JPS59186928A - 第１アミン類の製法 - Google Patents
第１アミン類の製法Info
- Publication number
- JPS59186928A JPS59186928A JP58059960A JP5996083A JPS59186928A JP S59186928 A JPS59186928 A JP S59186928A JP 58059960 A JP58059960 A JP 58059960A JP 5996083 A JP5996083 A JP 5996083A JP S59186928 A JPS59186928 A JP S59186928A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonia
- acid
- reaction
- inert solvent
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルデヒド類をアンモニアおよび水素で還元
アミン化し、第１アミン類を製造する改善法を提供する
ものである。
アミン化し、第１アミン類を製造する改善法を提供する
ものである。
従来、アルデヒド類をアンモニアおよび水素で還元アミ
ノ化し、第１アミン類を製造する方法は公知である。そ
の反応経路は９次のように表わさく１） れると考えられている。
ノ化し、第１アミン類を製造する方法は公知である。そ
の反応経路は９次のように表わさく１） れると考えられている。
該反応経路にみられる如く、アルデヒド類（１）はまず
イミノ化されアルジミン（ｎ）を中間体として形成し１
次いで水素還元により目的物の第１アミン類ＣＩＩ＋）
が得られるものと推定されている。
イミノ化されアルジミン（ｎ）を中間体として形成し１
次いで水素還元により目的物の第１アミン類ＣＩＩ＋）
が得られるものと推定されている。
従来、該反応は原料のアルデヒド類を不活性溶媒中に溶
解させ、還元触媒下にアンモニアおよび水素を同時に吹
き込むことによってなされている。
解させ、還元触媒下にアンモニアおよび水素を同時に吹
き込むことによってなされている。
従って、目的物の第１アミン類以外に前記〔■〕〜（２
） 〔■〕で表わされる第２アミン類、第３アミン類などが
多量副生し、第１アミン類の収率および選択率が極めて
低い。従来、この問題を補うだめの工夫としては、原料
のアルデヒドに対するアンモニアの量を調節することが
提案されているに過ぎない。
） 〔■〕で表わされる第２アミン類、第３アミン類などが
多量副生し、第１アミン類の収率および選択率が極めて
低い。従来、この問題を補うだめの工夫としては、原料
のアルデヒドに対するアンモニアの量を調節することが
提案されているに過ぎない。
例えば、ＪＡＯ８６１３５６６（１９３９） によレ
バ、ベンズアルデヒドのよりなα−炭素に活性水素のな
いアルデヒドの場合には、アンモニアのアルコール溶液
中において、アルデヒドとアンモニアのモル比を調節す
ることによって、第１アミンが優先的に生成することが
開示されている。しかしこの提案の方法においても、第
１アミンの収率は８０〜９０％で、第２アミンが６〜１
６％の収率で副生じている。
バ、ベンズアルデヒドのよりなα−炭素に活性水素のな
いアルデヒドの場合には、アンモニアのアルコール溶液
中において、アルデヒドとアンモニアのモル比を調節す
ることによって、第１アミンが優先的に生成することが
開示されている。しかしこの提案の方法においても、第
１アミンの収率は８０〜９０％で、第２アミンが６〜１
６％の収率で副生じている。
本発明者らは、アルデヒド類の還元アミン化により第１
アミン類を高収率、高選択率で製造できる方法を開発す
ることを目的とし、鋭意研究を行った。その結集、アル
デヒド類をアンモニアおよび水素で直接還元アミン化す
るよりも、予じめアル（３） デヒド類を特定化合物の存在下不活性溶媒中でアンモニ
アと反応させ、中間体であるアルジミン類を収率よく合
成した後９次いで該中間体を還元触媒下にアンモニアお
よび水素と接触反応させた場合に、前記副生物の生成が
抑制され、極めて高収率および高選択率で目的物を収得
できることを見い出し９本発明を完成した。
アミン類を高収率、高選択率で製造できる方法を開発す
ることを目的とし、鋭意研究を行った。その結集、アル
デヒド類をアンモニアおよび水素で直接還元アミン化す
るよりも、予じめアル（３） デヒド類を特定化合物の存在下不活性溶媒中でアンモニ
アと反応させ、中間体であるアルジミン類を収率よく合
成した後９次いで該中間体を還元触媒下にアンモニアお
よび水素と接触反応させた場合に、前記副生物の生成が
抑制され、極めて高収率および高選択率で目的物を収得
できることを見い出し９本発明を完成した。
すなわち本発明は、（１）、アルデヒド類を、モリブデ
ンまたはタングステンを含むヘテロポリ酸。
ンまたはタングステンを含むヘテロポリ酸。
イソポリ酸、オキシ酸（酸素酸）およびそれらの塩の中
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物の存在下、不
活性溶媒中でアンモニアと反応させる第１工程、（２）
、第１工程における反応生成物を。
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物の存在下、不
活性溶媒中でアンモニアと反応させる第１工程、（２）
、第１工程における反応生成物を。
不活性溶媒中、還元触媒の存在下にアンモニアおよび水
素と接触反応させる第２工程、からなる第１アミン類の
工業的に有利な製法を提供するものである。
素と接触反応させる第２工程、からなる第１アミン類の
工業的に有利な製法を提供するものである。
次に９本発明につき詳述する。
（１）、第１工程：
本発明において還元アミン化の対象となるアル（４）
デヒド類は９例えば、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ブチルベンズアルデヒド、クロルベンスアルデヒト
、アニスアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ニ
トロベンズアルデヒド、ジメチルベンズアルデヒド、ジ
クロルベンズアルデヒド、ジメトキシベンズアルデヒド
、ジメチルヒドロキシベンズアルデヒド、ニトロアニス
アルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド
。
ド、ブチルベンズアルデヒド、クロルベンスアルデヒト
、アニスアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ニ
トロベンズアルデヒド、ジメチルベンズアルデヒド、ジ
クロルベンズアルデヒド、ジメトキシベンズアルデヒド
、ジメチルヒドロキシベンズアルデヒド、ニトロアニス
アルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド
。
テレフタルアルデヒドなどの芳香族モノおよびジアルデ
ヒド；あるいはフルフラール、ニコチンアルデヒド、イ
ソニコチンアルデヒド、２−ホルミルビロール、２−ホ
ルミルチオフェン、２−メチル−４−アミノ−５−ホル
ミルピリミジン、２−エチル−４−アミノ−５−ホルミ
ルピリミジン。
ヒド；あるいはフルフラール、ニコチンアルデヒド、イ
ソニコチンアルデヒド、２−ホルミルビロール、２−ホ
ルミルチオフェン、２−メチル−４−アミノ−５−ホル
ミルピリミジン、２−エチル−４−アミノ−５−ホルミ
ルピリミジン。
２−プロピル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンな
どの複素環アルデヒド；などを挙げることができる。こ
れらのアルデヒド類は、硫酸、硝酸。
どの複素環アルデヒド；などを挙げることができる。こ
れらのアルデヒド類は、硫酸、硝酸。
塩酸などの鉱酸塩としても使用に供すことができる。
この工程において使用に供されるモリブデンま（５）
たはタングステンを含むヘテロポリ酸、イソポリ酸、オ
キシ酸およびそれらの塩としては、リンモリブデン酸、
リンタングステン酸、ケイモリブデン酸、リンモリブド
タングステン酸、リンパナトモリブデン酸、ケイバナド
タングステン酸などのへテロポリ酸；モリブデン酸、タ
ングステン酸から選ばれるオキシ酸；および該オキシ酸
の縮合酸であるイソポリ酸；さらにこれら種々の酸のナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩あるいはアン
モニウム塩；などを挙げることができる。その使用量は
、原料アルデヒド類に対して０．００１〜５ｗｔ％が好
ましい。前記下限値より少ない使用量では１反応の進行
が遅く、また前記上限値より多く使用しても、中間体で
あるアルジミン類の生成には悪影響はないが、過剰の使
用は不経済である。
キシ酸およびそれらの塩としては、リンモリブデン酸、
リンタングステン酸、ケイモリブデン酸、リンモリブド
タングステン酸、リンパナトモリブデン酸、ケイバナド
タングステン酸などのへテロポリ酸；モリブデン酸、タ
ングステン酸から選ばれるオキシ酸；および該オキシ酸
の縮合酸であるイソポリ酸；さらにこれら種々の酸のナ
トリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩あるいはアン
モニウム塩；などを挙げることができる。その使用量は
、原料アルデヒド類に対して０．００１〜５ｗｔ％が好
ましい。前記下限値より少ない使用量では１反応の進行
が遅く、また前記上限値より多く使用しても、中間体で
あるアルジミン類の生成には悪影響はないが、過剰の使
用は不経済である。
不活性溶媒としては、メタノール、エタノール。
プロパツール、ブタノールなどの低級脂肪族アルコール
が好ましいが、低級脂肪族アルコールとジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル々どのエーテル、
ベンゼン、トルエン、キシン（６） ン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素との混合
溶媒も有用である。これら溶媒の使用量は。
が好ましいが、低級脂肪族アルコールとジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル々どのエーテル、
ベンゼン、トルエン、キシン（６） ン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素との混合
溶媒も有用である。これら溶媒の使用量は。
原料アルデヒドおよび生成するアルジミンによって異な
るが、一般に原料アルデヒド類１重量部あたり３〜５０
重量部が好ましい。
るが、一般に原料アルデヒド類１重量部あたり３〜５０
重量部が好ましい。
アンモニアとしては、液体アンモニア、アンモニアガス
が使用に供され、その使用量は原料アルデヒド類１モル
当り、１モル以上、好ましくは４〜２００モルである。
が使用に供され、その使用量は原料アルデヒド類１モル
当り、１モル以上、好ましくは４〜２００モルである。
反応は９通常、常圧下に０〜１００℃の温度で０．５〜
２４時間行われる。
２４時間行われる。
この工程の反応において、使用に供したアルデヒド類に
対応するアルジミン類が高収率で安定的に生成する。
対応するアルジミン類が高収率で安定的に生成する。
（２）、第２工程：
第１工程における反応生成物であるアルジミン類を、不
活性溶媒中、還元触媒の存在下にアンモニアおよび水素
と接触させる。
活性溶媒中、還元触媒の存在下にアンモニアおよび水素
と接触させる。
この工程における不活性溶媒は、第１工程において使用
された溶媒と同一のものを使用すること（７） ができ、その使用量は、原料のアルデヒド類１重量部あ
たり３〜５０重量部が好ましい。
された溶媒と同一のものを使用すること（７） ができ、その使用量は、原料のアルデヒド類１重量部あ
たり３〜５０重量部が好ましい。
この様にこの工程では、第１工程と同種の不活性溶媒が
使用可能であり、−１だ第１工程で使用されたヘテロポ
リ酸などの化合物は、この工程の反応に何ら悪影響を与
え々い。従って、第２工程における接触反応は、第１工
程の反応後の溶液から反応生成物を単離することなく、
場合により不活性溶媒を補給した後、その溶液に還元触
媒を添加し、アンモニアと水素を導入することによって
行うことができる。また予じめ、不活性溶媒中に還元触
媒、アンモニアおよび水素とを加えた溶液を調製してお
き、この溶液に第１工程における反応溶液を一度に、あ
るいは０．５〜１０時間程度を要して徐々に加えること
によっても行うことができる。これらの方法において、
第１工程で過剰のアンモニアを用いた場合には、第２工
程におけるアンモニアの補給は、必ずしも必要としない
。
使用可能であり、−１だ第１工程で使用されたヘテロポ
リ酸などの化合物は、この工程の反応に何ら悪影響を与
え々い。従って、第２工程における接触反応は、第１工
程の反応後の溶液から反応生成物を単離することなく、
場合により不活性溶媒を補給した後、その溶液に還元触
媒を添加し、アンモニアと水素を導入することによって
行うことができる。また予じめ、不活性溶媒中に還元触
媒、アンモニアおよび水素とを加えた溶液を調製してお
き、この溶液に第１工程における反応溶液を一度に、あ
るいは０．５〜１０時間程度を要して徐々に加えること
によっても行うことができる。これらの方法において、
第１工程で過剰のアンモニアを用いた場合には、第２工
程におけるアンモニアの補給は、必ずしも必要としない
。
さらにこの工程における接触反応は、第１工程における
反応後の溶液から、常法に従って単離取（８） 得されるアルジミン類を対象にできることは勿論のこと
である。
反応後の溶液から、常法に従って単離取（８） 得されるアルジミン類を対象にできることは勿論のこと
である。
使用される還元触媒としては、パラジウム、白金、ルテ
ニウム、ロジウム、ニッケル、コバルトなどの金属が有
用である。これらの金属は１通常。
ニウム、ロジウム、ニッケル、コバルトなどの金属が有
用である。これらの金属は１通常。
金属の状態で使用されるが、塩、酸化物あるいは合金の
形態で使用に供することもできる。またニッケル、コバ
ルトハ、ラネーニッケル＋ラネーコバルトを常法によっ
て展開したものであってもよい。これらの触媒は７通常
それぞれ単独で使用されるが、２種以上の混合物として
使用することもできる。さらに、これら触媒は、活性炭
、アルミナ、シリカ、炭化ケイ素、ケイソウ士、軽石、
ゼオライト、モレキュラーシープなどの担体に担持して
使用に供することもできる。
形態で使用に供することもできる。またニッケル、コバ
ルトハ、ラネーニッケル＋ラネーコバルトを常法によっ
て展開したものであってもよい。これらの触媒は７通常
それぞれ単独で使用されるが、２種以上の混合物として
使用することもできる。さらに、これら触媒は、活性炭
、アルミナ、シリカ、炭化ケイ素、ケイソウ士、軽石、
ゼオライト、モレキュラーシープなどの担体に担持して
使用に供することもできる。
これら触媒は、原料のアルデヒド類１モルに対し。
金属換算で好ましくは、０．００１〜１グラム原子用い
られる。
られる。
アンモニアとしては、第１工程で使用されるものと同様
、液体アンモニア、アンモニアガスが使（９） 用に供される。その使用量は、原料のアルデヒド類１モ
ルあたり１モル以上、好ましくは４〜３００モルである
。
、液体アンモニア、アンモニアガスが使（９） 用に供される。その使用量は、原料のアルデヒド類１モ
ルあたり１モル以上、好ましくは４〜３００モルである
。
なお、第１工程において過剰のアンモニアを用い、しか
もその反応後の系から反応生成物を単離することなく、
第２工程の接触反応をひきつづき行う場合には、前記の
如くこの工程のアンモニアの補給を省略することができ
る。
もその反応後の系から反応生成物を単離することなく、
第２工程の接触反応をひきつづき行う場合には、前記の
如くこの工程のアンモニアの補給を省略することができ
る。
また水素は、原料のアルデヒド類１モルあたり１モル以
上、好ましくは５〜４００モル用いるのがよい。
上、好ましくは５〜４００モル用いるのがよい。
この工程における反応は、室温〜１２０℃の温度で行う
のが好ましい。また反応は、常圧でも進行するが、加圧
にした方が速やかに進行するので。
のが好ましい。また反応は、常圧でも進行するが、加圧
にした方が速やかに進行するので。
通常、水素分圧１〜１００ Ｋ７／ｃ４Ｇ の圧力下
に行うのが好捷しい。反応時間は、０．５〜１０時間稍
時間中分である。反応終了後１例えば反応液を冷却して
触媒などの不溶分を沢去した後、常法により使用に供し
たアルデヒド類に対応する第１アミン類を遊離または鉱
酸塩の形で単離・取得するこ（１０） とができる。
に行うのが好捷しい。反応時間は、０．５〜１０時間稍
時間中分である。反応終了後１例えば反応液を冷却して
触媒などの不溶分を沢去した後、常法により使用に供し
たアルデヒド類に対応する第１アミン類を遊離または鉱
酸塩の形で単離・取得するこ（１０） とができる。
次に１本発明の実施例および比較例を挙げる。
なお各側における生成物の収出はいずれも使用に供した
原料のアルデヒド類基準である。
原料のアルデヒド類基準である。
実施例１゜
１００７！０３角フラスコに、２．４−ジメトキシベン
ズアルデヒド１．００ ＃ （６，０２ミリモル）、２
０ｗ１％アンモニア−メタノール溶液２４ ｆｔ、 ０
．１ｖｒｔ％リンモリブデン酸（Ｈ３Ｍｏ、２ＰＯ４１
）−ｎＨ２０）−メタノール溶液０゜５７を加え、密栓
し！温下に３時間攪拌した。次いで、その反応液の全量
を内容積１００−のステンレス製オートクレーブに入れ
、さらに安定化ニッケル（商品名Ｎ１０３Ｂ ；日揮化
学社製、ニッケル約５０ｗｔ％、ケイソウ土約５０ ｗ
ｔ％） ０．３３ ｇおよび水素ガスを５０ Ｋｙ／ｃ
＋＋！ｏになるように仕込み、攪拌下に昇温し９０℃で
１時間反応を行った。反応終了後冷却し未反応ガスなど
を放圧後、オートクレーブを開封し、触媒をｒ取した。
ズアルデヒド１．００ ＃ （６，０２ミリモル）、２
０ｗ１％アンモニア−メタノール溶液２４ ｆｔ、 ０
．１ｖｒｔ％リンモリブデン酸（Ｈ３Ｍｏ、２ＰＯ４１
）−ｎＨ２０）−メタノール溶液０゜５７を加え、密栓
し！温下に３時間攪拌した。次いで、その反応液の全量
を内容積１００−のステンレス製オートクレーブに入れ
、さらに安定化ニッケル（商品名Ｎ１０３Ｂ ；日揮化
学社製、ニッケル約５０ｗｔ％、ケイソウ土約５０ ｗ
ｔ％） ０．３３ ｇおよび水素ガスを５０ Ｋｙ／ｃ
＋＋！ｏになるように仕込み、攪拌下に昇温し９０℃で
１時間反応を行った。反応終了後冷却し未反応ガスなど
を放圧後、オートクレーブを開封し、触媒をｒ取した。
触媒をメタノールで洗浄した洗液とｆ液を合わせ、アン
モニアを除いた後、メタノール溶液を内部標準法により
ガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２，４−
ジメトキシベンジルアミンの収率は９５．６％であった
。
モニアを除いた後、メタノール溶液を内部標準法により
ガスクロマトグラフィーで定量分析した結果、２，４−
ジメトキシベンジルアミンの収率は９５．６％であった
。
比較例１
０．１ ｗｔ％リンモリブデン酸−メタノール溶液を使
用しなかった他は、実施例１と同様の操作で実験を行っ
た。その結果、２．４−ジメトキシベンジルアミンの収
率は８２．９％であった。
用しなかった他は、実施例１と同様の操作で実験を行っ
た。その結果、２．４−ジメトキシベンジルアミンの収
率は８２．９％であった。
実施例２
１ｏａｄの３角フラスコに、２−メチル−４−アミノ−
５−ホルミルピリミジン２．００ ｆ （１４，６ミリ
モル） ＋ ２ ｏ ｗｔ％アンモニア−メタノール溶
液４０ｇ、０．１ｗｔ％リンモリブデン酸（Ｈ３Ｍ０１
２Ｐ○４゜・ｎＨ２０）−メタノール溶液０．２０？を
加え、密栓し室温下に一晩攪拌した。次いで、その反応
液の全量を内容積２００−のステンレス製オートクレー
ブに入れ、さらに５Ｗｔチｐａ／ｃ Ｏ，１０ｆｔ、液
体アンモニア１２２および水素ガスを５０に９／ｃ４ａ
になるように仕込み、攪拌下に昇温し４５℃で１時間反
応を行った。反応終了後、冷却し未反応ガスなどを放圧
後、オートクレーブを開封し、触媒をＰ取した。触媒を
メタノール洗浄した洗液とｆ液を合わせ、減圧濃縮して
アンモニアを除いた後。
５−ホルミルピリミジン２．００ ｆ （１４，６ミリ
モル） ＋ ２ ｏ ｗｔ％アンモニア−メタノール溶
液４０ｇ、０．１ｗｔ％リンモリブデン酸（Ｈ３Ｍ０１
２Ｐ○４゜・ｎＨ２０）−メタノール溶液０．２０？を
加え、密栓し室温下に一晩攪拌した。次いで、その反応
液の全量を内容積２００−のステンレス製オートクレー
ブに入れ、さらに５Ｗｔチｐａ／ｃ Ｏ，１０ｆｔ、液
体アンモニア１２２および水素ガスを５０に９／ｃ４ａ
になるように仕込み、攪拌下に昇温し４５℃で１時間反
応を行った。反応終了後、冷却し未反応ガスなどを放圧
後、オートクレーブを開封し、触媒をＰ取した。触媒を
メタノール洗浄した洗液とｆ液を合わせ、減圧濃縮して
アンモニアを除いた後。
ＩＮ−ＨＣＪ、でｐＨを約３に調整し内部標準法により
液体クロマトグラフィーで定量した。その結果。
液体クロマトグラフィーで定量した。その結果。
２−メチル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジン
の収率は９５．３％であった。
の収率は９５．３％であった。
比較例２
０．１ ｗｔ％リンモリブデン酸−メタノール溶液を使
用しなかった他は実施例２と同様の操作で実験を行った
。その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチ
ルピリミジンの収率は５５．３％であった。
用しなかった他は実施例２と同様の操作で実験を行った
。その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメチ
ルピリミジンの収率は５５．３％であった。
実施例３゜
０．１ｗｔ％リンモリブデン酸−メタノール溶液に代え
て、リンタングステン酸（Ｈ３Ｗ１２ Ｐ ０４０−ｎ
Ｈ２０）０．５〜を使用した他は、実施例２と同様の
操作で実験を行った。その結果、２−メチル−４−アミ
ノ−５−アミノメチルピリミジンの収率は９４．８チで
あった。
て、リンタングステン酸（Ｈ３Ｗ１２ Ｐ ０４０−ｎ
Ｈ２０）０．５〜を使用した他は、実施例２と同様の
操作で実験を行った。その結果、２−メチル−４−アミ
ノ−５−アミノメチルピリミジンの収率は９４．８チで
あった。
（１３）
実施例４
２−メチル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンの使
用量を４．００ ｇ （２９，２ミリモル）に。
用量を４．００ ｇ （２９，２ミリモル）に。
０．１ｗｔ％ リンモリブデン酸（Ｈ３ＭＯＩ２ＰＯ４
０’ ｎ Ｈ２Ｏ）−メタノール溶液の使用量を０．４
０ ＃に、さらに５ ｗｔ％ｐａ／ｃの使用量を０．２
０ ＃に各々変えた他は、実施例２と同様の操作で実験
を行った。その結果、２−メチル−４−アミノ−５−ア
ミンメチルピリミジンの収率は９３．０ ％であった。
０’ ｎ Ｈ２Ｏ）−メタノール溶液の使用量を０．４
０ ＃に、さらに５ ｗｔ％ｐａ／ｃの使用量を０．２
０ ＃に各々変えた他は、実施例２と同様の操作で実験
を行った。その結果、２−メチル−４−アミノ−５−ア
ミンメチルピリミジンの収率は９３．０ ％であった。
実施例５゜
１００ｍｊ！０３角フラスコに、２−メチル−４−アミ
ノ−５−ホルミルピリミジン２．００ ｇ （１４，６
ミリモル）、２０ｗｔ％アンモニア−メタノール溶液４
０？、モリブデン酸（Ｈ２ＭｏＯ，・Ｈ２Ｏ） ２．０
■を加え、密栓し室温下に２時間攪拌した。これ以降の
操作は、実施例２と同様にして行った。その結果、２−
メチル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの収
率は９３．５ ％であった。
ノ−５−ホルミルピリミジン２．００ ｇ （１４，６
ミリモル）、２０ｗｔ％アンモニア−メタノール溶液４
０？、モリブデン酸（Ｈ２ＭｏＯ，・Ｈ２Ｏ） ２．０
■を加え、密栓し室温下に２時間攪拌した。これ以降の
操作は、実施例２と同様にして行った。その結果、２−
メチル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの収
率は９３．５ ％であった。
実施例６゜
モリブデン酸の代わりに、モリブデン酸アンモ（１４）
ニウム（（ＮＨ４）ａ Ｍｏ７０２４・４Ｈ，、Ｏ）
２．０〜を用いた他は、実施例５と同様の操作で実験を
行った。その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミ
ンメチルピリミジンの収率は９２．９％であった。
２．０〜を用いた他は、実施例５と同様の操作で実験を
行った。その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミ
ンメチルピリミジンの収率は９２．９％であった。
実施例７゜
モリブデン酸の代わりに、リンモリブデン酸ナトリウム
（ＮｅＬ３ＭＯ１２ＰＯ４６’ ｎＨ２Ｏ） ２．０
”／を用いた他は、実施例５と同様の操作で実験を行っ
た。その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメ
チルピリミジンの収率は９６．１％であった。
（ＮｅＬ３ＭＯ１２ＰＯ４６’ ｎＨ２Ｏ） ２．０
”／を用いた他は、実施例５と同様の操作で実験を行っ
た。その結果、２−メチル−４−アミノ−５−アミンメ
チルピリミジンの収率は９６．１％であった。
特許−出願人 宇部興産株式会社
（１５）
＝２５５−
Claims (2)
- （１）、アルデヒド類を、モリブデンまたはタングステ
ンを含むヘテロポリ酸、イソポリ酸、オキシ酸（酸素酸
）およびそれらの塩の中から選ばれる少なくとも１種以
上の化合物の存在下、不活性溶媒中でアンモニアと反応
させる第１工程。 - （２）、第１工程における反応生成物を、不活性溶媒中
、還元触媒の存在下にアンモニアおよび水素と接触反応
させる第２工程。 からなることを特徴とする第１アミン類の製法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58059960A JPS59186928A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 第１アミン類の製法 |
| US06/593,631 US4536577A (en) | 1983-04-07 | 1984-03-26 | Process for preparing 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine |
| KR1019840001795A KR860001085B1 (ko) | 1983-04-07 | 1984-04-04 | 2-알킬-4-아미노-5-아미노메틸피리미딘의 제조방법 |
| EP84103829A EP0124780B1 (en) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | Process for preparing 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine |
| DK182084A DK156061C (da) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin |
| HU841365A HU191546B (en) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | Process for preparing 2-alkyl-4-amino-5-/amino-methyl/-pyrimidines |
| DE8484103829T DE3469524D1 (en) | 1983-04-07 | 1984-04-06 | Process for preparing 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58059960A JPS59186928A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 第１アミン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59186928A true JPS59186928A (ja) | 1984-10-23 |
| JPH0339046B2 JPH0339046B2 (ja) | 1991-06-12 |
Family
ID=13128229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58059960A Granted JPS59186928A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | 第１アミン類の製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4536577A (ja) |
| EP (1) | EP0124780B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59186928A (ja) |
| KR (1) | KR860001085B1 (ja) |
| DE (1) | DE3469524D1 (ja) |
| DK (1) | DK156061C (ja) |
| HU (1) | HU191546B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6322567A (ja) * | 1986-07-14 | 1988-01-30 | Takeda Chem Ind Ltd | 新規ピリミジン化合物および該化合物を用いる２−低級アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製造法 |
| DE4426472A1 (de) * | 1993-07-27 | 1995-02-02 | Du Pont | Herstellung von Isophorondiamin |
| DE19910960A1 (de) * | 1999-03-12 | 2000-09-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3223734A (en) * | 1961-04-26 | 1965-12-14 | Archer Daniels Midland Co | Process for producing tertiary amines |
| JPS54125603A (en) * | 1978-03-16 | 1979-09-29 | Kao Corp | Preparation of aliphatic amine |
| GB2118172B (en) * | 1982-02-04 | 1985-11-27 | Ube Industries | Preparation of a 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine |
-
1983
- 1983-04-07 JP JP58059960A patent/JPS59186928A/ja active Granted
-
1984
- 1984-03-26 US US06/593,631 patent/US4536577A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-04 KR KR1019840001795A patent/KR860001085B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-04-06 DK DK182084A patent/DK156061C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-04-06 EP EP84103829A patent/EP0124780B1/en not_active Expired
- 1984-04-06 HU HU841365A patent/HU191546B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-04-06 DE DE8484103829T patent/DE3469524D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK182084A (da) | 1984-10-08 |
| DK182084D0 (da) | 1984-04-06 |
| DK156061B (da) | 1989-06-19 |
| EP0124780A1 (en) | 1984-11-14 |
| EP0124780B1 (en) | 1988-03-02 |
| HUT34010A (en) | 1985-01-28 |
| DE3469524D1 (en) | 1988-04-07 |
| US4536577A (en) | 1985-08-20 |
| KR860001085B1 (ko) | 1986-08-07 |
| JPH0339046B2 (ja) | 1991-06-12 |
| KR840008649A (ko) | 1984-12-17 |
| HU191546B (en) | 1987-03-30 |
| DK156061C (da) | 1989-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2009526801A (ja) | モノエチレングリコール（ｍｅｇ）からのエチレンアミン及びエタノールアミンの製造方法 | |
| JP2007070358A (ja) | アセトンの水素化 | |
| Ma et al. | A water-soluble dilacunary silicotungstate as an effective catalyst for oxidation alcohols in water with hydrogen peroxide | |
| JP6242878B2 (ja) | モノ−ｎ−アルキル−ピペラジンの製造方法 | |
| US20160009633A1 (en) | Process for preparing eda using so2-free hydrocyanic acid | |
| JP2007099771A (ja) | 水性アミンおよび適当な触媒でケトンおよびアルデヒドを還元的にアミノ化する方法 | |
| US9475786B2 (en) | Method for synthesising 2,5-di(hydroxymethyl)furan and 2,5-di(hydroxymethyl)tetrahydrofuran by selective hydrogenation of furan-2,5-dialdehyde | |
| JP4121647B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| JP2002528430A (ja) | アミン類の製造 | |
| JPS59186928A (ja) | 第１アミン類の製法 | |
| JPS624174B2 (ja) | ||
| AU2010299665B2 (en) | Process and catalyst | |
| JP5841533B2 (ja) | 脂環式ジアミンおよびその製造方法 | |
| JPH08165256A (ja) | １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造方法 | |
| CN111196761B (zh) | 一种制备3-氨基丙醇的方法以及反应装置 | |
| JPS59118745A (ja) | アミンの製法 | |
| JPH03505878A (ja) | ３―メチルピリジンの選択的製造方法 | |
| US4544749A (en) | Process for production of piperidine | |
| CN114632543A (zh) | 一种乙醇氨化脱氢制备乙腈催化剂及其制备方法、应用 | |
| JPS6033370B2 (ja) | ２−アリ−ルエタノ−ルの製造法 | |
| WO2023071891A1 (zh) | 一种由苯胺选择性连续生产2-甲基吡啶和二苯胺的方法 | |
| JPH0514710B2 (ja) | ||
| JP4147809B2 (ja) | ハロゲン化芳香族メチルアミン類の製造方法 | |
| JPS62129257A (ja) | ベンジルアミンの製造法 | |
| JP2944793B2 (ja) | アミンの製造方法 |