散のラテックスであることが確認された。

工程２；例示化合物餡）の合成 上記工程１の方法で製られた固形分濃度２５％のラテッ
クス２００ｍ１をとり室温下に攪拌しながら炭酸す）　
ＩＪウム５％水溶液を加えて液のｐＨを１１．０〜１２
．０に調製する。次いで１５０ｍ１の水に溶解した３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン”Ａ　硫酸塩４２ｇを加えて
激しく攪拌する。反応液が次第に着色し始めたら２００
ｍＡ！の水に溶解した７０　ｇの赤血塩水溶液を加えて
加分間撹拌する。

攪拌終了後、透析チューブに入れ、熱部水中で２日間放
置する。それから分画分子量２ｘｉｏ＋のフィルター（
東洋ウルトラフィルターｕｐ−２０）を用いて限外濾過
精製を行ない、固形分濃度３０％のマゼンタポリマーラ
テックスを得た。

上記の如き製造法によって得られた有色ポリマーラテッ
クスを単独で、あるいは併用して使用することにより、
本発明の目的とする汎用性の印刷用の染料の色材を得る
ことができる。本発明の有色ポリマーラテックスは、ま
た万年筆、ボールペン、コンピュタターアウトプットプ
リンターインキ、印刷用インキ等各種用、途の染料の色
材としても有用である。また更には、本発明の有色ポリ
マーラテックスは、下記の如き疎水性染料を該ラテック
スに充填した状態で使用することもできる。

（疎水性染料） （１）　　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎ’ｔＹｅｌｌｏｗ煮２
　、６　、１４．１５．１（３，１９，２］、。

（２）　　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　ＯｒａｎｇｅＡｌ
、　２．５．６．１４．３７．４０．４４．４５゜（３
）　　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　ｌ（ｅｄｊ≦１．　３
．　８．２３．２４．２５．２７．３（）、４９．８１
．８２．　　　　　　（３）（４）　　　Ｃ，１，３ｏ
１ｖｅｎｔ　ＶｉｏｌｅｔＡ　８　、　１３．　１４．
２］、２７、（５）　　　Ｃ，Ｉ；　５ｏｌｖｅｎｔ　
１３１ｕｅガＧ　　２　、　１１．　１２．　２５．　
３５．　３６．　５５．　７３゜（６）　　　Ｃ，１，
Ｓｏ！ｖｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（４）属　３゜ （７）　　　Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（５）１６３　、
　５　、　２０．　３７゜ （８）　　　Ｃ，Ｉ−５ｏｌｖｅｎｔ　１１３１ａｃｋ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）ノｆＧ３
．５．７．２２．２３゜ 更には本発明の４１色ポリマーラテックスは下記（７）
の如き水溶性染料と併用して使用することもできる。　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（８）（
水溶性染料） （１）　　Ｃ，１，ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ　　　　
　　　　　　　　　（９）Ａ　１　、８　、１１．２４
．２Ｇ、　２７．２８．３３．４４．５０．５８．８５
．８６゜８７、８８．８９．９Ｂ、　、１００　、＋１
１０　、　　　　　　　　　　　（１０）（２）　　Ｃ
，１，Ｄｉ　ｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ扁６．８　、１０
．２６．２９．３９．４１．４９．５１．５７．１０２
．１０７．　　Ｑｌ）Ｃ，ｌ：、　１）Ｉｒｅｃｔ　Ｒ
ｅｄ　　’Ａ　１．２’、４．９．’　１１．１３．１
７．２０．２３．２４．２８．３１．３３゜３７、３９
．４４．４Ｇ、　６２．６３．７５．７９．８０．８１
．８３．８＝１．８９゜９５、９９．　１１３．１９７
．２０１．２１８．２２０．２２４，２２５．２２Ｇ。

２２７　、２２８　、２２９　、２３０　、２３１　。

Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ Ａ　７　、　９　、　１２．　２２．　３５．４７゜Ｃ
，Ｌ］’）ｉｒｅｃｔ　ｌ１ｌｕｅ 扁　１　、　２　、　６　、　１．５．　２２．　２５
．４１゜Ｃ，１，ＤＩ　ｒｅｃｔ　　ＱｒｅｅｎＡ　１
　、　６．　８．２８．　３０．３１．３３．　３７．
５９゜Ｃ，１，Ｄｉｒｅｃｔ　　ｐｒｏｗｎ Ａ　ＩＡ、２　、　６．２５．２７．４４゜Ｃ，１，Ｄ
ｉｒｅｃｔ　　１３１ａｃｋＩＧ　２２．３２．　３８
．５１．５６゜Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｙｅｌｌｏｗ ｊ≦　１．３．　７．１１．１７．１９゜Ｃ，１，Ａｃ
１ｄ　Ｑｒａｎｇｅ ＡＩ　、　　８　、２０．２４．４５゜Ｃ，１，Ａｃ１
ｄ　　Ｒｅｄ Ａ　６．　８．　９．１３．２６゜ ０２）　　　Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｖｉｏｌｅｔ煮７　、
１１．１５．３１．３４．３５．４８．４９゜Ｑ３）　
　　Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　ＢｌｕｅＡ　Ｉ　、　　７．　
９．２２．２３．２５．４０．４１゜ＨＣ，１，Ａｃ１
ｄＧｒｅｅｎ ｊ≦３．　７．　９．１２．１６．１．９．２（＋、　
２５．２７．２８゜０Ｓ　　　Ｃ，１，Ａｃ　ｉｄ　Ｂ
ｒｏｗｎ％２．　４．１３．１４．１９．２０．２７．
３９．４５゜（ＩＧ）　　　Ｃ，１，Ａ、ｃｉｄＢＩａ
ｃｋ扁別、　２６．２９．３１．４４．４８．５０゜ａ
ｎ　　　Ｃ，１，ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ扁１　、　２
．１．１．３４゜ ＱＳ　　Ｃ，！、　１３ａｓｉｃ　ＱｒａｎｇｅＡＩ４
．　１５．２１　、２２゜ （Ｉ匂Ｃ，１，Ｉ’３ａｓｉｃ　Ｒｅｄ屋１．２．９．
１４．１７．１８゜ ２０）　　　Ｃ，Ｔ、Ｂａ５ｉｃ　ＶｉｏｌｅｔＡｌ、
３．７．。１０．１４．２５．２７゜Ｑυ　　Ｃ，１，
Ｂａ５ｉｃ　ＢｌｕｅＡｌ、３．５．７．９．２２．２
４゜ （２７Ｊ　　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃＧｒｅｅｎＡ１．４
．６゜ Ｇｌ！３）　　　Ｃ，１，Ｉ３＝＋ｓｉｃＢｒｏｗｎＡ
　　１　、　１１．　１２゜ Ｃ２イ）　　　　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　ｌ３１ａｃｋ
ｊ≦２．８゜ また１本発明の有色ポリマーラテックスは下記の分散染
料を該ラテックスに充填して用いることもできる。

（分散染料） （１）　　Ｃ，１，ジスバースイエローＡ１．３．４．
７．８．３１゜ （２）　　Ｃ，１，ジスバースオレンジＡ　３．５．１
１．４５゜ （３）　　Ｃ，１，ジスバースレ、ド Ａ　１．４．　５．　７．１１．１２゜（４）　　Ｃ，
１，ジスバースイエローｌＡ　１．４．８．１０．２〆
１゜ （５）　　Ｃ，１，ジスパースブルー ｊ丘１．３．５．６．７．２７゜ （６）　　Ｃ，１，ジスノぐ−スブラウン７ｇ３．５゜ （７）　　Ｃ，１，ジスノぐ−スブラ、りｊ劉１　、２
　、１０．２Ｇ、　２７．２８゜以下に、実施例を挙げ
て本発明を更に具体的に記載するが、これらにより本発
明は限定されるものではない。

実施例１ 本発明の有色ポリマーラテックス（例示化合物１６）を
通常の筆記用ペンに付着さ１１１アイボＩＪ−紙、アー
１紙、バライタ紙、トレーシング紙および記録紙（Ｅｌ
立自記分光光度ＷＩ３４０型専用記録紙）に文字を書い
た。比較実験として、パイロット社製ブループラックィ
ンクを用い、前記の各種の紙に同様の文字を書いた。３
分間自然乾燥した後、すべての試料を２０℃の熱溶水に
１０秒間浸漬して再び乾燥した。比較実験に用いられた
インクを用いて書いた紙試料は、どれも文字の滲みゃイ
ンクの流出が発生したが、本発明の有色ポリマーラテッ
クスで書かれた試料はまったく文字の滲みや流出はみら
れなかった。

実施例２ 本発明の有色ポリマーラテックス（例示化合物２３）を
５５重重景、グリセリン３５重量％、エチシングリコー
ル８重景％、ジオキシン０．１重量％および少量のラウ
リル硫酸ナトリウムと水を加えてスタンプ用染料を調製
した。

上記染料を用いてゴム印にて普通紙および濾紙（東洋瀞
紙社製７６１１　ＣＭ　２　）に押印した。

比較実験として赤色のシャチハタゾルスタンプ台（シャ
チハタ社製）を用いた。普通紙に押印したものは両者の
差は認められなかったが、濾紙に押印した場合には、比
較実験で押印されたインクには文字の滲みが生じたが、
本発明のボリマーラテ、クスから調製されたスタンプ用
染料を用いたものは文字の滲みは極めて僅かに過ぎなか
った。

実施例３ プリント現像済みのポストカード用カラー印画紙タイプ
Ｓ（小西六写真工業■製）の宛先記入面に、本発明の有
色ホ゛リマーラテックス（例示化合物２５）および実施
例１と同じ比較実験用のインクで文字を書いた。乾燥後
、指でこすったら、比較実験用のインクで書いた文字は
少し消えて指が汚れたが、本発明の有色ポリマーラテッ
クスを用いて書かれた文字ではほとんど消えることもな
く、また指を汚すこともなかった。

代理人　桑　原　義　美 第１頁の続き ０発　明　者　北村繁寛 日野下さくら町１番地小西六写 真工業株式会社内 手続補正書 Ｉｌ、！’和５フイ１″９　月１４１」１行′１１月ｒ
１゛ｔ゛若杉和夫殿 １　事ｆ’ｌのｊす示 １１＋“！＄ｕ５７年特３′「願第　１２８２４０　　
＝す２　発明の名角・ 有色ポリマーラテックス ３１ｊｌＩｌｌを・する−１１ ｊ（イ′１どの関係　特Ｎ’１１１１：　％’ｌ’１人
仕　ノリ１　　東京都ｒｒ宿区西新宿］丁１．１２Ｆｉ
番２り名　Ｔ′ノ　　（１２７）小西六′！ｆ貞−１−
業（゛（、ヱ（会社代！÷耳／ｉ辛イ２　−４舊’、’
　　　　（ｉ／ｉＪ−一□−−−−−−−リ六−７、イ
、。１１１ワ、　　用本信彦 〒　１９１ Ｊ、ｉｉ　　ｉガ　　東京都口野市さくら町１番地６、
補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の皿 ７、　補正の内容 （１）　　発明の詳細な説明を次の如く補正する。

９２−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）色素構造を有する繰返し単位から構成される有色
   ポリマー微粒子を含有することを特徴とする有色ボリマ
   ーラテンクス。
2. （２）色素構造を有する繰返し単位が下記一般式（Ｉ〕
   で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載の有色ポリマーラテックス。 一般式ＣＩ）　　ｎ、　　ｎ。 １ （式中、Ｚ、は窒素原子と結合している炭素原子と共に
   ｐ−フェニレンジアミン系化合物とカプリングし得るカ
   プラー成分を形成する基を表わし、またｚ２は窒素原子
   と共にｐ−フェニレンジアミン系化合物を形成し得る基
   を表わす。そしてＲ１、Ｉ（，２およびＲ３はそれぞれ
   水素原子、塩素原子、アルキル基またはシアノを表わす
   。）（３）色素構造を有する繰返し単位が下記一般式〔
   ■〕で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項記載の有色ポリマーラテックス。 、・Ｚ３．　　Ｒａ ゛、Ｃ７″。 Ｎ　＝　Ｎ　−Ｚ。 （式中、Ｚ３は窒素原子と結合している炭素原子と共に
   ジアゾ化合物とカプリングし得るカプラー成分を形成す
   る基を表わし、またＺ４はアゾ基と共にジアゾ化合物を
   形成し得る基を表わす。 そして山、Ｒ５および馬はそれぞれ前記一般式ＣＩ）に
   おけるＲ３、Ｒ２およびＲ３と間両である。）