JPS6164762A - 水溶性染料およびその溶剤を含有するインキおよび該インキを使用するインキジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 で使用するのに過当であるインキに関する。

不発明によれば、式Ｉ： 〔式中、Ｒ五か−（Ｃ＆Ｗ２ａＯ）Ｉｎ（ＣｂＨ２ｂＯ
）ｎＨであり１Ｐが８または−（ＣａＨ２ａＯ）、ＣＣ
ｂＨ師０）、Ｈテアルカ。

もしくは蔚およびＲにが屋索原子と一緒にな−ってモル
ホリン環を形成し、但しａおよびびｂが異なってい℃１
〜８であり、′ｍが１〜１０であり、ｎがＯ〜９であり
：Ｙが、式： ％式％） の銅フタロシアニンスルホンばであり、但しｑが１〜６
であり；ｐが１〜３であり、ｐ＋ｑが６〜４であり；Ｍ
が、Ｈ、アンモニウムまたは１１曲の一＊　ＩＪＡであ
り；Ｘが、ＮＲ”Ｒ”　（但し、Ｒ”およびＲ“は前述
のものｔ衣ゎすン、アルコキシ、ＮＲ，、Ｒ４（但し、
Ｒ３およびＲ′は、でれそれ独立に、Ｈ１アルキルおよ
びアリールから選択される）であるか、マ７ヒは、ベン
七゛ン、ナフタリンま１ζは単項一または二項式のへテ
ロアリールジアゾおよびカップリング成分より成り、ト
リアジン環に１級工た２故モ 結合された七ノーまたはシスアゾ発色団の残基であつ：
かつ２が２１曲の粘合基である３の、セルロース反石基
不含である水浴性染料が得られる。

もしこの染料が１つ以上の−（Ｃａ）［２ａＯ）ｍ（Ｃ
ｂＨ２ｂＯ）ｎＨ基を含有する場合、これらは同じかま
たは異なっていてよい。有利なのは、基Ｎ、Ｒ１ＲＭに
おいて、ａおよびｂが２〜６でありかつさらに有利に２
または６であり、ｍが１または２であり、かつｎかＯま
たは１であるか、または、Ｒ１およびＲ″が瀘索原子と
一緒になってモルホリン環を形成するものである。Ｒ１
およびＲ４により表わざＧる話り列は、ヒドロキシエチ
ル、６−とドロ千シー〇−プロピル、６−ヒドロキシ−
［１−ヘキシルおヨヒ５−　（２−ヒドロキシエトキシ
）ｆｏヒ′ルである。妹に有利なのは、部かヒドロキシ
エチルでありかつＲ４かＨであるか、またはＲ１および
Ｒ″′が２つともヒドロキシエチルであるか、もしくは
ＮＲ上Ｒ′がモルホリノであるものである。

ＸがＮＲ３Ｒ’である場合　Ｒ３が有利にＨまたはＣ】
〜４アルキルであり、かつＲ４が有利にＨｌＣ】〜４ア
ルキル、単一または二環式アリールま７１工単−１７’
（は二環式へテロアリールである。

Ｒ′が早一または二環式アリールである場合、最低１つ
のスルホン酸Ｍ、Ｓｏ、ｑＪおよび場合により他の置ｓ
ａｘｍするフェニルまｔはナフチル、省である。他の置
換基の声］は、スルホネート、カルボキシレート、ウレ
イド、Ｃ】〜４アルキル、Ｃ】−４アルコキシ、モノ−
およびジ−アルキルアミノ、不直侠のおよび七ノーおよ
びジ−アルキルアミノ−スルホニルおよびカルボニル、
フェニルアミノ、Ｃ】〜番アルキルーカルボニルアミノ
、ヒドロキシ、ニトロおよびノ１０ダン原子；妹に塩素
原子である。

Ｘか、ジアゾ化ＯＪ罷なアミノｔｉｔ’Ｈしかつ、ベン
ゼン、ナフタリンまたはへテロ−単一または二環式ジア
ゾおよびカップリング成分より成るモノ−またはシスア
ゾ発色団の残基である場合、ベンゼンおよびナフタリン
ジアゾおよび、有利に最低１つのスルホン敵丞七勺しか
つ欄会により前述にＲ′で例示したｆ置換基のような他
の置換基を封するカップリング成分より旗るモノアゾ染
料の残基が有利である。

Ｘ中のアミン結合基は、一般式：　−ＮＲ’−（式中　
Ｒ３がＨ１アルヤル、有利にＣ１〜４アルキル、または
アリール、有利にフェニルである）であれはよ＜、Ｒ３
がＨまｔはＭｓであるものか有利である。

に Ｘより表わされる基の例は、ヒドロキシエチルアミノ、
ゾ（ヒドロキシエチル）アミノ、ＮＨ，、ＯＣＨ，、，
５−ヒドロキシ−６−（２−スルホフェニル−アゾ）−
７−スルホナフ）−２−イルアミノおよび６−スルホ−
７−（３，６゜８−トリスルホナフト−２−イルアゾ）
−８−ヒドロキシナフト−２−イルアミノである。

２１曲の結合基２は、有利にＣ２〜６アルキレン、シク
ロアルキレン、アリレン、妹ニフエニレンま７ζはビフ
ェニレン、アルアルキレンまたはアルアルケニレン、妹
にフェニル−またはビフェニル−アルキレンおよびアル
ケニレンである。

このような基は、酸素、窒素および硫黄のような、それ
自体が例えば−８０２−および−ＮＲ５−に黒６侯され
ていてもよいペテロ原子を含有するかまンζはそれによ
り中断されていてもよい。選択的に結合基２は、汐りえ
はモノ−またはビスアゾまた゛はスチルベン発色団から
誘導された２価の発色団であることができる。Ｚ　Ｖ）
　ｎは、エチレン、ヘキサメチレン、フェン−１，４ル
ン、−８Ｏ，ＣＨ２−１４−スルホフェニレン−１−イ
ル、−（ＣＨ２）　ｓ○（ＣＨｘ）ｓ−１４−（エチル
−２−二ン）フェン−１−イル、−Ｃ，Ｈ４８０フＣ２
Ｈ４−、シフエン−４、４’−イレン、シフエン−４，
４′−イレンメタン、シアニン−４，４’−ルンエーテ
ルおよび４．４′−シイミノスチルベンである。

水溶性は、カルボン酸およびスルホンば基の存在により
、およびま７’ＣＮＲ”Ｒ’により表わされる基（妹に
式中Ｒ１および／またはＲにがヒドロキシエチルである
か、またはＲ１およびＲ′がモルホリノである）により
増大する。有利に、この染料は埴低４つおよびそれ以上
の、有利に最低５つの水溶性化基七有する。しかしなが
ら、一般にスルホン酸基がカルボン鍍基に対し有利であ
り、かつトリアジン環に付加されたそれぞれの発色団が
最低２つの、かつさらに有利に最低６つのスルホンｒＲ
４に有し、かつ染料が２つま几はそれ以上の発色団を含
有する場合、染料全体が最低５つおよびそれ以上の、有
利に最低６つのスルホンｒ１ｊｔ基を有するのが有利で
ある。

スルホンば基と結付せる種類のＭは、染料とともに安尾
な水饅性埴を形成する任意の１価の１＠イオンであれば
よ（、かつ有利に、置侠アンモニウム、列えはテトラメ
チル／ｌ／アンモニラムおヨヒトリ（ヒドロキシエチル
）アンモニウムのようなモノ、ジ、トリおよび第４アル
キルアンモモウムおよび直侠アルキルアンモニウム【包
言するアンモニウム、もしくはアルカリ菫画、列えはナ
トリウム、カリウムまたはリチウムである。

休にＭ利な水浴性染料の例は、以下の、そのカリウム塩
の形の酸性染料である： 染料１．　式■において、ＲＬかヒドロキシエチル、Ｒ
″がＨＳｘがヒドロキシエチルアミノ、ｐが１、ｑが６
、ＭがＮａ　、および２が−Ｃ２Ｈ，−である染料。

染料２、式Ｉにオイて、Ｒ”　、Ｒ’　、　Ｍ　ｕ　Ｊ
：び２が染料１におけると同じものを表わし、ｐが１．
６、ｑが２．７、およびＸが０ＣＨｉ　テある染料。

染料６０式■区おいて、ＲＬ、　Ｒ’　、Ｍ　１Ｚ　１
ｐ　＃よびｑが染料１におけると同じものを表わし、か
つＸが６−スルホ−７−（３゜６．８−）ルスルホｔフ
トー２−イルアゾン−８−ヒドロキシナフト−２−イル
イミノ（Ｎａ堰ンである染料。

染料４８　　式Ｉにおいて、ＮＲ”Ｒ’がモルホリノで
あり、Ｘが６−スルホ−４−（１−（４−スルホフェニ
ル）−３−カルボキシ−上２ゾリン−５−オン−４−イ
ルアゾ９−フェニルイミノ（’に塩）であり、”ｉｐお
よびｑが染料１におけると同じものを表わし、かつＭが
カリウムである染料。

染料５０式■において　Ｒ１が６−ヒドロキシヘキシル
であり、かつＲ”、Ｚ、Ｍ、Ｘ、ｐおよびｑが染料２に
おけると同じものを表わす染料。

染料６０式Ｉにおいて、Ｒ１が３−（２−ヒドロキシエ
トキシ）プロピルであり　Ｈｌ、９％　ｑおよび２が染
料１におけると同じものを表わし、Ｍがテトラメチルア
ンモニウム、およびＸが５−ヒドロキシ−６−（２−ス
ルホフェニルアゾ）−７−スルホナ７トー２−イルイミ
ノ（”Ｎ（ＣＨ３）４塩）である染料。

染料７１式Ｉにおい【、ＲＬおよびＲ″が２−とドロキ
シエチルであり、ｐｌｑおよび２が染料１におけると同
じものを表わし、Ｍがトリ（ヒドロキシエチル）アンモ
ニウム、およびＸが４−（４−（２，５−ジスルホフェ
ニルアゾ）−２，５−ジメチルフェニルアゾ）−５−ウ
レイドフェニルイミノ（＋Ｎａ（ｃ、Ｈ４ｏＨ）ｓ　＠
　）である染料。

染料８１式■において、Ｘが皿２であることを除き染料
２と同じである染料。

染料９．　　弐ＩＫおい一’（、Ｘが３−スルホフェニ
ルイミノであることを除き染料２と同じである染料。

染料１０．式ＩＫおい？、ＸがＮ（ＣＨ＊）＊であるこ
と？［＠％Ｍ科２と同じである染料。

本発明の栄科は、（１）銅フタロシアニン（ｃｕｐｃ）
ｋクロルスルホン化し、この生ｌ戊匈を過当なモル比の
アルキレンまたはアリレンジアミンと反応させ、かつ全
ての未反応のクロルスルホネート基を加水分解し、叩得
られたＣｕＰＣスルホンアミドｔ−、）リアジンの１つ
の塩素原子がＣｕＰＣスルホンアミドにより１１１％さ
れるような条件下に塩化シアヌルと反応させ、（ｎｉＪ
この−ｔＦｔ侠トリアトリアジンＩＸ２の塩素原子がＸ
により置戻されるような条件下に化合物ＸＨと反応させ
、かつ噌この二置換トリアゾンを、第６の塩素原子がＮ
、Ｒ１ＲＭによりｉｔ＠されるような条件下にＨＮＲ↓
Ｒにと反応させることによりＡ遺されることができる。

ＸがＮＲ”　Ｒ’である場合、トリアゾン壌の第２およ
び第６の塩素原子が同時に奴侠されることができる。

実施例 以下に、本発明を実施列につき詳説する。実施列中全【
の「部」および「パーセンテージ」は、他に別記しない
限り「電源部」および「厘傭パーセント」を表わす。

例　　１ 銅３−（２−（４，６−ジクロルトリアゾン−２−イル
イミノ〕エチレンイミノスルホニルンフタロシアニント
リスルホン［ｄ２８０ｇの水１２００ｇおよびエタノー
ルアミン２００１Ｐ−孜に、３５−０で製造しかつ６５
〜７０゛０に６埒間加熱した。嵐温に冷却した陵、塩（
２５貞瀘／谷貴チ）ｔ＃栖加しかつ生成ｗを濾別した。

フィルタケーキを、プライン（２５厘祉／容量１）８０
０＆で洗浄しかつ吸引乾燥した。その後に、フィルタケ
ーキを水１ｏｏｏｙ中に懸濁しかつ、２０嵐賞／谷電チ
デライン浴液が得られるまでＦＡを添加した。生成物を
イ磁別し１かつフィルタケ−キンプライン（２０貞瀘／
谷貴チ）８００、！／で洗浄しかつ吸引乾燥した。生成
物をアセト７１０００ｇ中に懇濁し、再濾別しかつ一伏
中吸引乾燥した。

その仮に、この乾燥生成９１Ｊを蒸留水１７００Ｊ中に
溶解し、かつ１Ｍ塩化水素ばを使用し−ｔ７にＲ１４節
しｔｏその後にＰ）Ｊを、分析用（Ａｎａｌａｒ　）の
炭ばナトリウム緩液（２０重量／谷虚チ〕で添加するこ
とにより９．５に調節した０３０分撹拌したｗ、ｍａ’
ｉ”ｓ　ホワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ　）ＧＦ／Ｃフ
ィルタｋｍては別し几。その恢に、ａば液の−ｔ７〜７
．５に調罫し、かつこのｓｇをビスキング−ｄ　（’Ｖ
ｉｓｋｉｎｇｔ、ｕｂｉｎｇ　）中で、排液中にもはや
クロリドイオンが検出されることができな（なるまで透
析した。

透析液を、パル・アルチボア（Ｐａ１ｌＵ１ｔｉｐｏｒ
）Ｎ６６のＬｌ、８ミクロン薄膜フィルタ′に経て濾別
しかつ減圧下に蒸発乾固し、染料１、すなわち式Ｉにお
いてＲ１がヒドロキシエチル、ＲにがＨｌｑ−３、ｐ＝
１、ＭがＮａ、Ｚかエチレン、およびＸがヒドロキシエ
チルアミノである染料１０９Ｉが得られ比。

例　　２ 弐Ａ： の化合柳３０ＯＮの、５５−０で貞這した、水１５００
、＠およびエタノールアミン１２０＃中（ｇ　ａ　ｔ　
、６５〜７０′Ｃに３時間加熱し２．　真ｔｉｊＡに冷
却した軟、塩（１５嵐！／容Ｉｔ矛）を添加し、かつ生
成物をｔ４別し友。フィルタケーキを、プライン（１５
厘、１／容斌％）８００ｇで洗浄しかつ吸引１１ｉ、燥
した。

フィルタケーキを水１０００．Ｆ中に再１通濁し、かつ
塩（１０ｆｆｉ賞／容Ｉｉｋチ）を添加した。生成ａ　
ｔ　＋！σ別し、かつフィルタケーキをプライン（１０
重量／谷１代％）８０ＯＮで洗浄しかつ吸引乾燥した。

その後に、フィルタケーキｔアセトン１０００ｇ甲でス
ラリー化しかつ再濾別し友。これを１夜中通気乾燥し、
粗製染料３１７ｇが１捗られ之。

この粗生ＪＩＸ、物２００１を蒸溜水２０００＃中にｔ
６解することにより製造した浴液を、１Ｍ塩化水系酸を
使用しＰＨ７に副面した。その後に−ｔ１朦ばナトリウ
ムｄ液（２０屓敏／谷量チ）をｒａｍ　）ＪＩＪするこ
とにより９．５に調節した。６０分ｔｔ拌し７ヒ俊、こ
の浴液を、編入にホヮットマ７Ｃｋ　Ｆ　／　（：’フ
ィルタ、およびパル・アルチボアＮ６６０．８および０
．４５ミクロン１専膜フイルタを経て濾別した。痣液の
ｐ１４に７．０〜７．５に調節し、かつこのｍｇ　ｋ、
ビスキングｔ　中で、排１夜中にクロリドイオンが検出
されることができなくなるまで透析し几。

透析液を減圧下に燕発乾個し、わずかに粘庸性ｖ）ｌｉ
ｄ体か得られた。このものをアヒトン５００１に懸濁し
かつ再Ｕば別し、染料２、すなわち式■においてＲ１が
ヒドロキシエチル　Ｒ２がＨｌｑ−２，７，ｐ＝１．３
、ＭがＮａ、ＺがエチＬ／７、′およびＸが−ＱＣ）Ｉ
、である染料１３１ｇが得られ九。

例　　３ 列１で出発“物置として使用した銅フタロシアニン−導
体１６．７ｇを水（１５０，＠）に４屏し友−６，５の
浴液に、モノアゾ染料、すなわち６−スルホ−７−（３
，６，８−）ジスルホナフト−２−イルアｆ）−８−ヒ
ドロキシナフト−２−イ＃７ミン（８，６，９）’に水
（５ζ１ｇ）ＫＭｍしたｐＨ６，５のｃｄ欣を謂加した
。この混合物を６５〜４００に塀熱し、かつ…ｅ、２Ｍ
水酸化ナトリウムｉｎ　ｔ＃！ｉ、忙１４１加すること
により６・５に維持し１ζ。５時間恢にエタノールアミ
ン（６Ｉ）を添塀し、かつこのあ曾擢を５５〜６Ｄ”Ｏ
に７時間加熱した。

塩（１５電童／容ｒＪｋ、チ）を曜卯し、かつ−を１に
調節した。生成物’を濾別し、１Ｍ塩化水素酸（２５ｇ
）で洗浄し、かつ１Ｍ塩化水素酸（１００ｇ）中に再ス
ラリー化した。１時間後に、生成物を丹濾別し、かつ１
Ｍ塩化水素酸で液体が淡赤色になるまで洗浄した。

得られたペーストを水（２５０Ｍ）に添加し、かつＩ）
Ｉ′Ｉを７．５〜８にｆＡ節した。この４液に透析＠：
施こし、かつ鍔られｍ、燕ｍ化合物不含の溶液を、５０
〜６０′Ｃで真空中で蒸発乾個し、前述に染料６として
同定し之染料、すなわち式Ｉにおいて　Ｒ１がヒドロキ
シエチル、Ｒ′が水素、Ｘが６−スルホ−７−（３，６
，８−）ジスルホナフト−２−イルアゾ）−８−ヒドロ
キシナフト−２−イルアミノ、ｐか１、ｑが６、Ｍがナ
トリウム、およびＺが−Ｃ，Ｈ，−である染料が得られ
た。

インキ 本発明の創記水Ｉ＠注染糾は、インキ、林に水および／
または水晶下口性のＭ慎浴剤、クリえはアルカノールお
よびグリコールｔベースとする＊記および印刷用インキ
、および味に、インキかに適当なインキに使用するのに
適合する。

紙等に虞記用具（万／４筆、フェルトペン寺）で記録す
る定め、一般に、染料の水または水混檀々の方法で形成
さしかつ口己録すべき基材に村上 着せしめられる。過当なインキは、ＡＡ７Ｊ成分び液体
ビヒクル（一般に水、刹愼ｅ剤ま几はそれらの混合物）
、および任意成分として、他の５ｇ１図に示し友装置は
、圧祇発像器ｔＭするプリントヘッド部に印刷１６号を
供給し、かつ前記信号に相応するインキ数滴を形成する
ことにより作動する。第１図において、プリントヘッド
１は、圧電発振６２、インキ流入管３、液体型４、およ
び基材１２へ向は友ノズルへ導かれる流出ｆ５より成る
。インキ１が、欣体室４中へ流入・ｄ３を軸て導入され
、かつ液体型４および、ノズル６にまでの流出１５ｆｃ
光填する。パターン情ｍ（６号から―纏され几パルス北
／〆Ｉ亀気１Ｊ号が圧電発振器２に進用され、この発振
器がパルス１″ＡＩＬ（号τ圧力パルスに変侠しかりこ
れら圧力パルスｔ−ｒ［体厘４甲のインキ７に適用する
。その精米、インキ７が［ａｌｌとしてノズル６を経て
排出され、それにより基材１２の面に８己縁が行なわれ
る。

式 同じ方Ｉｔ使用する期の４漬の装置の１夫側例を第２図
にホす。この装置において、ぎ状の液体ｍ４が九人−１
，３および流出管５を結合し、かつ日向形の圧電発振器
２が液体呈４の外周部層りに配置される。インキ液滴を
形成する壁温は、第１図に示し比装置の場合と実際に同
じでされるが、但し１部分の液滴が記録用に選択、され
るにすぎない。

式 さらに他の方ζにおいて、パターン悄１１倍号ネルイに
より形成される。このようなＡＭの１プリントヘツド１
３の−１１４の民生にｔＥｊつた／ｔｔ／（ｌ１であり
、かつ第４図は第６図のＡ−Ｂ線による。偵萌面図であ
る。

第６図および第４図において、プリントへツレジスタ１
８により占められるギャップを制限する１０組の距離ｔ
おいたアルミニウム区極１６．１７より取り、１１他１
６．１７の終端部およびレジスタ１８が絶縁体１−１９
および保膿被包２０中に封入されている。

作！１ｊｈに除し、インキ２１が、管１４の右手終ｙＭ
ｉへわずかな圧力下に供給されかつノズル１２のメニス
カスを形成する。

パターンｆＰＩ報侶号から妨導されたパルス′域気侶号
が４−ａ１８．１７　ｔ−Ｍて廁こされることにより、
レジスタ１８に熱パルスが生じ、この熱パルスか、ｄ壁
ｒ−″′Ｃ伝埴されかつレジスタ１Ｂに一歳丁ゐインキ
２１中に気泡の形成を惹起する。−（心によりル成され
た過圧か、ノズル１２からの、それぞれＩ＆気パルスに
相応する小のインキも以下の基準を満比す必要がある：
（１）　　インキの、粘度および衣面張力のような物基
させない十分な女足性を有する４欣を得る几め、インキ
媒体中の十分な尋解性金Ｍする（以（４）　　インキは
、貯蔵中に物理的物性が変動しなｔ山（ｊ眠することな
く竹なわれることかできる。

Ｘ（する十分な姑抗性金１−する蹟を生じる。

層、四械「シ、傘擦または４尤により退色する傾向があ
り、かつこれら欠点のないインキが差迫って公表である
。

た熱′ゲ足注をも有する必要がある。このインキは、も
し熱「ジに不女定であるならば、加熱による気ｒ已の泥
土および消滅の味返し中に高温に曝されるので化学的変
動を受は易く、その紹釆不ｔｇ性吻貢が生じかつ記録ヘ
ッドの加熱ゾーンの蛍に沈威し、これが１県次に記録ヘ
ッドを通る液放 棒りｌ１１１：ｌを揚台により不ｕＪ庇にする。従って
、インキの熱管に性は、黄時間にわたる趙枕的−速記録
に憔めＣｉＬ妥である。

これら難点金見服する友−め無数のインキが従来されて
いるが、前記条件の全て’Ｃ？ｎ　７Ｃ丁ものが装造さ
れていない。

本発明の第２の目的によれば、式Ｉの水浴性染料より成
るインキが・潜られる。

式■の來科を使用することにより、塊に一厚噴 性、を出応答性、および連続的な記録作業性を有するイ
ンキを得ることが口」能である。

本発明によるインキは、実除にｉ！ｉｉであり、かつ艮
好な耐水性、耐アルコール性および耐光性を有する像が
得られる。

有利に、本発明によるインキは、染料および、水、有機
浴剤またはそれらの混合物のような猷状媒坏より成る。

殊に式■の染料は、Ｄ１１把液状脈体甲で良好な？ｄ液
女建性を有し、それにより噴 インキの械出女建性を改晋しかつ、記録長は中に欠＃ｊ
　ｌ司貯斌された汝でさえ、−出オリフイスの閉噛屍生
年ｔ１八減させる。

インキ中の染料の量は、１家の所電光学−匿、欧州され
るべき記録装置のｌ１ｉＩ団、曜加されるべき他の成分
、インキのＩりｒ望の、ｌ／１８！的竹性等により法延
される。但し一般的に茂わせば、過当な染料言Ｍ率は、
インキの全賞只全ベースとしＬ］、５〜２０ｆｊ、有利
に０．５〜１５％、および妹に１〜１０チの範囲内であ
る。

不発明によるインキは、式Ｉの染料のほか、区域染料、
は注染料尋のよっな種々の櫨−の公知の染料から、ｓｄ
択され九個の染料ケ含有するこ−１）１生を彌する染料
を含有する。

本発明によるインキの製造に使用される液状媒体は、水
、および水と種々の水ζｄ性［ｍ　７＃剤とＶ）品会吻
を楓含する。水浴性ｎ磯尋剤は、０１〜Ｃ４アルカノー
ル、列えはメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール
、インブタノール、ｎ−シタノール、Ｃ４ＪＪ２ブタノ
ール、第６ブタノール、インブタノール；アミド、クリ
えはジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド
；ケトンまｆＣハケトンアルコール、例えばアセトンお
よびジアセトンアルコール；エーテル、例えばテトラヒ
ドロフランおよびジオキサン；家系原子を含Ｍするヘテ
ロ環式ケトン、例えばＮ−メチル−２−ピロリドンおよ
び１，６−ジメチル−２−イミダジリジノン；ポリアル
キレングリコール、例えばポリエチレングリコールおよ
びポリプロピレングリコール；Ｃ２〜Ｃ６アルキレン基
を含有するアルキレングリコールおよびチオグリコール
、例えばエチレングリコール、プロぜレンゲリコール、
ブチレングリコール、トリエチレングリコール；チオク
リコール、へΦフラングリコール、およびジエチレング
リコール；他のポリオール、例えばグリセロール、１．
２．６−へキサントリオール；および多価アルコールの
低級アルキルエーテル、剣先ば２−メトキシエタノール
、２−（２−メトキシエトキシ）エタノ−＃、２−（２
−エトキシエトキシンエタノール、２−（２−エトキシ
エトキ７）エタノールおよび２−（２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシエタノール、２−（２−（２−エト
キシエトキシ）エトキシ〕エタノール忙包含する。

これらのうち有利な水溶性Ｍ磯浴剤は、グリコールおよ
ヒフリコールエーテル％　例ｔばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよび
２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール
；分子量５００以下を川するポリエチレングリコール；
およびヘテロ環式ケトン、例えばＮ−メチルピロリドン
および１．６−シメチルー２−イミダゾリジオンである
。殊に有利な浴剤混合物は、水およびジエチレングリコ
ールの２成分混合物、および水、ジエチレングリコール
およびＮ−メチル−ピロリドンの６成分ｌ昆合物である
。

有利に不発明によるインキは、インキの全嵐ポｔベース
とし、水溶性Ｍ機浴剤５〜９５亜道％、有利に１０〜８
０嵐ｍ慢、および妹に２０〜５０嵐祉儂を含有する。

一般に、前述の成分から製造されたインキは、浚れたか
つ均側のとれ几記録性能時性、すなわ噴 ち（１号応答性、液礪形戊の女矩性、を出女建性、負期
間の遅枕的ｔｅｒ球−粱性、および長期放甑俊噴 のｔ出女建性ｔ−特偵とする。ｆ几一般にこのインキは
、艮好な貯ＭＬ＊走性、浴販安定性、記録基体への惠渚
、および記録され几渾の、水、ア天 ルコール、元およびＩ侯に対する抵抗性を示す。

しかしながら、種々の公知の曜加剤が、これら特性′ｊ
ｔさらに殴書する几め本発明によるインキ中へ混入され
てもよい。適当な添加剤の例は、粘度調整剤、例えばポ
リ（ビニルアルコール）、セルロース誘導体、および他
の水浴性樹脂；１厘々の擁知の表面油性剤、すなわちカ
チオン糸、アニオン糸、およびノニオン系：表面張力Ａ
泉剤、例えばジェタノールアミンおよびトリエタノール
アミン；および−調節剤、クリえば緩１耐剤である。

インキは、抵抗４調鷲剤として＃＠域塩、例えば塩化リ
チウム、塩化アンモニウムま几は堰化す本社を改曽する
ためＫ　ｉ／Ａ　７ＪＤされることができる。

場合、インキの熱的特性、例えば比熱、熱膨張ｖｆ、敢
、および熱伝２４率が過当な添加剤により調産されるこ
とができる。

もし本厖明によるインキが、罎記用具、例えばペン１ｒ
：便用することにより厖こされるべきならは、粘度およ
び他の物理的特性を、配縁基材にメグするインキの親和
性との関連において調整する心安かある。

出オリフィスを閉議せず、吐風中の劣化ま几は沈改形凧
忙生せず、記録咋采性、味に一出性おびコントラストに
浚れかっ、水、４剤、元、−次および磨耗に対する十分
な抵抗性を万しかつ足庸性に優れた烏画員の塚が侍られ
るインキｒ得るための顕著な進夕注２示す。

さらに、特定のＭ利な種類の本発明にょるイに殊に過当
である。

さらに以下に、本発明金１不発明による東村−より成る
インキにつき詳説する。：Ｐ：地列中、１部」および「
パーセンテージ」は、・１ｍに別記しない限り全て「点
Ｍ部」および「厘貢パーセント」を表わす。

例′　４ インキを、前ｄｄせるよ５な染料１〜６τ１史用し、以
下の配付により禰遺し友。

染　　料　　　　　　　　　５部 ジエチレングリコール３５部 脱塩水　　　　　６０部 前記インキ金１これら成分ヶ十分に混合し、このｍ？ｆ
［を圧力下にテフロンフィルタ（気孔径：１ミクロン）
を遥して濾過し、かつ濾過したインキを真空中で脱気す
ることにより模造し几。

それぞれのインキにつき、以下の５つの特性Ｔｌ　〜Ｔ
６　ｔ−１’ｔｌｉｔ９４　（ｕｎ４ｅｍａｎｄ　ｔｙ
ｐｅ　）の記噴 録ヘッド（５０μ住イ出オリフイス、圧電発振器４動’
４圧６０ｖ１周波ｔｒ１４　ＫＨｚ　）を有する記録装
置を使用し測定した。それぞれのインキは、谷試緘で艮
好な結果が得られ九〇 それぞれのインキを、別々にガラス谷器中に缶材しかつ
一３０℃および６０’Ｏで６ケ月貯蔵した。それぞれの
場合、いかなる不溶性物質の検知可ロヒな分離、または
物理的特性および色調のいかなる変動もなかった。

哨 それぞれのインキに、Ｍ温、５℃および４０′Ｃで２４
部間の連続記録試城を′尖施し友。それぞれのインキ暑
ヱ、それぞれの一度における試液期間にわたり不変に１
ｔｉｉＩ−責の像を生じた。

噴 それぞれのインキに、２秒間崗の耐絖ＥＢｔｌｔ、出お
よび２ケ月放ｔｊｔ、置の直重を実施し、かりそれぞれ
のインキは、オリフィスの開基を息起することな（安定
均等な記録を示した。

以下の６櫨の記録紙に記録された像は、全ての硼合大き
い光学１反ｔ’ｆＬ、かつ鮮鋭かっ呻明であつ几。それ
ぞれの像は、厘内光に３ケ月４光し之後、１慢を上廻ら
ない光学１度の低減を示した。記録せろ紙を水中に１分
浸漬しｔ・漬米、葎の極め℃わずかなにじみが生じ几。

Ｉ、前記録用祇Ｓ型　　　　　　三菱襄祇体式安社ＩＪ
記録用紙Ｍ型　　　　　三麦襄祇抹式安仕ｎｉｌ　Ｂ己
３　Ｉ！ＩｉのＩＪＣ録用六代に♂己ゾ涜した１遺ｔ１
昌己録友Ｌ１４：宏不した。

ｔｙリ　　　５ 一ヌ丸工不ルイをＭシエネルギへ変侠する部材を、アル
ミナペース上に以Ｆのように製造しｆｃ：５ミクロン厚
の８１０．、　（ド）層を、アルミナベース上にスパッ
タリングにより形成し、かつその上にｌｌＬｉ仄に、発
熱レジスタ層としての１０００ミニウムノ曽を配置し＊
、５０ｘ２００ミクロンの寸法を自する発熱レジスタパ
ターンを、アルミニウム／ｌｉ’を選択的にエツチング
することにより形成し九〇その後にその上に、保護（上
）ｌ−としての３５０ＯＡ厚８１０２層を配置し友。巾
５０ミクロンおよび深ざ５０ミクロンの溝が刻まれｔガ
ラス板を、発熱レジスタ上にエッチパターン全Ｍするレ
ジスタの８１０２保画層上へ納会することにより、プリ
ントヘッドを形成した。

そり鎌にオリフィスの先端間を、発熱レジスタの先端お
よびオリアイスの先端間のｉＥ　ＭＬが２５０ミクロン
になるように研磨した。

このプリントヘッド’ｃ、４０Ｖｘ　１０−５４少の方
形電圧パルスより戊る周ｅ、叔２　Ｘ　１０−’砂のプ
リント信号を通用することによりｆ［動させた。

プリントヘッドは、以下の組成を何するインキを使用し
、１６０時間正常にかつ閉雇丁りことな（作動した； 染料２．（分解１度：２８０”（）　　　　　５部ジエ
チレングリコール　　　　　　　２５部Ｎ−メチル−２
−ピロリドン　　　　２０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０部比較試験において、このプ
リントヘッドは、前述と同じ条件下に、染料２の代りに
Ｃ，１，ダイレクトブルー８６、すなわち銅フタロシア
ニン−３、３’−ジスルホン威、ナトリウム塩を便用た
。

列　　６ プリントヘッドτ、例５に記載せる方法で、染料２を第
１拭記械の東科に代えることを商けは同じ配合のインキ
ｔ−ｔｅ用し、５０ＶＸ１０−’砂の方形゛戒土パルス
より成る周波式２　Ｘ　１０−’秒のプリント１ｄ号を
通用することにより作動させた。侍られｔ申し分な（作
動する期間ｔ″第１表にまとめた。

５Ｊ４１表 インキの組成　　　　　申し分なく作動する期間クリ　
７〜１２ 第２次に記載した組成を有するインキを製造し、かつＴ
、〜Ｔ６物性につき例４におけると同じ方法で試験し几
。

その結氷は、これらインキの全てか十分な特性、および
休に置れ７？、呂己球性庇１疋有性および揮の岬鋭さを
有することを示し友。

第２表 ｙ１１１３ Ｌ７１Ｉ４および例６〜１２に記＃Ｌ　したインキを別
々に市販の万年鎌中へ装填し、かつ記録を無罫祇に行な
った。七の給米は、それぞれの場合儂のにじみかｙｚ　
＜かつ大きいインキ吸収速匿を示した。

【図面の簡単な説明】

第２図および第６図は同装置１・仁のそれぞれ他の１実
施ｔｙｌｌ　’ｖ：示す１＋＋分切欠側面図および縦−
を面図、および弔４図は弔６図のＡ　−Ｂ　ｐ、尿によ
る試斯面図である。 １・・・プリントヘッド、２・・・圧低発信諾、３・“
・インキ流入ｄ１４・・・液体室、５・・・流出・ば、
６・・・ノＭｌｊｌ！ｉ、　　ｉ　ｉ、１７・・・Ｅ１
慎、１８山加熱レゾスタ１９　”’Ｍ２林ｈｋ、２１Ｊ
　山保ｍｇａ、２１山イ／キ、２２・・ノズル、２４・
・・欣ｒＲ，２５−・・丞伺。 １１１．プリントヘッド　　　　　　１３．、、プリン
トヘッド２１３．圧電発振器　　　　　　　　１４．、
、管３１１．インキ流入管　　　　　　　１５．、、発
熱ヘッド４９１．液体室　　　　　　　　　　１６．１
７．、、電極５１．、流出管　　　　　　　　　　　ｔ
Ｓ、、、加熱レジスタ６．４．ノズル　　　　　　　　
　　１９．、、絶縁体層７１９．インキ　　　　　　　
　　　２０．、、保護被包ＩＢ、、、液滴　　　　　　
　　　　　２１．、、インキ１’）、、、基材　　　　
　　　　　　　２２．、、ノズル２Ａ、、、液滴 ２５、、、基材

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、Ｒ＾１が−（Ｃ＿ａＨ＿２＿ａＯ）＿ｍ（Ｃ＿
   ｂＨ＿２＿ｂＯ）＿ｎＨであり、Ｒ＾２がＨまたは−（
   Ｃ＿ａＨ＿２＿ａＯ）＿ｍ（Ｃ＿ｂＨ＿３＿ｂＯ）＿ｎ
   Ｈであるか、もしくはＲ＾１およびＲ＾２が窒素原子と
   一緒になつてモルホリン環を形成し、但しａおよびｂが
   異なつていて１〜８であり、ｍが１〜１０であり、ｎが
   ０〜９であり；Ｙが、式：ＣｕＰｃ（ＳＯ＿３Ｍ）＿ｑ の銅フタロシアニンスルホン酸であり、但しｑが１〜６
   であり；ｐが１〜３であり、ｐ＋ｑが３〜４であり；Ｍ
   が、Ｈ、アンモニウムまたは１価の金属であり；Ｘが、
   ＮＲ＾１Ｒ＾２（但し、Ｒ＾１およびＲ＾２は前述のも
   のを表わす）、アルコキシ、ＨＲ＾３Ｒ＾４（但し、Ｒ
   ＾３およびＲ＾４はそれぞれ独立に、Ｈ、アルキルおよ
   びアリールから選択される）であるか、または、ベンゼ
   ン、ナフタリンまたは単環−または二環式のヘテロアリ
   ールジアゾおよびカップリング成分よりより成り、トリ
   アジン環に１級または２級アミン結合基を経て結合され
   たモノ−またはジスアゾ発色団の残基であり；かつＺが
   ２価の結合基である］の、セルロース反応基不含である
   水溶性染料。 ２、式 I 中、ＮＲ＾１Ｒ＾２が、ヒドロキシエチルア
   ミノ、ジ（ヒドロキシエチル）アミノおよびモルホリノ
   から選択されていることを特徴とする、特許請求の範囲
   第１項記載の水溶性染料。 ３、式 I 中、ＸがＮＲ＾１Ｒ＾２〔式中、Ｒ＾１およ
   びＲ＾２は前述のものを表わす〕であることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第２項記載の水溶性染料。 ４、式 I 中、ＸがＮＲ＾３Ｒ＾４またはＯＲ＾３であ
   り、但しＲ＾３がＨおよびＣ＿１＿〜＿４アルキルから
   選択され、かつＲ＾４が、Ｈ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル
   、フェニルまたはナフチルから選択され、但しフェニル
   およびナフチルが、不置換であるかまたは、 Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、
   Ｃ＿１＿〜＿４アルキルカルボニルアミノ、不置換のお
   よびモノ−およびジ−アルキル−アミノ−スルホニルお
   よびカルボニル、ニトロ、ハロゲン、およびヒドロキシ
   、モノおよびジ−Ｃ＿１＿〜＿４アルキルアミノ、フェ
   ニルアミノ、カルボキシレートおよびスルホネートから
   選択された基により置換されていることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の
   水溶性染料。 ５、式 I 中、Ｘが、ベンゼンまたはナフタリンジアゾ
   および、場合によりＣ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿
   〜＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルカルボニル
   アミノ、モノ−およびジ−Ｃ＿１＿〜＿４アルキルアミ
   ノ、不置換のおよびモノ−およびジ−アルキル−アミノ
   −スルホニルおよびカルボニル、フェニルアミノ、ニト
   ロ、ハロゲン、カルボキシレート、スルホネートおよび
   ヒドロキシから選択された１種またはそれ以上の差によ
   り置換されたカップリング取分より成るモノ−またはジ
   スアゾ発色団の残基であることを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の水溶性染
   料。 ６、式 I 中、ＺがＣ＿２＿〜＿６アルキレンであるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項から第５項まで
   のいずれか１項に記載の水溶性染料。 ７、式 I 中、ｑ＝２．７、ｐ＝１．３、Ｍがナトリウ
   ム、Ｚがエチレン、Ｒ＾１がヒドロキシエチル、Ｒ＾−
   がＨ、およびＸがＯＣＨ＿３であることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項記載の水溶性染料。