JPS59181350A - 熱現像カラ−写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は５ＶＬ現像カラー写ア１材料に関し、史に詳し
くは、経時保存安定性に優れた熱現像カラー写Ｘ相料Ｖ
ｒ−関−ｊる。

Ｊ斌丁余白 〔従来技術〕 ＶＬ米から知られている感光性ハロゲン化銀を用いたカ
ラー写真法は、感光性、階調性、画質等において、その
他のカラー写１１法に勝るものであり、最も広く実用化
されてきた。しかしながら、この方法においては、現像
、製出、定着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるた
めに、処理に時間と手間がかかシ、また処理薬品による
人体への公害が懸念されたシ、あるいは処理室や作業者
に対する処理薬品による汚染が心配されたり、さらには
廃液処理の手間やコスト等、多くの問題点が存在してい
る。従って、乾式処理が可能ｌカラー画像の形成方法の
開発が要望されていた。

ところで近年コンピュータ、ワードプロセッサー等を始
めとし各種の医療用診断装置等の発展にＸＤ、ＣＲＴの
力２−化も進み、高画質のカラーハードコピーを必要と
する要望が急速に高まシククある。中でも感熱転写プリ
ンターは、その主流をなしておシ、製品化されてもいる
。

しかしながら、プリント時間を唄に畑縮したいという要
請も大きく、熱転写効率を高める方法の開発が望まれ゛
〔いる。

例えはハロゲン化銀及び有機銀塩を用いて乾式処理によ
シ更に高画質のカラーノ・−トコビーを得る方法は、特
開昭５７−１７９８４０号、同５７−１８６７４　ｌ１
号、同５７−１９８４５８号および特願昭５７−１２２
５９６号等により提案されている。

以下余白 しかしながら上記により開示された技術においても画像
蘇に放出される晶転写性色素の受像層への転写量が充分
でなく、Ｂ「望の濃度を得る事ができない。

従来技術に依れば、熱現像カラー３真感光材料の写を構
成層中に酸化剤である有機銀塩と還元剤が含まれている
ので、経時保存中にしばしば両者の間に反応が起こり、
その結果最終画像のカブリや汚染が増大し、また最高濃
度が著しく低下する。

写遭惜成層のうち、有機銀塩が含まれる感光層とは別の
層、例えは保護層や中間層に還元剤を重加しても胸造工
程中あるいは経時保存中に還元剤が拡散移動する為、両
名の接触を避りることはできない。しかるに従来技術に
おいては、両者の接触を避けるための手段は何ら講じら
れて卦らず、実用上、恵大な間頭が残されていた。

〔発明の目的〕

従り１、本発明の目的は、経時保存安定性に優りた熱王
見像カラー写真材料を提供する事にある。６本発明の別
の目的は、カブリ、汚染が軽減され、充分な最高濃度が
得られる熱現像カラー写真材料を提供する事にある。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記目的は、有機銀塩および熱転写性色
素供与物質を含有する写ｐｏ構成層を有する熱現像感光
要素と、熱現像によって該熱転写性色素供与物質から供
与される熱転写性色素を受容し憚る受像層を有する受像
要素とを有する熱現像力２−写Ｊ’ｉ−拐料であって、
該受像要素が還元剤を含有することを特徴とする熱現像
カラー写声材料によシ、達成し得ることを見い出した。

すなわち、本発明の熱現像カラー写真材料は、有機銀塩
と還元剤の接触を避けるために、有機銀塩および熱転写
性色素供与物質を含有する写真構成層には還元剤を含ま
ず、熱転写性色素を受容し得る受像要素中に、本発明の
還元剤（以下、単に未発明剤ともいう。）を含有せしめ
たことを特徴とする特 上記の本発明における熱転写性色素を供与し得る熱転写
ト１ミ色素供−り物質は、熱非拡散性であって、加熱さ
れても実質的に１１ｓ’ｉ内、層間拡散を生じないもの
である。

本発明のｐす現像カラー写真材料は画像露光後熱現像を
行うだけで、オリジナルに対してネガ−ポジ関係を有す
る銀画像と、銀画像に対応する部分に於て熱転写性色素
とを同時に与えることができる。即ち、本発明の熱現像
カラー写真材料を画像露光し、熱現像すると、有機銀塩
酸化剤と還元剤の間で酸化１１元反応が起こシ、露光部
に銀画像が生じる。このステップにおいて、還元剤は有
機銀塩Ｇ？化剤によシ酸化さｉｌ、、酸化体となる。こ
の酸化体がｅ’ｐｐ＜材料中に含−ｉｌする熱転写性色
素を供り。

し得る色素供り物質と反応し、受像要素に対して熱転写
性色素を供与するわけだが、熱転写性色素を供与する形
式ｒ（は、大別ずれは２通りの形式がある。本発明はい
ずれの形式も用いえる。

その１つの形式は、削記葭化体と色素供与物質がカンブ
リング反応を・起こして、その結果、熱転写性色素を供
与する場合であり、他の形式は前記酸化体と色素供与物
質がクロス醇化反応を起こし、その結果、酸化された色
素供与物質が色素放出助剤の存在下で開裂して熱転写性
色素を供与する場合である。

またカンプリング反応形式はさらに２通シの方法に分類
される。即ち、前記醇化体と色素供与物質がカップリン
グして形成された色素を熱転写性色素として利用する場
合と、形成されだ色素は利用せずカップリング反応によ
υカップリング部位から離脱する離脱基を熱転写性色素
として利用する場合である。以上をまとめると下記の如
くである。

以上の色素供与形式についての詳しい説明は後述する。

不発りＪ″′Ｃは、侃元部に」・・いて社釧画像と熱転
写性色素、とが得らｈ７、このｒ′小転写性色素を受像
要素に転写することによシカシー両像７５脣Ｕらｈるこ
とになる。この、７１−転写１生色素はバインダー中を
溶融乃至溶力了拡欣あるいけ昇華拡散し、四に受像要素
中へ拡散していく。この方法では未反応の色素供与物質
は主として分子の大きさやバインダーとの親和力からバ
インダー中にとどまシ、受像要素中へは拡散していかな
り。貰だカップリング反応により生成され、熱転写ＦＪ
−色素として利用しないカップリンク゛色素についても
、分子の大きさやバインダーとの親和性を考慮して分子
設計し、受像要素中に拡散させない事も可能である。従
って、熱現像によシ供与された熱転写性色素のみが受像
要素中へ拡散するため、極めて鮮明な画像が得られる。

不発り］＆′Ｃおいては還元剤を包有する受像を素が感
光要素と別個独立に形成されていて、熱現像時に私瓜さ
ｉｚでも良いし、予じめ感光要素と受像要素を積重して
一体化した形式にしておいても良い。

−万、熱現像後においては、感光吸素と受像要素は剥離
される形式でもよいし、そのまま剥離されない形式でも
よい。一体化した形式においては受像要素中に含有され
た還元剤が、経時保存中に感光要素中に拡散移動しない
ように注意を払う必要がある。、感光層と受像要素が積
屯門係であることは、両者が支持体を共有して、同一塗
布組成物を形成している状態、あるいは両者がそれぞれ
別の支持体を有し、色素供与物質を含有する層と受像要
素における受像層とがｆｆｉ着されている状態、さらに
は両者がそれぞれ別の支持体を有し、色素供与物質を含
有する層と受像要素の受像層とが中間層、あるいは一定
間隙をはさんで実質的に平行状態にあるととを示す。熱
現像写真材料における感光要素と受像要素が積重関係に
あれは、熱転写による鮮明なカラー画像の形成が可能で
ある。なお、受像要素が受像層のみからなる場合がある
が、この場合、上記の説明は、そのよりに読み改められ
ることは勿論である。

本発明Ｋ　ｆｔ−３いられる受像要素核熱現像時におい
てのみ、その中に含まノア、でいる３７元剤を７ｉＳＴ
出でき、室淵丁、経時保存時には実質的に還元剤を放出
しないような素材が用いられ、なければならない。一般
にカシ−〃・シ現飽ｉｌこ用いられる受像要素には、ガ
ラス転位温度が４０℃以上、２５０　’Ｃ以下の耐熱性
のｆｉ機高分子物質がフィルム状捷たけ樹脂板状で用い
られる。本発明者等は前記の特性を持つ有機ａ）１分子
物質でフィルム寸たは樹脂板を形成する時に還元剤を含
有させておくと窒濡下、経時保存中に還元剤は放出され
ず、熱現像？／＋Ｕ度下（８０〜２０　ｆｌ　℃）によ
？いてのみ放出される事を見い出したのである。こｈに
より感光要素から還元剤を除去する事がてさ、熱現作カ
ラー写真拐料の大巾な経時保存性を改良するに至ったも
ので、当業界では全く予測できｌ／ノつた効果を得る事
ができたのである。

ＣＰ、’＆’ｉ・・へカ性色素供り物１１、〕木発明す
Ｃ用いらすＬる色素供与物質は、スルホ基あるいはその
塩、カルボキシ基あるいはその塩、スルホンアミド基あ
るいはその塩等の水溶性基を分子内に有１〜、熱現像に
よって拡散転写性色素を放出乃至形ｊｉ’ｊ、する化付
物であり、拡散転写性色素とは、通常スルホ基、カルボ
キシル基、スルホンアミド基等の極性基を有しない疎水
性色素が用いられる。しプこかって本発明に用いられる
色素供与物質としてはこれらの疎水性色素が熱現像によ
って供与される下記一般式（１）で表わさノ１．る化合
物を用いる事ができる。

一般式（１） 八−・Ｂ−ＰＣ（カンプリング−離脱色素利用形式） 〔式中、Ａはカプラー残基をあられし、Ｂは単なる結合
手又は２価の結合基をあられす。Ｃは疎水性色素又杜色
素プレカーサー残基をあられす。

ここにおいてＡのカプラー残基にはスルホ基もしくはそ
の塩、カルボキシル基もしくはその塩、スルホンアミド
基等の親水性基を有する。〕本発明Ｖこおいて特に好ま
しい色素供与物質岐、前記一般式（１）のＡが活性メチ
レン、活性メチン、７エ７−ル、ナフトール残糸であシ
、好ましい基質は次の一般式（２）・〜・（８）で５’
Ｃわさコ１．る。

一般テにｆ２）　　　　　　　　　一般式（３）一般式
ｆ４）　　　　　　　　一般式（５）一般式（６）　　
　　　　　　　一般式（７）一般式（８） 式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，ＲＬ、Ｒ５，Ｒ６゜Ｒ７及び
Ｒ８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（好ましくは塩
素原子、臭素原子、沃素原子）、スルホ基、カルボキシ
ル基、スルホンアミド基、アルキル基（好１しくは炭素
原子数１〜２４のアルキル基であシ、例えばメチル、エ
チル、ブチル、ｔ−オクチル、ｔ−ドデシル基、ｎ−ペ
ンタドデシル基、シクロヘキシル基等をあられす。又ア
リール基で置換されたアルキル基であるベンジル基、７
エネテＡ・基等）、置換・非置換のアリール基（例えば
フェニル基、ナフチル基、トリル基、メシチル基）、γ
シル基（例えはアセチル基、テトラデカノイル基、ピバ
ロイル基、置換・非置換のベンゾイル基等）、アルキル
オキシカルボニル基（例ＬＩｄメ）＝Ｙジカルボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基なト）、アリールオキシ
カルボニル基（例工ｋまノエノキシカルボニル基、ｐ−
）リルオキシカルボニル基、α−ナフトキシカルボニル
基など）、アルキルスルホニル基（例えはメチルスルホ
ニル基なト）、アリールスルホニル基ｃ例Ｌばフェニル
スルボニル茫々ど）、六ルバ王イル燕（例えｔ」、儂［
パ１・非置換のｊ゛ルキルカルバ乏イル基、メプ゛ルカ
ルバモイル基、ブチルカルバモイル基、デトラデシルカ
ルバモイル％、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル
基、買換されていてもよいフェノキシアルキルカルバモ
イル７に、置Ｐ−非Ｒ換のノアニルカルバモイル基例え
ば２−ドデシルオギシフェニル力ルバモイル基なト）、
置換・非伊ｊ換の１ジルアミ／基（例え１ｄｎ−ブチル
アミド基、ラウリルアミド”２〜、打換されてもよいβ
−ノエノキシエテルアミド基、クエノキシアセトアミド
ノ：１：、置換・非置換のベンゾアミド基例えばベンゾ
アミド、β−メタンスルホンアミドエチルアミド基、β
−メトキシエチルアミド基など）、アルコキシ基（好１
しくは炭素原子数１〜１８のアルコキシ基であり、ｆｌ
」えはメトキシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基
など）、スルファモイル基（ｆｊｌえはメチルスルファ
モ１ル基、ｎ−ドデシルスルノアモイルＭ、ｆＲＪｆｉ
の非置換ｆ）７−ｃ　ニルｘ　ｐｖファモイル基など）
、スルホアミノ基（例え打メヒドロキシ基を表わす。

ただし、Ｉ’ｌｌ　、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４のうちの少
なくとも一つとＲ５、、Ｒ６，Ｒ７およびＲ８のうちの
少なくとも一つは熱拡散何を低下させるバラスト基、６
ｉ１えば、スルホ基、カルボキシ基、スルホンアミド基
のような親水性基を含有する基を有するものである。

またＲ１とＲ２およびＲ５とＲａのうちの少なくとも一
組と、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲγのうちの少なくとも一組
は互いに結合して、飽和または不＼ 飽和の５〜Ｇ員環を形成してもよい６ またＲ９．ＲＩＯおよびＲ１１はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原−
７）、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２４のア
ルキル基例えはメチル、エチル、置換・非置換の１ルキ
ルアミド基例えはラウリルアミド基等、置換されてもよ
いフェノキシアルキルアミド基例えはアルキル置換フェ
ノキシアセトアミド基等、置換拳非置換の１リールアミ
ド基等）をあられ′ｉｏ。

又Ｒ１２はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２４
のアルキル基例えばメチル、ブチル、ヘプタデシル笠）
、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜１８のアル
コキシ基例えばメトキシ、エトキシ、オクタデシルオキ
シをあられス）、アリールアミノ基（例えはアニリノ基
や、さらに７１０ゲン、アルキル、アミドあるいはイミ
ド等の置換基で置換されたアニＩＪ）基をあられす）、
又置換・非置換のアルキルアミド（例えばラウリルアミ
ド、さらに置換されていてもよいフェノキシアセトアミ
ド、フェノキシブタンアミド等）、置換・非置換のアリ
ールアミド（例えはペンツアミド、ハロゲンやさらにア
ルキル、アルコキシ、アミド基等で置換されたペンツア
ミド基）をあられす。

またＲ１３　はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜
８のアルキル基〕、置換・非置換のアリール基（ｆリエ
はフェニル基、トリル基、メトキシフェニル基等）をあ
られす。

さ’ｂＫＲ１ｑ　はアリールアミ７基（例えばにリノ基
や、さらにノーロゲン、アルキル、フェノキシ、アルキ
ルアミド、アリールアミド、イミド基等で置換されたア
ニリノ基）をあられす。

前記一般式（１）において、Ｂは単なる結合手すなわち
カプラー残基と昇華性色素残基または昇華性色素ブレカ
ーサ−残基が直接結合しでいる場合と２価の結合基の場
合を表わす。２価の結合基の例としては、例えは−〇　
−、Ｓ　、　−ＮＨ−Ｃｏ　−。

０　　　　　　　　　　　　　　　　　０前記一般式１
１）　において、Ｃで示される列、′光性色素残基とし
ては、七／アゾ系色素残基、アントラキノン系色素残基
、ニトロジフェニルアミン系色素残基等が好ましい。

また、もう１″″）の有用なタイプの色素供与物質は′
Ｆδ１」一般式（９）であられされる色素形成化合物で
ある。

一般式（９） Ａ′−ゴー　（カップリング−形成色素利用形式） ここにおいてＸは疎水性カプラー残基であり、ここニハ
スルホ基、カルボキシル基、スルホンアミド基の様な水
溶書テ１を含まない。Ｂ′はカップリング反応によりカ
プラーから脱離可能力基であり、スルホ基、カルボキシ
ル基、スルホンアミド基乃至これらＣ戊ＩＳを有する基
をあられす−ここにおいて、特に好ましい化合物として
は、本発明者等による特願ｌＩＦ５５７　２２９６５０
号に記載の発色現像主薬の６：？化体と反応１−てバ、
華性又は揮発性の色素を形成し、得るカプラーがあけら
れる。これらのカプラーは熱現像によって形成される発
色現像主薬の醇化体とカップリング反応によって疎水性
で熱転写性の色素を生成するものであって、例えば下記
一般式（１０〕〜（１５）で表わされる化合物が一般式
（１，，０）　　　　　　一般式（１］）一般式（１２
）　　　　　一般式（１３）一般式（１４）　　　　　
一般式（１５）式中Ｒ１，Ｒ２，ｌｔ３およびＲ１１は
前記一般式（２）〜（８）で連べだＲ１〜ＲＦ３の意義
中、スルホ基、カルボキシル基およびスルホンアミド基
のような親水性基を除いた意義と同じである。＞またＲ
９゜Ｒ］、Ｏ，Ｒ１１，Ｒ，１２，Ｒ１３およびＲ口　
は前記一般式（２）〜（８）で述べたＲ９−Ｒ１１ｌ　
　と同意義である。

Ｂ′はスルホ基、カルボキシル基、スルファモイル基乃
至　−Ｊ−Ｙ　　で表わされる基をあられし、上代にお
いてＪは２価の結合基をあられし、Ｙは置換・非置換の
アルキル基又は置換・非置換のアリール基金表わす。式
中Ｊは前記一般式（１）におけるＢの意義で挙げた２価
の結合基が挙げられる。

そして、Ｙで表わされる置換基と１−ては、特にスルホ
基、カルボキシル基１、スルファモイル基ヲ有する１１
を換のアルキル基、アリール基があげられ、中でも、さ
らに置換されていてもよいアルキル乃至アリールカルバ
モイル基で、あるいはカルボアルコ４・シ、カルボアリ
ール、オキシ基で置換されタアルキル基、ハロゲン置換
さすしたアルキル基等、又さらに置換されていてもよい
アルギルアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルアミド基、アリールスルホンアミド基で置換されたア
リール基、又さらに置換婆れでいてもよいアルキルカル
バモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールカル
バモイル基又ハアリールスルファモイル基、さらに置換
されていてもよい炭素原子数１〜２２のアルキル基で置
換されたアリール基、さらに置換されていてもよい炭素
原子数１〜２２のアルコヤシ基で置換されたアリール基
、炭素原子数１〜２２のアルキルアミノ基で置換された
アリール基、その他ハロゲン原子、ヒドロキシ基、スル
ホ基、カルボキシル基、スルファモイル基等で置換され
たアリール基が好ましい。

これらの活性点置換基としてはカプラー分子全体を層内
で熱不動化する様にスルホ基、カルボキシ基、スルファ
モイル基が活性点置換基に含まれていなけれはならず、
さらに炭素原子数８以上のアルキル基乃至羨素原子数４
以上のアルキル基を有するアリール基をカプラー分子内
（カプラー残基内を含む。以下同じ。）のＡ′でも、活
性点置換基Ｂ′内のいずれでもよいが、活性点置換基内
にこれらのｌｉ’を換基を有する方が昇華性の色素を形
成する場合には好ましい。しかしＡ１部分に有する場合
でも熱溶剤による転写は光分に可能である。〕に有する
のが好ましく、現像主薬との酸化カップリングによって
親水性の活性点置換基が外れ疎水性の色素が形成δれる
。

木兄り」に用いられるこれら色素供与物負の具体ｖ・１
［を以下に示す。

〔例示色素供与物１ｌ−（〕 ＯＣＨ３ ｃＨ３ （４） ２Ｈ５ ■ −Ｏ 目 Ｈ５ ０Ｃ【（う （Ｉｆ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｃｔｓｌ（う７０ＣＦＩ５ ｏ５Ｎａ ＯＣＨｐＣｘ：ｚ　＋’Ｔ２５ ０ＯＨ ８Ｏ３Ｎ＆ ０３Ｎａ Ｈ３ Ｏ２ Ｏ２ ５Ｏ５Ｈ ＮＯ２ ０２ＮＨ２ （２９） Ｈ Ｏ２ Ｏ３Ｈ ｏｏｔｔ Ｏ２ ０５１１ １）１１ （二ｆ（３Ｃ−Ｃ）［ＣＣＨ。

Ｏ２Ｈ 憂 ＣＯ Ｈ３ （４３） ＯＣＩ（３ （４５） ＣＯ ｃＨう （４６） ＱＣＨ３ （４９） Ｈ２Ｎ　　　Ｑ （５１） Ｏｒ■ ＮＨＣＯＣ１５）［３１ （５３）ｏｌｌ ＮＨＣＯＣ１５Ｈ５１ （５４） ＮＨＣＯＣ１５ＬＴ３１ 暑 Ｏ 凝 ＣＦｐシ ５Ｏ３Ｎａ ＳＯ３Ｎａ （５９） ０３Ｎａ ０３Ｈ （６２） （６３） Ｈ ８０３１（ Ｃ００蚤（ ０５Ｎａ （６９） Ｈ ＮＨＣＯＣ１５１１３１ Ｓ（’）３Ｈ （７１） 以下余白 本発明に係わる前述の色素供与物質は熱現像カラー感光
層中に溶解後又はボールミル、プロテクト分散等によ多
含有させることができる。これら色素供与物質は、大体
、有機銀塩１モルに対し０．０１〜１０モルの範囲で用
いられ、好ましくは０．１〜２．０モルで用いられる。

〔その他の色素供与物質〕

本発明に用いられる色素供与物質の合成法は例えば特開
昭５７−１８６７４４号や、特願昭５７−２２９６７１
号等に記載された方法に従って合成可能である。

更に別のタイプの本発明に用いることが可能な色素供与
物質は下記一般式（１６）で表わされる。

一般式〔１６〕 Ａ−−８０２−Ｂ（クロス酸化形式） ここてｌは還元剤が有機銀塩によシ酸化されて生じた酸
化体によシフロス酸化され得る還元性基質を表わし、Ｒ
’ｔｄ熱転写性色素形成部分を表わす。

好ましい還元性基質は例えは特開昭５ｔ−１９８４５８
号公報（以下、クロス酸化公報という。）に一般式（Ｉ
ｔ）　、　（１１０、（１ｖ）、　（Ｖ）　、（Ｖｆｌ
　、　（ＩＩＪＤ　、　帽オヨび頓として記載されてい
る物質が挙げられる。また還元性基質Ａの好ましい具体
例については、例えば前記クロスミ２化公報第６頁〜第
７負に記載のものを挙けることができるし、また、画像
形成用色素に利用できる色素の例については該公報箱７
頁右下橢に記載のものかあシ、更にイエロー、マゼンタ
およびシアンの色相別の具体例については該公報第７頁
右’Ｆ梱〜第１１頁左上梱に記載のものを挙げることが
できるし、四に又、好ましい画像形成用色素の具体例に
ついても、該公報第１１頁〜第１４頁に記載のイエロー
、マゼンタおよびシアンを皐げることがでさるし、また
、色柄供与物質の具体例についても、該公報節１２頁右
上欄〜第１４負に記載の物質を挙げることができる。こ
れらの色素供与物質は前記クロス酸化公報や特開昭５７
−１７９８４０号にｈじ載された合成法で合成できる。

〔感光層バインダー〕

本発明に係わる上記の熱非拡散性色素供与物質されて用
いられるが、該現像感光層のバインダーとしては、親水
性、疎水性のいずれのポリマーでも用いることができ、
これらは単独でも、また組み合わせて用いてもよい。

上記バインダーの中で、親水性バインダーとしては、透
明または牛透明の親水性コロイド、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、セルロース肪導体等の蛋白質や澱粉また
はアラビアゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド基合体等の水溶性ポリ
ビニル化合物のような合成ポリマー等が広く含まれる。

例えば本発明において用いられる親水性バインダ′−と
して透明な合成ポリマーは、米国特許第３゜１４２．５
８６号、同第３，１９３．３８６号、同第３゜０６４６
７４号、ト１第３，２２０，８４４号、同第３゜２８７
．２８９号、同第３，４１Ｌ９１１号等に記載されてｉ
る。有効なポリマーとしては、アルキルアクリレート、
アルキルメタクリレート、アクリル酸、スルホアルキル
アクリレートまタハスルホアルキルメタクリレート等を
単量体とする水不溶性ポリマーや、カナダ国〜訂第７７
４．０５４号に記載された循環スルホベクインもト位を
有するものを挙けることができる６ 好ましいポリマーとしては、ポリビニルプ′ｆ、７−ル
、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートグロビオネート、ポリメチル
メタクリレート、ポリビニルピロリドン、ボリスグルン
、エチルセルロース、ポリビニルクロライド、塩素化ゴ
ム、ポリイノブチレン、ブタジエンスブーレンコボリマ
ー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−
酢酸ビニ＃　−？　Ｌ／イン酸の共ｖＬＯＬ　ポリビニ
ルアルコール、ホリ酢β？ビニル、ベンジルセルロース
、酢酸セルロース、セルロースブａビオネート、セルロ
ースアセテートフタレ−１・等を埜けることができる。

これらのポリマーのうち、特にポリビニルブチ２−ル、
ポリ酢酸ビニルエチルセルロース、ポリメチルメタクリ
レート、セルロースアセテートブチレート等が好ましい
。

必要ならば２種以上を混合使用してもよい。疎水性ポリ
マーバインダーの量は、後述の有機銀塩酸化剤に対して
重量比で１／１０〜１０倍、好ましくは１７４〜４倍で
ある。

本発明において、感光性機能および現像性機能は、有機
銀塩を用いた熱現像感光要素を利用するのが最も有利で
ある。なぜなら、感光性において、有機銀塩に触媒的に
接触させたハロゲン化銀によって感度を向上させたり、
分光増感させたシすることが可能であるからである。ま
たハレーションやイラジェーション防止色素を添加して
画質を向上させることは、カラー画像を拡散転写させて
銀画像と分離する本発明の方法においては、可能であｐ
ｌむしろ有効である。

現像性においても、加熱することによっておこる有機銀
塩の溶解物理現像反応を、色素供与物質からの熱転写性
色素の供与に関係させることが容易であるという利点を
有している。すなわち、本発明の方法において、有機銀
塩の溶解物理現像反応と、それを利用して熱転写性色素
が放出乃至供与される反応、および、それらの熱転写の
条件をうまく設定することによって、ただ一度の加熱（
熱現像）によって、鮮明なカラー転写画像を得ることも
可能である。

以下余白 本発明に用いられる熱現像感光要素の感光層は、基本的
には同一層中又は異なる層中に、（１）バインター、（
２）有機銀塩、（３）必要に応じて感光性ハロゲン化銀
、（４）熱非拡散性色素供与物質を含有する。

しかし、これらは必ずしも上記感光層のみでなく、例え
はその隣接層中に含有させてもよい。

〔有機銀塩〕

本発明において用いらり、る有機銀塩としては、ガロイ
ック酸銀塩、しゅう酸銀塩などの有機酸銀塩、特に、ベ
ヘン酸銀塩、ステアリン酸銀塩、パルミチン酸銀塩など
の脂肪酸鋼塊をはじめ、イミダゾール銀塩、ベンゾトリ
アゾール銀塩、４−スルホベンゾトリアゾールＭＬ　　
５−二）０ベンゾトリアゾール銀塩、４−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀塩などの窒素酸銀塩、さらにはチオ
ン銀塩、サッカリン銀塩、５−クロルザリチルアルドキ
シム銀塊などがある。

〔感光性ハロゲン化銀〕

また本発明において用いられる感光性ハロゲン化銀とし
ては、環化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塙沃化銀、
沃臭化銀、塩臭沃化銀等があげられる。上記感光性ハロ
ゲン化銀は、写真技術分野で公知のシングルジェット法
やダブルジェット法等の任意の方法で調製する仁とがで
きるが、特に本発明においてはハロゲン化銀写真乳剤を
調製するに適した手法に従って調製したハロゲン化銀ゼ
２チン乳剤が好ましい結果を与える。

また、上記の感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公
知の任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感
法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還
元増感等があげられる。

この感光性ハロゲン化銀は、相粒子であっても微粒子で
あっても良いが、好ましい粒子サイズは粒径が約１．５
ｐ〜約０．００１μであり、さらに好ましくは約０．５
／Ｊ〜約０．０５μである。

更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀
塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感
光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。感光性銀
塩形成成分とはハロゲン放出剤であって、この方法は熱
現像写真材料の分野でよく知られている。

添加剤とし゛〔は、酸化剤、活性化剤、安定剤、色調剤
、増感剤、熱カブリ防止剤、焼出し防止剤、分光増感剤
またはフィルター染料等がある。これらについては、リ
サーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｌ　１７０２９　（１９７８年
）に詳細に記載されておシ、本発明においてもこれらの
ものを利用することができる。

以Ｆ余白 本発明によれに１互いに積重関係にある感光要素の感光
層と受像要素の受像層を画像露光後、加熱（熱現像）す
ると、受像要素から感光層に対して本発明剤（還元剤〕
が放出され、続いて熱現像が起こシ、その結果、熱転写
性色素が感光層から受像層に対して放出され受像層に染
着される。この際、感光層中には熱転写性色素の受像層
における染着濃度を高める為に種々の色素放出助剤、熱
溶剤及び拡散助剤を含有することができる。

〔色素放出助剤〕

上記色素放出助剤とはカップリング反応やクロス酸化反
応を促進して色素の形成及び放出を高めるもので、塩基
、塩基放出剤または水放出化合物が用いられる。

こｆｔらの色素放出助剤の中で塩基又は塩基放出剤ｉ１
．ω７ス・、放出を促進するだけでなく、有機銀塩酸化
剤と還元剤との間の酸化還元反応をも促進するため特に
有用である。

好ましい塩基の例としては、アミン類をあげることがで
キ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂
肪族ポリアミン類、Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳香族アミン類およびビス
［ｐ−（ジアルキルアミ／）フェニルコメクン類をあげ
ることができる。また米国特許第２，４１０，６４４号
には、ベタインヨウ化テトラメチルアンモニウム、ジア
ミノブタンジヒト頌クロライドが、米国特許第３．５０
６．４４４号にはウレア、６−アミノカプロン酸のよう
なアミノ酸を含む有機化合物が記載され有用である。塩
基放出剤は、加熱によシ塩基性成分を放出するものであ
る。典型的な塩基放出剤の例は英国特許第９９８，９４
９号に記載されている。好ましい塩基放出剤は、カルボ
ン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボン酸としてはト
リクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、有用な塩基としてはグ
アニジン、ヒヘリシン、モルホリン、ｐ−トルイジン、
２−ピコリンなどがあるう米国特許第３，２２０，８４
６号記載のグアニジントリクロ０酢酸は特に有用である
。また／ｈ開昭５０−２２６２５号公報に記載されてい
るアルドンアミド類は高温で分解し塩基を生成するもの
で好ましく用いることができる。

水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放出し、１
００〜２００℃の温度で１０　　　）ル以上の蒸気圧を
持つ化合物にかわる化合物のことである。これらの化合
物は特にＲ維の転写捺染において知られ、特公昭５０−
８８３８６号公開公報記載のＮＨｕＦｅ（ＳＯＩＩ）２
　＋１１２Ｈ２０などが有用である。

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。銀に対してモル比で１／１００〜１０′倍、特に１７
２０〜２倍の範囲で用いられるのが好ましい。

〔熱溶剤〕

本発明に用いることがでさる「熱溶剤」とは、周囲温度
において固体であるが、使用される熱処埋漉度またはそ
れ以ｆのｎ、ｌ１度において他の成分と一緒になって混
合融点を示す非加水分角Ｉｒ性の有機材料である。熱溶
剤には、現像薬の溶媒となシうる化合物、高誘電率の物
質で銀塩の物理現像を促進することが知られている化合
物などが有用である。有用な熱ｍ剤とり、では、米国特
許第３．３４　’７゜６７５号記載のポリグリコール類
たとえに平均分子り目５００〜２０．０００のポリエチ
レングリコール、ポリエテレンオキザイドのオレイン酸
エステルなどの誘導体、みつろう、モノステアリン、−
５ｏ２−１−Ｃ〇−基を有する高訪′Ｎ、率の化合物、
たとえば、アセトアミド、サクシンイミド、エチルカル
バメート、ウレア、メチルスルポンアミド、エチレンカ
ーボネート、米国特許第３．６６７．９５９号記載の極
性物質、４−ヒドロキシブタン酸のラクトン、メチルス
ルフィニルメタン、テトラヒドロチオ７エンー１．１−
ジオキサイドや、リサーチディスクロージャー誌１９７
６年１２月号２６〜２８ページ記載の１．１０−テヵン
ジオール、アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニルなど
が好ま本発明の熱現像カラー写真月料には拡散助剤を含
有することができる。ここで拡散助剤とは、周囲温度で
は固体であるが、使用される熱処理温度以下で融点を示
す非加水分解性の有機化合物であシ、熱処理中に受像層
中に入シ込むことのできるものである。好ましい拡散助
剤には、ジフェニル、０−フェニルフェノール、フェノ
ール、レゾルシノール、ピロガロールがある。拡散助剤
には、熱浴剤として用いられている化合物を使用するこ
とができる。

〔受像要素〕

本発明の目的に適合する受像要素（受像層）を作成する
為に用いられる前述の有機高分子物質は各々、ガラス転
位温度が４０℃以上、２５０℃以Ｆの耐熱性の有機高分
子物質よシ成シ、フィルム状または樹脂板状で用いられ
る。色素供与物質から放出乃至供与された色素が受像要
素中に入シ込む機構について社、明らかになっていない
点が多い。一般的には、ガラス転位点以上の処理温度に
於いては、島分子夕１１の熱ｊムＺ動が大きくなり、そ
の結果生ずるｑｌ状分子間財に２．累が入り込むことが
できると渚えられている。このため、ガラス転位温度が
４０℃以上、２５０℃以下のイｉ槻窩分子物質よシ成る
受像要素を用いることによシ、色素供与物ｙ（と色素と
を区別し、色素のみか受像要素中に入シ込む鮮明な画像
を形成することができる。

不発ψ」の受像要繁に用いられる有様高分子物質の例と
しては以下のものがある。それを列挙すると、分子量２
，０００〜８５．０００のポリスチレン、炭素数４以下
の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニル
ブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ふっ化エチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリ−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアリル
アミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル
基およヒ２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリ
レート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロ
ピルメタクリレート１ポリイノプロピルメタクリレート
、ポリインブチルメタクリレート、ポリターシャリ−ブ
チルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレー
ト、ポリコニテレングリコールジメタクリレート、ポリ
−２−シアノ−エチルメタクリレート、ボリエナレンテ
し′７タレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、
ビスフェ／−ルＡポリカーボネート、ポリカーボネート
類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロー
スアセテート類が挙げられる。また、Ｐｏｌｙｍｅｒ　
Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄｅｄ（Ｊ−Ｂｒａｎｄｒｌｉ
ｐ　＃　Ｅａ　Ｈ−ＩｒｎｒｒＩｅｒｇｕｔ　　編）　
ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　出版に記載され
ているガラス転位温度４０℃以上、２５０℃以丁の合成
ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単独で
用いられても、また複数以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。

特に有用な受像要素としては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロー・スアセテートフィルム、ヘプタ
メチレンジアミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピ
ルアミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフ
ェン酸、ヘキサメチレンジアミンとインクタル酸などの
組み合せによるポリアミドフィル１１、ジエチレングリ
コールとジフェニルカルボン酸、ビス−ｐ−カルボキシ
フェノキシブタンとエテｌ／ングリコールなどの組み合
せによるポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルムが挙げらノ
１．る。これらのフィルムは改良されたものであっても
よい。例えは、シクロヘキザンジメタノール、イソフタ
ル散、メトキシポリエチレングリコール、１，２−ジヵ
ルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートフィルムが有効
である。

受像要素の受像層は、単一の層から形成さり、ていても
よいし、１だ多数の層にょ多形成されていてもよい。田
に受像層は、受像層中又はその外側にチタンホワイトを
含有する部分又は層を有し、受像要素は、ガラス、紙、
金属などの支持体上に前述の有機高分子物質を塗布して
受像層を形成したものであってもよい。この場合、本発
明剤は受像層および／または支持体中に含有されてよい
。

〔還元剤〕

更に本発明において用いらｈる還元剤としては、−４に
フェノール類、スルホアミドフェノール類、ポリヒドロ
キシベンゼン類、ナフトール類、ヒトミキシビナフチル
類、メチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノー
ル類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾ
リン類、ピラゾロン類などがあるが、本発明においては
、前記色素供与物質と酸化カップリングまたはジアゾカ
ップリングしうるｑ像剤、例えばア淳フェノール類、パ
ンフェニレンジアミン類、スルホアミドアニリン類、ス
ルファミン酸類、ヒドラノン類が単独で、あるいは前記
現像剤と併用して用いることができる。

前記の不発φ（剤は目的に応じて、水または有機溶媒に
溶かした後、有機高分子分散液あるいは有機高分子浴液
と混合して、フィルム状あるいは樹脂板状に形成させ受
イナ要素を作成することが好ましい。添加する本発明剤
の量は有機高分子物質に対し０．０５〜１０、好捷しく
は０．１〜２．０倍量である。本発明において感光層そ
の他の感光要素における写真病成層中に不発りｊ剤を全
く添加しない方が望ましいが、目的に応じて、例えは初
期の現像を促進するだめに、仔時保存性に悪影響を及ぼ
憾ないＩａ　Ｉｆ　ｌｃ極く少弗ならは感光層ぞの他の
写真格成層中へ添加しても良い。

また本発明剤を含む受像要素として、厚さ１０〜１００
０μのフィルムをその１ま用いても良いが、他にも、有
機高分子物質の水分散系のもの、まだは水浴液あるいは
溶剤溶液を調製し、本発明剤を添加した後、史に必更に
応じて炭酸カルシウム、二耐化チタン、白土等ρ一般的
な顔料を混合した塗料を加えて、適尚な支持体に、０５
〜３０μ程度に俸布して受像層を形成（−で、受像要素
としで用いることができる。

なお、上記受＃：層を塗設するのに用いられる支持体と
しては、前述のように熱現像処理時の温度に耐え得るも
のであれば広く使用に供することができ、例え仁［ガラ
ス、紙、金ＩｒＡおよびその類似体が用いられるはかり
でなく、ポリアミドフィルム、アセチルセルロースフィ
ルム、セルロースエステ）　　　　　ルアセタールフイ
ルム、ポリスチレンフィル仏、ポリカーボネートフィル
ム、ポリエチレンテレ７タレートフイルムおよびこれら
に関連したフィルム貫たは樹脂月利を挙げることができ
る。

以下余白 〔受像要素具体例〕 以上に、受像要素として、支持体上に本発明に係わる有
機高分子層（受像層）を調製する場合の代表的具体例を
記載する。

〔調製例１〕 バライタ紙上に飽和ポリエステルの水分散液（東洋紡製
パイロナールＭＤ−１２００）１０係液２００ｍｇに、
還元剤として４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩５ｇを加えて溶解し、ワイヤーバーを
用いて乾燥膜厚が約６μになるように塗布し、乾燥して
受像要素を作成した。

〔調製例２〕 調製例１で用いた還元剤を含有する飽和ポリエステルの
水分散液１０％液１００ｄに重質炭酸カルシウム（丸尾
カルシウム製スーハーｘ　５００　）のスラリ−（固型
分７０％）２５ｍｌを混合して調製例１と同様にして乾
燥脆厚約９μの受像層を有する受像要素′ｆ：調製した
。

［’：＋ｔａ製例３〕 飽和ポリエステルペレット（東洋紡製バイロン２００１
ｏｇを１５０−のメチルエナルケトンに溶解した後、史
に４−ヒドロキシメチル−４−メチル−ピラゾリドン７
ｇを加えて溶解し、ワイヤーバーを用いてガラス面上に
塗布し乾燥膜厚が約５μの受像層を廟する受像要素を調
製した。

〔調製例４〕 調製ｆ！１１で用いた飽和ポリエステル水−分散液１０
憾液１００―とポリビニルピロリドン１０％水［液５０
ｍ１を混合した液に、４−スルホアミ／−３−メチル−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン７ｇおよび二酸化チタン１０
ｇを加えてよく攪拌した後、バライタ紙上に乾燥膜要約
８μになるように塗布、乾燥して受像要素を調製した。

以上余白 木兄り１の感光要素に」、−ける熱現像感光層は、該感
）Ｙ：要素の、才たは受像要素側の支持体上に塗設され
るが、その材賀は前記の受像層乃至受像要素を作成する
為に用いたのと同じ有機高分子物質であって良い。しか
しながら熱放出乃至供与さり、た色素が支持体に熱転写
して受像要素に対する転写効率が低下するのを防止する
意味で感光層と該感光要素側の支持体の間にバリヤ一層
を設けるのが好ましい。および／または受像要素側にバ
リヤ一層を設けてもよい。バリヤ一層としてはゼラチン
の如き親水性コロイド層が望ましい。

〔ｉ仇光光源〕

本発明において、写真材料の感光要素に対する像様露光
は、太陽光、タングステンランプ、螢光ランプ、水銀ラ
ンプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光、
発光ダイオード、ＣＲＴなどによって行なわれ、あるい
は０ＦＴ（オプチカルファイバーチューブ）などを通し
て行なわれてもよい。

〔熱現像〕

本発明における現像は熱現像によってなされるが、この
熱現像は通電の熱現俗写ｊ（材料に適用されうる方法が
すべて利用できる。例えは加熱されたプレートに接触さ
せたシ、熱ローラーや熱ドラムに接触させたシ、高温の
雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波加熱を用いた
シ、さらには該感光要素中に導電性層を設け、通電や強
磁界によって生ずるジュール熱を利用することもできる
。

熱現像におりる加熱パターンは特に制限されることはな
く、あらかじめ予熱（ブレヒート）シた後、再度加熱す
る方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間
、連続的に上昇、下降あるいはくりかえし、さらには不
連続加熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい
。通電、現像温度は８０℃〜２００℃であシ、’ｆ＃Ｕ
ｒ時間は１秒〜１０分の範囲が好ましい。

熱玩像は７７７販の熱現像機を利用することも可能であ
る。例えハ、′イメージフォーミング４６３４Ｗ”　Ｃ
ノ二一・テクトロニクス社）、−ディベロツバ−モジュ
ール２７７”　（３Ｍ社）、１ビデオハードコピーユニ
ットＮＷＺ−３０１”　（日本無線社）などがある、。

熱ＴＩＪ、　ｆ＜ｆｆすること（Ｃよって、色素供与物
質から供与さ′ｉ１．た熱転写性色素の像様分布は、熱
現像時の熱、あるいはＴｆＴ加熱によって、その少なく
とも一部を受像要素に転写される。

〔受像要素添加剤〕

本発明において受像要素は、各種添加剤を含有してい一
部もよい。例えば、転写の効率を改良しだシ、剥１２．
ｌｉｊケ容易にするために、受像要素中に例えばチタン
ホワイト、シリカ、酸性白土、重質またはり「質の炭酸
力ルシワム、タルク、カオリン、天然または合成珪酸塩
、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の一般的な顔料全適
宜含有さぜることかできる。

丑だ受像要素は、感光要素と一体になっていてもよいし
、感光要素と分離できるような形体でもよく、９［来公
知のあらゆる形態になっていてよい。

〔実施例〕

以下に、本発明の実施例を示す。

〈４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩の調製〉 硝酸銀３４、Ｏｇを水４５０ＣＣに市かし、攪拌しなが
らアンモニア水を簡’Ｆ　Ｌ、刀：＝成した酸化銀が完
全に溶Ｍ１．た所で滴Ｆを終了した。４−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール（特冷」昭５７−１０６５号記載の方
法で合成）２７．５ｇをエタノール３５０ゴに溶かし７
情拌する中へ、前記アンモニア性硝酸銀溶液を加えた。

反応液を瀘過し、水およびメタノールで洗浄、乾燥し、
白色結晶４６．４ｇを得た。

実施例−１ ４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀７．２６　ｇに水
溶性ポリビニルブチラール２５係水溶液（積水化学製、
エスレックＷ−２０１）　２４　ｍｌ、水１１６＋ｄ、
メタノール７０−を加え、アルミナボールミルにて粉砕
分散し、銀塩分散液を得た。

この銀塩分散液２５−に、フタル＃＆０．２１ｇ。

フタ２ジン０．１６ｇ５例示色素供与物質（ＩＩを０．
９３ｇ、Ｆ記還元剤を０．４２ｇ、および水溶性ポリビ
ニルブチラール２５係水溶液５ｍｅ−、水１０ｍ１．さ
らに平均粒径０，０４μのヨウ化銀乳剤を銀に換蘇Ｌ７
て３６り除却し、写真用バライタ紙上に、湿潤膜厚が５
５μとなるようにワイヤーバーにて塗布して感うＬ要素
を作成【、た。このとき還元剤は１００Ｃａ当シ５．８
■塗布式）１．だ。

一方、バライタ紙上に乾燥も厚６μの飽和ポリエステル
層（受像層）全塗布した受像要素を調製し、前配縁うし
要素と組合わされる写真材料を作成した。これを試料１
とした。

以下余白 一方、Ｋ寧４１の感光層から還元剤を除き、受像層を調
製づる際に前記還元剤を５．８グ／１００ｄになるよう
に受像層調製液に添加して受像層を作成し、そ１１以外
は前記試料１と同じくした写真材料を試料２とした。

乾燥し、て得られた各試料の感光要素の感光層に対しス
テレブクエッジを通り、テ３０．０００’　ＣＭＳの露
光を与えた。

前記の露光済みのそれぞれの感光層冷布面と、前記名受
像要素の受像層を密着し、表面温度が１５０’Ｃのアイ
ロンで３０秒間圧着加熱した後、感光要素と受像要素を
引き剥した。

別に、各試料を５０℃、７０％相対湿度の強制劣化条件
ｆで２４時間保存後、上記の露光、熱現像を行なって、
受像層に転写された画像を測定した。これらの結果をＦ
記第１表に示した。

第　１　　表 ｇｉ　１表からも明らかなように、本発明に係わる試料
２の転写画像は、最大および最小吸収濃度に優れ、強制
劣化での性能低下もあまシ認めらノ９．ない事がわかる
。

以Ｆ余白 実施例−２ ベヘン酸、１％４．５ｇＫ）ルエン２０ｍｇ、アセトン
２０ｍ１ｋ−よびポリビニルブチラール３．２ｇを加え
、超音波ホモジナイザーにて分散液−１を調製した。

ベヘン酸３．４　ｇ　ヲ、ポリビニルブチラール８−取
量優アセトン溶液４０　ｍｌに加熱溶解し、水冷攪拌す
ることによって、ベヘン酸の分散液−２を得た。

一方、７タル酸０．２０ｇ５フタラジン０．１３ｇ。

およびＦ記還元剤１．５５ｇ、例示色素供与物質（３６
）０；　９２　ｇ　ヲ、ポリビニルブチラール８垣量係
アセトン溶液４０−に溶かして溶液−１を得た。

さらに、トリフロロ酢酸銀と臭化リチウムをポリビニル
ブチ２−ル１０重量係アセトン溶液中で反応させて乳剤
−１を得た。

前記〔分散液−１，］１０ｒｎｔと〔分散液−２〕１〇
−を混合し、−そこへ下記増感色素の、０．０５重量係
メタノール溶液０，３ゴ、および酢酸第２水銀２０ηを
加えた。

（増感色素） 最後に溶液−１を加えて、透明ポリエステルフィルム上
に湿４１膜厚が７４ｐとなるようにワイヤーバーで塗布
し、感光層を形成した。

その上にＦ　Ｍｔ２　ｌＩｉ成の白色反射層および受像
層を設け、該受像層の上に、別の透り］ポリイミドフィ
ルムを接着し、比較用としての試料３を調製した。

〈白色反射層〉　　　　　　　（単位ｇ　／　ｎ？　）
く受像層〉　　　　　　　　　（単位ｇ／−）を二酢酸
セルロース　　　　　　　　　　１．６一方、試料３の
感光層から還元剤を除き、この還元剤１．５５ｇを受像
層を調製する際のエタノールに溶かして受像層を調製し
た以外は試料３と全く同じようにして試料４を作成した
。

以下余白 こノ１．らの試料の、紗１光１曽側に対して、ステップ
ウェッジを通じて３０．０００　（”　Ｍ　Ｓの露光を
与え、感光／１４　Ｂ１１１に表面貌度１００　”にの
アイロンを３０秒間圧着した。感光層にはネガの銀ｗ１
１像が形成され、受像層にはド記第２表に示さｉするよ
うなシアンの反射ネガｍｒ像が？ｒｒらり、た。

第２表 第２表力・らり（らか外ように、本実施例で用いた還元
剤は有機銀塩との相互作用が強く、その結果、強制劣化
テストを実施するまでもなく、比較の試料３は性能劣化
を示ｉｏそれに対し、本発明の試料４は優れた最大およ
び最小反射濃度を保持していることがわかる。

実施例−３ 実施＆Ｕ−１に訃いて還元剤を′Ｆ記還元剤０．８ｇ１
．５ｇに代え、四に感光層中に、色素放出助剤としてグ
アニジントリクロロ酢酸０．２　ｇ　ｚおよｏ：拡散助
剤トｌ−てＯ−フェニルフェノール０．’　５　ｇ　？
、（添加した以外は全く同じようにして試料１に対応し
て試料５を、ふ・よひ試料２に対応して試料６を作成し
た。

還元剤 実施例−１と同じ強制劣化テストを行なった後、露光、
熱塊ｆ４！管行なって与たが、比較の試料５は大巾な性
能劣化を示したのに対し、本発明の試料６はほとんど性
能劣化が認められなかった。

実施例−４ 実施例−２ＶＣ−おいて、試料４は感光層と受像層の一
体型であるので、本実施例では透明ボリイミドフイルム
ベーλの上に実施例−２と全く同じ内容の受像層と白［
４反射層を設けた受像要素、及び実施例−２と全（１ｉ
）ｌじ内容の感光層を別個に調製して試料７を作成した
、従って試料７は熱現像時に積重され、それ以後は積車
されたままで転写画像は透明ポリイミドフィルｊ＼ベー
スを通して観察さノする。

Ｋ刺４と試料７を５０°Ｃ１７０幅相対湿度の条件■で
、２４時間、４８時間、７２時間の強制劣化テストを実
施した。その結果を第３表に示した。

第３表 一］ 第３表から明らかなように、本発明は感光要素と受像要
素とは一体型でも別体形でも良好な性能を示すが、一体
型（試料４）よシ別体型（試料７）の方が長期における
保存性が、よシ向上することがわかる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社−Ｊユ　続　有
ｉ　−ローＥ　書（自発）■（和５９年５月１４日 特許庁長官若杉和夫殿 ■　事件の表示 １１７Ｊ和５８年特許願第３１２８９号２　発明の名称 熱現像カラー写真材料 ３　補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１０５ ６　補１Ｆにより増加する発明の数 ７　補正の対象 明細書（発明の詳細な説明の４ｔ１） ８　補正の内容 補止の内容（特願昭５８−３１２１１１）明細書に−）
いてト′記の通り補正する。

ｌ　第１６頁第１行に「スルホアミノ基」とあるを「ス
ルホニルアミノ基」と補正する。

２　　第１６頁第１行に「チルスルホアミノ、トリルス
ルホアミノ」とあるを「チルスルホニルアミノ、トリル
スルホニルアミノ」と補正する。

３　第１８頁第５〜６行に「昇華性色素残基または昇華
性色素プレカーサー残基」とあるのを「拡散性色素残基
または拡散性色素プレカーサー残基」と補正する。

４　第１８頁下から第４〜３行に「昇華性色素残基」と
あるのを「拡散性色素残基」と補正する。

５　第１９頁第５行にｒ　Ａ’−Ｂ′−Ｊとあるを「Ａ
′−Ｂ′」　と補ＩＦする。

６　第２７頁の構造式（ｉｉ）中に と補正する。

７　第２７頁の構造式（１３）中に と補止する。

８　第２８頁の構造式（１５）中に 「　　　　　　　　　　　「 と補正する。

９　第３４頁の構造式（３７）中に と補止する。

ｌθ　第４７頁の構造式（７２）中に 以−ヒ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ　　有機銀塩および熱転写性色素供与物質を含有
   する写真構成層を有する熱規像感光委素と、熱現像によ
   って該熱転写性色素供与物質から供与される熱転写性色
   素を受容し得る受像層を有する受像要素とを有する熱現
   像カラー写真材料であって、該受像要素が還元剤を含有
   することを特徴とする熱現像カラー写真材料。 （２）上記感光要素と上記受像要素が熱現像後に剥離さ
   れる形式であることを特徴とする特許請求゛　の範囲第
   １項記載の熱現像カラー写真材料。 （３）上記感光要素と上記受像要素とが熱王見像後にあ
   っても払重されている形式であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の熱湯像カラー写真材料。