JPS59177537A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、より詳しくは
明室用感光材料に適したハロゲン化銀写真乳剤に関する
。

近年、印刷分野においては、印刷物の複雑さ、スキャナ
ーの発達などによシ、返し作業工程の能率向上が要望さ
れている。そのために従来から使用されてきた返し用の
フィルムに比べて１　（Ｊ−”〜１〇−程度の超低感度
の写真フィルムが開発され、明室で取扱いが可能な返し
フィルム、即ち明室用感光材料として実用され始めてき
た。

このような明室用感光材料に要求される性能は、硬調で
十分な最大濃度を有し、明室で長時間の取扱いが可能で
あり、プリンター光源に対しては高い感度を有している
こと等である。しかし、これまでの明室用感光材料は、
上述したような性能を十分満足しているとは言い難く、
改良された明室用感光材料の：開発が望まれている。、
明室感光桐材用のハロゲン化銀乳剤としては、特開昭５
６　１２５７３４号公報に記載されている如き塩化銀を
主体とするハロゲン化銀に無ｉ・殺減感剤としての多量
のロジウム塩を使用する方法あるい（ｄ直接ポジ用ハロ
ゲン化銀乳剤で一般的に用いられるピナクリプトールイ
エローの如き有機減感剤を使用する方法などによって製
造される。しかし、本発明者等は、上記いずれの方法で
製置された乳剤であっても明室用感光材料としては明る
い室内での喉扱い上、不十分な安全性しか保障できない
という重大な欠点があること全確認した。ロジウム塩全
使用した乳剤は、明室光下で著しいカブリを生じる。有
機減感剤を使用した乳剤は、ロジウム塩のようなカブリ
を生じることなく長時間の明室光下での取扱いが可能で
あるが、画像露光を与えた後、現像する寸での間、明室
光下に短時間放置するだけで著しい感度の低下を生じる
ものであった。

もちろん、画像露光後直ちに現像・処理すれば良いので
あるが、焼きだめの理由等から、画凶露光後に明室光下
に置いておくことがあり、その際の取扱い安全性が改良
されることが要望されている。

従って、本発明の目的は、明室感光桐材用のハロゲン化
銀乳剤として、有機１威感削全使用したときに生じる上
記欠点を改良したハロゲン化銀乳剤を提供することにあ
る。

本発明の別の目的は、以下の明細書の記載から自ずと理
解されよう。

本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、少なくとも８０モル％の塩化銀を含むネガ型産粒
子・・ロゲン化銀乳剤に有機減感剤および２−メルカプ
ト安息香酸類のそれぞれ少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀乳剤によって上記目的が達成
されることを見出した。

本発明に用いられる２−メルカプト安息香酸類として（
ｄ、チオサリチル酸の：山に、チオサリチル酸がアルキ
ル基、アルコキン基、アミン基、アンルアミノ基、ハロ
ゲン原子などで置換されたもの、さらにｌｒｉメルカプ
ト基を生成しうるように保護基を有するもの、例えはＳ
−アセチルチオサリチルＲｉｂ、Ｓ−メチルカルバモイ
ルチオサリチル酸、Ｓ−フェニルカルバモイルチオサリ
チル酸、Ｓ−エトキンカルボニルチオサリチル順などを
挙げることができる。

これらのチオサリチル１４１２鶏は、例えば特開昭５６
−８１４５号公報などで公冗である。

これらのチオサリチルｍｄは、）・ロゲン化銀乳削中に
添加することが好ましいが、乳剤層の隣接層塗液に添加
して乳剤１層に拡散させてもよい。

添加時期（は、乳剤製造工程の任意の時期でよく、その
添加量は一般に）・ロゲン化＜ｊ！　１モル当り約２０
り〜約５Ｉの範囲で適宜選択すると七ができる。もちろ
ん必要に応じて他のカブリ防止剤ないし安定剤を更に使
用することもできる。

本発明に用いられる有機減感剤は、一般に直接ポジ用ハ
ロゲン化銀乳剤に用いることが凡られているもので必る
。すなわち、本発明において用いられる有機減感剤は、
そのポーラログラン半波亀位、即ち、ポーラログラフイ
ーで決定されるその酸化環元電位によって特徴づけられ
る。本発明に有用な有機減感剤は、ポーラロクラフＩｉ
！極電位とポーラログラフ陰極電位の和が正であるもの
である。これらの酸化環元電位の測定法については、例
えば、米国特許第３，５０１．３０７号明細曹に記載さ
れている。

そのような有機減感剤の具体例は、数多くの特許明細書
、文献に記載されておシ、それらはいずｎも本発明にお
いて同じ作用をもっているものであって、たとえば特公
昭３６−１７５９５、同昭３９−２０２６１、−同昭４
０−２６７５１、同昭４３−１３１６７、同昭４５’−
８８３３、同昭４７−８７４６、同昭４７−’１０１９
７、同昭５０’−３７，５３０、特開昭４８−２４７３
４、同昭４９−８４６３９、同１沼５６−１４２５２５
、米国特許第２，２７１，２２９号、同第２゜５４１．
４７２号、同第３，０３５，９１７号、同第３．０６２
，６５１号、同第３，１２４，４５８号、同第３，３２
６，６８７号、同第３，６７１，２５４号等の明１．細
書に記載の化合物が使用てきる。

以下に例を示している。

（＋）−１）１．３−ジエチル−ＩＴ−メチル−２′−
フエニルイミダゾ〔４，５−ｂ）−キ ノキサソノ−３′−インドロカルボ／ アニン・アイオダイド （Ｄ−２）ピナクリプトール・イエロー（Ｄ−３）１．
１’、３，３．３’、３＋−へキサメチル−５，５’−
ジニトロインドカル ボシアニン・Ｐ−トルエンスルホネ 〜ト （Ｄ４）５＋５−ジクロロ−３，３Ｔ−ジエチル−６，
６’−ジニトロチアカルボン アニン・アイオダイド （Ｄ−５）■、ｌ＋−ジメチルー２，２′−ジフェニル
−３，３’−インドロカルボシア ニン・ブロマイド （Ｄ−６）１．１・−３，３′−テトラエチルイミダゾ
Ｃ４，５−ｂ〕キノキサリノカ ルボンアニン・クロライド （Ｄ−７）５−ｍ−ニトロベンジリデンローダニン （Ｄ−８）６−クロロ−４−二トローニトロベンゾトリ
アゾール （Ｄ−９）１．１’−ジブチル−４，４′−ビピリジニ
ウム・ジプロマイド （Ｄ−１０）１．　１′−エチレン−２，２−ビピリジ
ニウム・ジブロマイド （Ｄ　　１１）　４−　　（Ｐ−ｎ−アミ口キ７７工＝
７ｔｚ）−２，６−ジ（Ｐ−エチルフェニル） チアピリリウム・バークロレート （Ｄ−１２）２−メルカプト−４−メチル−５−二ｌ・
ロチアゾール （Ｄ−１３）２−（０−ニトロスチリル）−３−エチル
ベンゾチアゾリウム・Ｐ−ト ルエンスルホネ−１・ （Ｄ−１４）２−（Ｐ−ニトロスチリル）−キノリン−
Ｐ−）ルエンスルホネート （Ｄ−１５）フェノサフラニン ＣＤ−１６）　ピナクリプトール・グリーン（＋）〜１
７）、２．３−ジメチル−６−ニトロ−ベンゾチアゾリ
ウム＠Ｐ−トルエンス ルホネート 有機減感削の使用計は、ハロゲン化銀１モル当り５　Ｑ
　ｒｑ〜５　ｇ１好ましくは１ｏｏｌＲ２〜３ｇの範囲
で選択される。添加時期は、熟成終了後に添加するのが
一般的であるが限定されない。

本発明に用いられるハロゲン化限乳剤ｉｄ、少なくとも
８０モル％の塩化％ｆｉｋ含むネガ乳剤である。ネガ乳
剤とは、直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤と区別される、ポ
ジ原稿に対してネガ画像を形成する通常タイプのハロゲ
ン化銀乳剤である。好ましくは９０モル％以上の塩化銀
を含むハロゲン化銀乳剤である。塩化銀が８０モル％未
満では、本発明の目的達成上不都谷である。

沃化銀は、実質的に含まないことが好丑しいが、極微量
、例えは０２モル％程度は必要に応じて含むこともでき
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、微粒子ハロゲ
ン化銀、好ましくは平均粒径０，０５〜０３μ程度のも
のである。また全粒子数の９０％以上が平均粒径の±１
０％の範囲の粒径を有するものが好ましい。ハロゲン化
銀乳剤の調製方法は、順混合、逆混合、同時混合など公
知の方法いずれであってもよい。

本発明の目的を好ましく達成するためには、化学熟成ｔ
　Ｍｍさない方がよい。化学熟成とは、物理熟成および
脱塩処理した後だ、化学増感剤（例えばチオ硫酸ナトリ
ウムなど）の存在下で所定の温度と時間をかけて増感す
る工程であり、当業者に自明のものである。

本発明により得られるハロゲン化銀乳剤は、安定剤、カ
ブリ防止剤、カバリングパワー向上剤、イラジエーンヨ
ン防止剤、膜物性改良剤、界面活性剤、硬膜剤、マント
剤、現像主薬等々の一般の写真用乳剤に用いられる添加
剤を含むことができ、公知の支持体上に塗布される。保
護１１※、下塗層など他の親水性コロイド層を有してい
てもよい。

本発明により得られる明室用感光材料は、主として印刷
分野で用いられる紫外光に富んだ光源、例えは水銀灯、
超高圧水銀灯、メタルハライド等により露光される。

本発明により得られる明室用感光材料は、上記４光１施
こす前および施こした後のいずれであっても、明かるい
明室光下での長時間の安全な取扱いができる。

実施例１ 塩化銀９５モル％、を含む塩臭化銀１モル当り、アデニ
ン全１０°０〜及び塩化ロジウム４ｉ１０’モル使用し
て通常の方法でハロゲン化銀の沈ｌ殿を行ない物理熟成
ｆ：施こして平均粒径０２μｍで単分散の乳剤を得た。

この乳剤全脱塩し、再溶解した後に有機減感剤としてピ
ナクリプトール・イエ１＋　　（Ｄ−２）　ｆハロゲン
化Ｊｉ！１モル当り５００ｑ加え、更に硬膜剤、界面活
１牛ｉ′ｉｌｌ　ｋ加えて、ポリエステルフィルム上に
硝ｖ銀として５ｇ／ｍ”となるように保護層用ゼラチン
液と共に塗布し、乾燥した（ブランク試料）。

この試料を明室用プリンターを用いてセンシトメトリー
用の露光を施こし、Ｄ−８５現１象液で２０℃、２分間
現像し、定着し、乾燥した。階調ガンマ（γ）が８．７
でカプリ値が０．０２の良好な特性を有していた。寸だ
、との試別全約５００ルツクスの紫外線全カントした明
室光下で３時間照射した後に上記と同様に露光、現像処
理した場合、感度、階調、カプリの特性には何らの変化
も認められなかった。この乳剤は、明室光下において極
めて長時間の光安定性があり、かつ１硬調でカプリの少
ない優ｎたものであることが明らかである。しかし、こ
の試料にセンシトメトリー１１ｉＫ光を栴こした後、上
記の明室光下１ｃ３（１分間放置して同様に［１７１像
′４Ｌ、１ｌｌＩシたととる、本来の上記感度の１２”
ぷオで減感した。

ブランク試料の乳剤にチオサリチルｒ［マ・４１コ？よ
び比較化合物をハロゲン化銀１モル当り４０　（’ｌ　
ＡＹ添加する以外は、比・咬試料と全く同様にして作ｑ
（！し、上記センシトメトリー１・′１・τケｒ：後に
明室光下（（３０分間ｊ設置したときの感度を族１イし
ないとへのそれぞフ１の或Ｖｌ’ｌの７・感度を１００
とした相対Ｉｉｇ度で表わして「）１シの件−１に示し
ている。

ＩＪＺ軸化合物は次９つもので、ちる。

（ＡＩ　　　　　　　　Ｓ　Ｈ Ｉｆ’３１　　　　　　　　Ｓ　１１ 表−１の結果は、本発明のチオサリチル酸類は、露光後
の一ヒ記のような明室）Ｌ下での減感を顕著に改良する
ことを示している。

実施例２ 塩化″ｒｌ！９８モル９４金含む塩臭化録１モル当り、
塩化ヮジウＪ、全５．ｘ１ｏ″″ｙモル使用して平均粒
径０．１５μｍでｑ′Ｌ分散の乳剤を得た。以後は、有
機減感剤を表−２のように組合わせる以外は実施例１に
従った。

表　−２ 表−２の、帖果は、いずれの有機減感剤とも画讃べ先後
の前記明室光下に放荷する試験で著しい減感を生じるが
、チオサリチル酸によっていずれも著しく改良されるこ
とが理解できる。

実施例３ 塩化銀８７モル％を含む塩臭化銀乳剤を同時混合法によ
シ調製した。このハロゲン化銀は、平均粒径０．１８μ
ｍで立方体の単分散性のものであった。以後実施例１に
記載の方法に従って、有機減感剤として（Ｄ−１０）及
び（Ｄ−１２）をそれぞへハロゲン化銀１モル当り３０
０　”７ずつ加えてブランク試料を作製した。との試料
は、実施例１のブランク試料と同様に画１象露光後の明
室光下ての減感が画像露光直後の元の感度の１／１０　
　丑でになる欠点を有していた。

この試料の乳剤に、チオサリチル酸、５−アミノ−２−
メルカプト安息香酸、４−メトキシ−２−メルカプト安
息香酸をそれぞれハロゲン化銀１モル当シロ　００　”
？加える以外は同様にして３種の試料を作製した。実施
例１及び２と同嘩に減感が顕著に防止されることが確認
された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １少なくとも８０モル％の塩化銀を含むネガ型微粒子ハ
   ロゲン化銀写真乳剤にポーラログラフの陽極電位と陰極
   電位との和が正でらる有機減感剤および２−メルカプト
   安息香酸類のそれぞれ少なくとも１種全含有することを
   特徴とするハロゲン１ヒ銀写真乳剤。