JPS59186981A - テトラヒドロベンゾチアゾ−ル誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒは炭素原子数１〜６０直鎖状、分枝状あるい
は環状アルキル基、あるいはベンゼン環を表わしＳ　Ｒ
，は水酸基、アセトキシ基あるいはＲ１と一緒になって
二重結合性酸素を表わし、Ｒ，は水素原子、水酸基、メ
トキシ基、アセトキシ基、あるいはＲ１と一緒になって
二重結合性酸素を表わし、Ｒ２とＲ４は水素原子あるい
はそれぞれＲ，、Ｒ，と−緒になって二重結合性酸素を
表わす、）で示され、る新規なテトラヒドロベンゾチア
で一ル誘導体および該誘導体を有効成分とする除草剤に
関する。

本発明者等は除草剤について種々研究を重ねた結果、上
記一般式（Ｉ）で表わされるテトラヒドロベンゾチアゾ
ール誘導体が優れた実用的除草効果を有することを見出
し１本発明を完成するに至った。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物（以下、本発
明化合物と略称する）は茎葉処理試験でイネ科雑草、広
葉雑草等に優れた除草活性を有する。その除草剤として
の施用範囲は水田、畑地。

果樹園等農耕地の他非農耕地への使用があげられる。

本発明化合物は下記一般式（ＩＩ）〜帥の化合物から合
成できる。

一般式（ｎ）の化合物に グリオキサール、塩化オキサリルあるいはグリオキシル
酸を作用させるとそれぞれ一般式Ｉ（Ｒ１＝Ｒａ　＝　
ＯＨ、Ｒｅ　＝　Ｒ４＝　Ｈ−一般式１）、一般式Ｉ（
Ｒ。

＋Ｒ，＝Ｒｍ　＋Ｒ，＝Ｏ）　オよび一般式Ｉ　（Ｒ，
＋Ｒ１＝０゜Ｒ，＝ＯＨ，Ｒ，＝Ｈ）の化合物を得るこ
とができる。

一般式Ｉ）の化合物に 酸触媒下でメタノールを作用させれば一般式Ｉ（Ｒ３＝
ＯＨＩＲ１＝Ｒ４＝Ｈ１Ｒ３＝ＯＣＨ８）の化合物が得
られ、このモノメチルエーテルをアセチル化すると一般
式Ｉ（Ｒ□＝ｏｃｏｃル、　Ｒ２＝Ｒ，＝Ｈ，Ｒ３＝Ｏ
ＣＨ３）の化合物が得られる。一般式（ＩＩ）の化合物
をアセチル化すると一般式１　（Ｒｓ　＝Ｒｓ＝ＯＣＯ
ＣＨａ。

Ｒ，＝Ｒ，＝Ｈ）が得られる。

一般弐〇の化合物に 希鉱酸を作用させると一般式Ｉ　Ｃ’Ｒ１＝ＯＨ，Ｒ，
＝＝Ｒ，＝Ｒ，＝Ｈ）の化合物を得ることが出来る。

なネ・、一般式（ＩＶ）の化合物は一般式（ト）の化合
物に（２，２−ジメトキシエチル）メチルアミンを反応
させることによシ合成できる。一般式（ＩＩ）およびＭ
の化合物は、一般式（ロ） のアミノ化合物に、それぞれメチルイソシアネートおよ
びクロルギ酸フェニルを反応させれば得られる。

本発明化合物の具体例とその理化学的ｍｌ質を表表１ １１ＩＳＩＲＲ“１寸８゛　　　融点（Ｃ）着号　　　
−ＮＴＮ−四 Ｉ　　ＣＨ−ｈ”’ｌ＝　　　１９５〜６２１ｉイ″−
１ ）１） １１６２〜３５３ ：　２１　ｃＨ”’　　−ＮＴＮ−ＣＨ。

１　　］ ｉ　３ＣＨ，−ＣＨ，ｃｏｏ、ｒ−ｒＯＣＨ−，６，〜
７ｏｓ。

１　　　　−ＮＴＮ−ＣＨ。

０Ｉ３ １７３〜５６６ ４０馬−−Ｎ−ＣＨ。

Ｎ′１ ５　　ＣＨ，−’ｊゴ　　　１９８〜２００　８３−Ｎ
ＴＮ−鵠 ＣＨ−〉。−ｂ”−”　　　１３８〜１４０　７５ｃｕ
、　　　−Ｎ、−Ｎ−ＣＨ３ ７ｃＨ，′）ｃＨＣＨｓＣＯＯ，イ°””　１２２〜４
　　２５Ｃ）Ｉ３−Ｎ、５ｃＮ−− ８−〉。□−℃ゴ　　　□８８〜９８３α３−ＮγＮ−
ＣＨ。

ＣＨＩ　　□冊 −７− 次に本発明化合物の合成法を代表的な例について説明す
る。なお生成物のＮＭＲスペクトルはＴＭＳを内部標準
にして測定し１次の記号で示した。

Ｓニー重線、ｄ：二重線１ｍ：多重線、ｂ＝ニブロード
２４フ成例Ｉ Ｎ−（５−ｔａｒｔ−ブチ／ｌ／−４，５，６，７−チ
トラヒドロー７−オキソー２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ
′−メチルウレア（２，０＋９．０．００７１モル）の
エタノール（５０ｄ）溶液にグリオキサール水溶液（４
０％。

２．６．９）を加え、２時間還流した。

溶媒を留去し残渣をクロロホルムで抽出し、有機層を水
洗、乾燥した。

り四ロホルムを留去し、油状物をヘキサンで固化させた
後、酢酸エチルで洗滌し、２．３５ｇ（９８％）。

８− ｍｐ　１８８〜１９０°（分解）の結晶を得た。

ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−”　）　：　ν０Ｈ３２５０，
ｖｃｏ　１７１０．１６２ＯＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ−ｄｓ
　）δ（ｐｐｍ）　：０．９３　（９Ｈ，Ｓ。

５’−ｔｅｒｔ−Ｂｕ　）、　１．８〜３．Ｏ（５Ｌ　
ｍｅ　４’−Ｈ２と６′４、と５’−Ｈ）、　２．８７
（３Ｉ（、Ｓ、　３−ＣＨ，）、４．７５（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ＝８Ｈｚ、　４−Ｈ）、　５．４７　（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ、　５−Ｈ）、　６．６２　（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ＝８Ｈｚ、　４−０Ｈ）、７．０８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ、５−０Ｈ）合成例２ 合成例１と同様にして得た４、５−ジヒドロキシ−３−
メチル−１−（５−メチル−４，５，６，７−チトラヒ
ドロー７−オキソー２−ベンゾチアゾリル）−２−イミ
ダゾリジノン（化合物１　、３．０　、Ｐ、　０．０１
モル）をメタノール（３０縦）Ｋ加え、濃硫酸３滴を添
加してから１時間還流した。メタノールを留去して得ら
れた固体を水洗後メタノール、次にクロロホルム−ベキ
サン混合溶媒より再結晶して、１．６５．９（５３％）
、ｍｐ　１６２〜３°の結晶を得た。

ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃＷＩ−’）　；　ｖｃｏ　１７２０
．１６４ＯＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ　）δ（ｐｐｍ）　
：　１．１２　（３Ｋｌ　ｂａｔ５’　−ＣＨ，）、　
　２．１５〜２．７５　（５Ｈｅ　ｍ、　４’−Ｈ，と
６′−Ｈ２と５’−Ｈ）、　　３．０１　（３Ｈ，Ｓ、
　　３−ＣＨａ　）、　　３．４２（３Ｈ＝　８．４−
ＯＣＨｓ）１４．７５　（ＩＨ，Ｓ、　４−Ｈ）。

５．０７（ＩＨ，ｂｓ、５−０Ｈ）５．８０（ＩＨ，Ｓ
、５−Ｈ）合成例３ 化合物２　（１，１ＩＩ、　０．００３５モール）を無
水酢酸（１０ｍＪ）−酢酸ソーダ（０，９５ＩＩ）に加
え、１．５時間還流した。氷水に注ぎ析出結晶をν取、
水洗した。エタノールよシ再結晶して０．９６ＩＩ（８
０％）。

ｍｐ１６８〜１７０Ｃの結晶を得た。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｒｎ″″”）：ＶＣＯ１７３０，１６
５ＯＮＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ−ｄｓ）δ（ｐＰｍ）　：　１
．２１　（３Ｈ，、ｂｄ　。

Ｊ＝４Ｈｚ＋　５’−ＣＨ５）＊　１．９３（ＩＨＩ　
ｍ、　５’−Ｈ）、２．１０（３Ｈ，Ｓ、　５−０ＣＯ
ＣＨｓ　）　２．３０〜２．７０　（４Ｈ，ｍ、　４’
−Ｈ，と６’−Ｈ，）、　　３．０１　（３Ｈ，Ｓ、　
３−ＣＨ，）、　　３．５５（３Ｈ，８，４−ＯＣＨｓ
）、４．６３（ＩＨ，Ｓ、４−Ｈ）。

６．７３（ＩＬ　Ｓ、５−Ｈ） 合成例４ 化合物１　（２，０ｇ、　０．００６７モル）を無水酢
酸（２０祷）に加え、濃硫酸３滴とともに６０Ｃで３０
分かきまぜた。氷水に注ぎ得られた結晶を戸数し、メタ
ノールより再結晶して１．！Ｍ’（６６％）　ｅ　ｍｐ
１７３〜５°の白色結晶を得た。

ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ、）δ（１）ｐｍ）：　１．２０（Ｉ
Ｈ，ｂｄ、Ｊ＝４Ｈｚ、　５’−ＣＨ８）、　２．１５
　［６Ｈ，Ｓ、　４．５−　（ＯＣＯＣＩ−（３）、、
Ｉ。

ｆ…ｉ「Ｌ−２，３０〜２．８５　（５Ｈ＋　ｍｌ　４
’−Ｈ，と６／　−Ｕ。

と５”Ｈ）、　３．０２　（３Ｈ，Ｓ、　３−ＣＨｓ　
）、　６．０６　（ＩＨ。

Ｓ、４−Ｈ）、６．８５（ＩＨ，Ｓ、５−Ｈ）合成例５ Ｎ−メチル−Ｎ’−（５−ｉ−プロピル−４，５，６，
７−チトラヒドロー７−オキソー２−ベンゾチアゾリル
）ウレア（２，７，９，０，０１モル）とグリオキサル
酸・１水和物（１，２Ｅｌ、　０．０１３モル）をベン
ゼン（２５ｍＡ）に加え、生成した水を共沸除去しなが
ら２時間還流した。冷却後析出した結晶を戸数、水洗、
Δンゼンーエタノール混合溶媒より再結晶し１．６１４
７％）。

ｍｐ　２１０〜ＩＣの結晶を得た。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ＝）；　ｖＯＨ３３２０，ｖｃｏ１
８００゜１７４０、　１６６Ｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）δ（ｐｐｍ）；　０．９２（
６Ｈ，ｄ。

Ｊ＝＝６Ｈｚ、　５’−ＣＨ＜ｉ）、　１．４８〜３．
４１　（６Ｈ。

Ｈｊ− ｍｌ　４’−Ｈ２と６’−Ｈ，と５′−Ｈと５′−ＣＨ
〈ＣＨｓ）。

２．９０（３Ｈ，Ｓ、１−ＣＨａ）、５．１８（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ。

５−Ｈ）、７．１８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、５−０Ｈ
）次に実施例の若干を挙げるが、担体（稀釈剤）及び助
剤　その混合比及び有効成分は広い範囲で変更し得るも
のである。

を混合粉砕し水利剤とし、水で稀釈して使用する。

実施例２　　乳剤 を、均一混合し乳剤とし、水で稀釈して使用する。

を、均一混合し更に水を加え、練合せ、押出式造粒機で
粒状に加工乾燥して粒剤とする。

次に本発明化合物の有効性を証するために試験例を示す
。

試験例　茎葉処理による殺草効果試験 ポットで生育せしめたヒエ、メヒシバ、スズメノカタビ
ラ、コゴメカヤッリ、シロザ、ハコベ。

タネツケバナ、スベリヒエ、ダイズ、トゥモロコシ、コ
ムギ（各供試植物共２葉〜４葉の時）の茎葉部に実施例
の如き水利剤を作り、所定濃度に調製した供試化合物の
薬液を１００ｉ／１０ａ相当量を散布した。散布後２１
日月例生育状況を調査した（表２）。無処理と同等の生
育程度を０、枯死を５とする６段階で生育状態を示した
。

表　　２

【図面の簡単な説明】

第１図は化合物番号１、第２図は化合物番号２、第３図
は化合物番号３、第４図は化合物番号４、第５図は化合
物番号５．第６図は化合物番号６１第７図は化合物番号
７、第８図は化合物番号８．第９図は化合物番号９、第
１０図は化合物番号１０、第１１図は化合物番号１１、
第１２図は化合物番号１２、第１３図は化合物番号１３
．第１４図は化合物番号１４、第１５図は化合物番号１
５、第１６図は化合物番号１６、第１７図は化合物番号
１７、第１８図は化合物番号１８の赤外吸収スペクトル
を示す図である。 代於弁瑞士今　　村　　　元 （’／、）↓１室 （’／−）Ａ１室 （°／、）↓１室 （°ん）↓１？ （’／、）　　↓１室 （’／、）↓１室 （’／、）↓１室 （’／、）　　↓１粂 （’／、）↓１室 （’／。）↓１室 （’／、）↓１粂 （’／。）↓１粂 （’／、）↓１粂 （’／。）↓１粂 （°ム）　−巨二狐１ｊ（ （’／。）↓１粂 （’／、）妻１粂 （’／、）↓１粂 手続補正書 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　　　昭和５８年特許願第６１９２６号
２、発明の名称　　　テトラヒドロベンゾチアゾール誘
導体及び該誘導体を含有する除草剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社４、代　
理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　　山
田ビル５、補正命令の日付　　　自　発 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　　明細書 ８、補正の内容 （１）明細書中、第１３頁第４行目に ２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中％Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖状、分枝状あるい
   は環状アルキル基、あるいはベンゼン環を表わし、Ｒ１
   は水酸基、アセトキシ基あるいはＲ２と一緒になって二
   重結合性酸素を表わし、Ｒ３は水素原子、水酸基９メト
   キシ基。 アセトキシ基、あるいはＲ４と一緒になって二重結合性
   酸素を表わし、Ｒ３とＲ４は水素原子あるいはそれぞれ
   Ｒ，、Ｒ，と−緒になって二重績゛合性酸素を表わす） で示されるテトラヒドロベンゾチアゾール誘導体。 （式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ＊、Ｒ３，Ｒ４は特許請求の範囲
   第１項記載の場合と同じ意味を表わす）で示されるテト
   ラヒドロベンゾチアゾール誘導体を含有する除草剤。