JPS59170080A - 環状カルバメ−ト化合物の製造方法 - Google Patents
環状カルバメ−ト化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS59170080A JPS59170080A JP4318783A JP4318783A JPS59170080A JP S59170080 A JPS59170080 A JP S59170080A JP 4318783 A JP4318783 A JP 4318783A JP 4318783 A JP4318783 A JP 4318783A JP S59170080 A JPS59170080 A JP S59170080A
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- Japan
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- iodine
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- added
- brd
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、新規な環状カルバメート化合物の製造方法に
関する。
関する。
従来技術
カルバメートは、一般に、アミド、エステルなどと同様
な官能基と考えられてており、また分子中にカルバメー
トを含む薬剤も多数開発されている。例えば、抗コリン
作動薬としてＰｙｒｉｄｏｓｔｉｇ−ｍｉｎｅ、Ｐｈｙ
ｓｏｓｔｉｇｍｉｎｅ、Ｃａｒｂａｃｈｏｌ、Ｄｉｂｕ
ｔｏｌｉｎｅ等が開発されており、また中枢神経系鎮静
剤としてＥｔｈｉｎａｍａｔｅ等が開発されている。更
に、カルシ八メート基を有する農薬も多数開発されてい
る。
な官能基と考えられてており、また分子中にカルバメー
トを含む薬剤も多数開発されている。例えば、抗コリン
作動薬としてＰｙｒｉｄｏｓｔｉｇ−ｍｉｎｅ、Ｐｈｙ
ｓｏｓｔｉｇｍｉｎｅ、Ｃａｒｂａｃｈｏｌ、Ｄｉｂｕ
ｔｏｌｉｎｅ等が開発されており、また中枢神経系鎮静
剤としてＥｔｈｉｎａｍａｔｅ等が開発されている。更
に、カルシ八メート基を有する農薬も多数開発されてい
る。
カルバメートは一般にアルコールに適当なイソシアナー
トを作用させることによって容易に合成できることが知
られている。
トを作用させることによって容易に合成できることが知
られている。
発明の目的及び構成
本発明者らは、新規な環状カルバメート化合物の製造方
法を開発すべく鋭意研究を進めた結果、ホモアリルアル
コール、アリルアルコールから対応する環状カルバメー
ト化合物を合成することに成功した。
法を開発すべく鋭意研究を進めた結果、ホモアリルアル
コール、アリルアルコールから対応する環状カルバメー
ト化合物を合成することに成功した。
本発明に従えば、 一般式（ＩＩ）
〔式中、Ｒ１、ＲＬ、 Ｒ３及びＲは、それぞれ独立
に、水素原子もしくは炭素数１〜８のアルキル基、好ま
しくは炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｒ５はア
リールスルホニル基（例えば、バラトルエンスルボニル
基、ヘンゼンスルポニル基、トリメチルヘンゼンスルボ
ニル基）、メタンスルボニル基を示し、ｎはＯもしくは
１を示す〕を沃素もしくはフェニルゼレニルクロリトで
酸化することから成る一般式（１） 一般式（ｆ） １ Ｒ” Ｃ ＼７／＼ Ｏ （式中、Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ４及びＲ５
並びにｎは上で定義した通りであり、Ｘは沃素もしくは
フェニルセレニル基を示す）の環状カルバメート化合物
の製造方法が提供される。
に、水素原子もしくは炭素数１〜８のアルキル基、好ま
しくは炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｒ５はア
リールスルホニル基（例えば、バラトルエンスルボニル
基、ヘンゼンスルポニル基、トリメチルヘンゼンスルボ
ニル基）、メタンスルボニル基を示し、ｎはＯもしくは
１を示す〕を沃素もしくはフェニルゼレニルクロリトで
酸化することから成る一般式（１） 一般式（ｆ） １ Ｒ” Ｃ ＼７／＼ Ｏ （式中、Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ４及びＲ５
並びにｎは上で定義した通りであり、Ｘは沃素もしくは
フェニルセレニル基を示す）の環状カルバメート化合物
の製造方法が提供される。
発明の説明
本発明に従えば、前記一般式（１）の環状力ルハメ−１
・化合物は以下のようにして合成することができる。即
ち、一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ’、 Ｒ２，Ｒ，Ｒ及びＲ並びにｎは上で
定義した通りである）を過剰の炭酸カリ、炭酸ナトリウ
ム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
などの弱アルカリの存在下に過剰の沃素もしくはフェニ
ルセレニルクロリド等で酸化することにより容易に前記
一般式（１）の環状カルバメート化合物を合成すること
ができる。
・化合物は以下のようにして合成することができる。即
ち、一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ’、 Ｒ２，Ｒ，Ｒ及びＲ並びにｎは上で
定義した通りである）を過剰の炭酸カリ、炭酸ナトリウ
ム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
などの弱アルカリの存在下に過剰の沃素もしくはフェニ
ルセレニルクロリド等で酸化することにより容易に前記
一般式（１）の環状カルバメート化合物を合成すること
ができる。
なお、上記一般式（１１）の化合物は、例えば一般式（
ＩＩＩ） Ｈ （式中、Ｒ１、Ｒ２，♂及びＲ４並びにｎは上で定義し
た通りである）のアルコールに対して当量以上のｐ４ル
エンスルホニルイソシアナート、メタンスルボニルイソ
シアナート又はベンゼンスルボニルイソシアナートをエ
ーテル系、ハロメタン系、炭化水素系の有機機溶媒中で
反応させることによって合成することができる。
ＩＩＩ） Ｈ （式中、Ｒ１、Ｒ２，♂及びＲ４並びにｎは上で定義し
た通りである）のアルコールに対して当量以上のｐ４ル
エンスルホニルイソシアナート、メタンスルボニルイソ
シアナート又はベンゼンスルボニルイソシアナートをエ
ーテル系、ハロメタン系、炭化水素系の有機機溶媒中で
反応させることによって合成することができる。
一般式（ＩＩ）で示される化合物は、ｌ＋すえば一般式
（Ｉｌｌ）で示される化合物を少量のエーテル系、ハロ
メタン系、炭化水素系の溶媒に溶かし、１．２〜１．５
当量のイソシアネートを攪拌下滴下する。
（Ｉｌｌ）で示される化合物を少量のエーテル系、ハロ
メタン系、炭化水素系の溶媒に溶かし、１．２〜１．５
当量のイソシアネートを攪拌下滴下する。
少量の水を加えたのち上記と同じ溶媒で２回抽出し、乾
燥する。精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
用いると、はぼ定量的に一般式（ＩＩ）で示される化合
物が得られる。
燥する。精製はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
用いると、はぼ定量的に一般式（ＩＩ）で示される化合
物が得られる。
この一般式（ＩＩ）の化合物をエーテル系、ハロメタン
系、炭化水素系の溶媒に溶かし、過剰のアルカリ又はア
ルカリ溶液を次いで加える。この溶液に２当量の沃素、
フェニルゼレニルクロリトを加え、出発物質がなくなる
まで室温にて攪拌する。
系、炭化水素系の溶媒に溶かし、過剰のアルカリ又はア
ルカリ溶液を次いで加える。この溶液に２当量の沃素、
フェニルゼレニルクロリトを加え、出発物質がなくなる
まで室温にて攪拌する。
過剰の亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムなど
を加え、上に示した有機溶媒を用い数回抽出する。精製
は一般に用いるシリカゲルカラムクロマトを用いること
より一般式（ｒ）で示される化合物は得られる。
を加え、上に示した有機溶媒を用い数回抽出する。精製
は一般に用いるシリカゲルカラムクロマトを用いること
より一般式（ｒ）で示される化合物は得られる。
上記のようにして合成された、前記一般式（１）の環状
カルバメート化合物は、例えばカルバメートの窒素原子
を保護している基を還元、加水分解により除去し、次い
で弱アルカリ水溶液で処理することにより、１，２−ア
ミノアルコール、１，３−アミノアルコールを合成する
ことができる。このようにして合成したＬ２−アミノア
ルコールは、例えばエフェドリン、ツヘラクチノマイシ
ンＡの構成単位であるγ−ヒドロキシーβ−リジンの合
成に使用でき、前記環状カルバメート化合物よりかかる
薬剤を合成することができる。一方、１，３−アミノア
ルコールは、例えばネガマイシンの構成単位であるδ−
ヒドロキシ−β−リジン、アミノ糖でバラマイシンＣ（
ＢａｕｍｙｃｉｎＣ）の構成単位であるＬ−Ｒｈｏｄｏ
ｓａｍｉｎｅ、 Ｌ−Ｄａｕｎｏｓａｍｉｎｅの合成に
使用することができ、前記環状カルバメート化合物より
かかる薬剤を合成することができる。
カルバメート化合物は、例えばカルバメートの窒素原子
を保護している基を還元、加水分解により除去し、次い
で弱アルカリ水溶液で処理することにより、１，２−ア
ミノアルコール、１，３−アミノアルコールを合成する
ことができる。このようにして合成したＬ２−アミノア
ルコールは、例えばエフェドリン、ツヘラクチノマイシ
ンＡの構成単位であるγ−ヒドロキシーβ−リジンの合
成に使用でき、前記環状カルバメート化合物よりかかる
薬剤を合成することができる。一方、１，３−アミノア
ルコールは、例えばネガマイシンの構成単位であるδ−
ヒドロキシ−β−リジン、アミノ糖でバラマイシンＣ（
ＢａｕｍｙｃｉｎＣ）の構成単位であるＬ−Ｒｈｏｄｏ
ｓａｍｉｎｅ、 Ｌ−Ｄａｕｎｏｓａｍｉｎｅの合成に
使用することができ、前記環状カルバメート化合物より
かかる薬剤を合成することができる。
実施例
次に前記一般式（１）の環状カルバメート化合物の合成
例をあげて本発明を更に具体的に説明するが、本発明を
これらの範囲内に限定するものでないことはいうまでも
ない。
例をあげて本発明を更に具体的に説明するが、本発明を
これらの範囲内に限定するものでないことはいうまでも
ない。
例１
２−メチル−２−プロペン−１〜オ一ル１８５ｍｇを塩
化メチレン３ｍｌに溶解し、これにｐ−トルエンスルホ
ニルイソシアナート５５７ ｍｇを室温で滴下した。次
いで蒸留水を少量加え、塩化メチレンで２回抽出した。
化メチレン３ｍｌに溶解し、これにｐ−トルエンスルホ
ニルイソシアナート５５７ ｍｇを室温で滴下した。次
いで蒸留水を少量加え、塩化メチレンで２回抽出した。
得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を除去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
を除去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
このようにして、無色油状のＮ−叶トルエンスルボニル
力ルハメート６２９ ｍｇ （収率９ｏ％）ヲ得た。
力ルハメート６２９ ｍｇ （収率９ｏ％）ヲ得た。
生成物の分析値は以下の通りであった。
’Ｉｆ−ＮＭＲ（１００ＭＩＩｚ、 ＣＤＣｌ３ ）δ
１．６８ （３１１，ｓ） ２、４５ （３１１，ｓ） ４、４８ （２１Ｌｓ） ４、９１ （２Ｈ，ｂｒ、ｓ ） ７、３４ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．４ Ｈｚ）７
、９２ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．４１１ｚ）ＩＩ
？（フィルム） ν （１／ ｃｍ） ３２５０．１７５５．１６００．
１４５０．１３５０゜１２２２．１１６０．１１００ 高分解能マススペクトルＭ” （Ｃｌ２１１１！１−Ｎ
０４Ｓ）計算値：２６９．０７２２ 実測値：２６９．０７３０ 次に、上で得たＮ−ｐ−トルエンスルボニルカルバメー
ト５１ｍｇをエーテル２ｍｌに熔解し、これに炭酸カリ
ウム２６０ｍｇ （１，、Ｏ当量）及び沃素９５ｍｇ（
２当量）を添加し、室温で２５分間攪拌ルた。
１．６８ （３１１，ｓ） ２、４５ （３１１，ｓ） ４、４８ （２１Ｌｓ） ４、９１ （２Ｈ，ｂｒ、ｓ ） ７、３４ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．４ Ｈｚ）７
、９２ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．４１１ｚ）ＩＩ
？（フィルム） ν （１／ ｃｍ） ３２５０．１７５５．１６００．
１４５０．１３５０゜１２２２．１１６０．１１００ 高分解能マススペクトルＭ” （Ｃｌ２１１１！１−Ｎ
０４Ｓ）計算値：２６９．０７２２ 実測値：２６９．０７３０ 次に、上で得たＮ−ｐ−トルエンスルボニルカルバメー
ト５１ｍｇをエーテル２ｍｌに熔解し、これに炭酸カリ
ウム２６０ｍｇ （１，、Ｏ当量）及び沃素９５ｍｇ（
２当量）を添加し、室温で２５分間攪拌ルた。
蒸留水を少量加え、亜硫酸アンモニウムを沃素の色が消
えるまで加えた。更に飽和の塩化アンモニウム水溶液を
加えた後、エーテルで３回抽出した。
えるまで加えた。更に飽和の塩化アンモニウム水溶液を
加えた後、エーテルで３回抽出した。
得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を除去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
を除去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
このようにして、下記式で表わされる無色油状の環状カ
ルバメート化合物５４＋ｎｇ（収率６７％）を得た。
ルバメート化合物５４＋ｎｇ（収率６７％）を得た。
以下余白
（式中、ＴｓはＰ−）ルエンスルホニル基を示す、以下
同じ） 生成物の分析値は以下の通りであった。
同じ） 生成物の分析値は以下の通りであった。
’Ｉｆ−ＮＭＲ（１００ＭＩｌｚ、ＣＤＣｌ５）δ１．
９２ （３１Ｌｓ） ２、４５ （３１１，ｓ） ３、７２ （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝ １１１１ｚ）３、８６
（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝ １１ ｆｉｚ）４、００ （ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝ ８．８ Ｈｚ＞４、２９ （Ｉｌｌ、ｄ、
Ｊ＝ ８．８ Ｈｚ）７、３５ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝
８．５ Ｈｚ）８、 ＯＯ（２１＋、ｂｒｄ、Ｊ＝
８．５１１ｚ）ＩＲ（フィルム） ｖ （１／ ｃｍ） １７９０，１６００．’１３
７０，１２９５．１２００１１８０．１１７０．１１３
０．１０９９例２ １−ブテン−３−オール１５３ｍｇを塩化メチレン２ｍ
ｌに溶解し、これにｐ−トルエンスルボニルイソシアナ
ート５８５ｍｇ（１，４当Ｎ）を室温で攪拌下に滴下し
た。次いで蒸留水を少量加え、塩化メチレンで２回抽出
した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後
、溶媒を除去し、シリカゲルクロマトグラフィーでネ青
製した。
９２ （３１Ｌｓ） ２、４５ （３１１，ｓ） ３、７２ （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝ １１１１ｚ）３、８６
（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝ １１ ｆｉｚ）４、００ （ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝ ８．８ Ｈｚ＞４、２９ （Ｉｌｌ、ｄ、
Ｊ＝ ８．８ Ｈｚ）７、３５ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝
８．５ Ｈｚ）８、 ＯＯ（２１＋、ｂｒｄ、Ｊ＝
８．５１１ｚ）ＩＲ（フィルム） ｖ （１／ ｃｍ） １７９０，１６００．’１３
７０，１２９５．１２００１１８０．１１７０．１１３
０．１０９９例２ １−ブテン−３−オール１５３ｍｇを塩化メチレン２ｍ
ｌに溶解し、これにｐ−トルエンスルボニルイソシアナ
ート５８５ｍｇ（１，４当Ｎ）を室温で攪拌下に滴下し
た。次いで蒸留水を少量加え、塩化メチレンで２回抽出
した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後
、溶媒を除去し、シリカゲルクロマトグラフィーでネ青
製した。
このようにして、無色油状のＮ−ｐ−トルエンスルホニ
ル力ルハメ−） ４８５ ｍｇ （収率８５％）を得た
。
ル力ルハメ−） ４８５ ｍｇ （収率８５％）を得た
。
生成物の分析値は以下の通りであった。
’Ｈ−ＮＭＲ（１００ＭＨ２，ＣＤＣ１３）６１、２７
（３Ｈ，ｄ、Ｊ−６，５９Ｈｚ）２、４５ （３１
１，５） ５ｙＯ４〜５．３６ （３Ｈ，ｍ） ５．７５ （ＩＩＩ、ｄｄｄ、Ｊ＝ １７．３． １０
．３゜５、６１１１ｚ） ７、３３ （２Ｂ、ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．５ Ｈｚ）７、
９２ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．５１１ｚ）ＩＩ
Ｉ （フィルム） ν （１／ ｃｍ） ３２４０．１７５０．１６０２．
１４４２．１３４０゜１２３０、１１６４．１０９９ 高分解能マススペクトルＭ （Ｃ１２１１１ＳＮＯ４Ｓ
）計１１￥（１！ ： ２ ６９．０ ７ ２ ３実
測値：２６９．０１２３ 次に、上で得たＮ−ｐ−トルエンスルボニル力ルバメー
ｆ・４９ ｍｇをエーテル２ｍｌに／８解し、これに飽
和の炭酸水素ナトリウム水溶？＆１ｍ＋を添加し、更に
沃素１０２ｍｇ（２当量）を添加し、室温で１時間攪拌
した。
（３Ｈ，ｄ、Ｊ−６，５９Ｈｚ）２、４５ （３１
１，５） ５ｙＯ４〜５．３６ （３Ｈ，ｍ） ５．７５ （ＩＩＩ、ｄｄｄ、Ｊ＝ １７．３． １０
．３゜５、６１１１ｚ） ７、３３ （２Ｂ、ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．５ Ｈｚ）７、
９２ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．５１１ｚ）ＩＩ
Ｉ （フィルム） ν （１／ ｃｍ） ３２４０．１７５０．１６０２．
１４４２．１３４０゜１２３０、１１６４．１０９９ 高分解能マススペクトルＭ （Ｃ１２１１１ＳＮＯ４Ｓ
）計１１￥（１！ ： ２ ６９．０ ７ ２ ３実
測値：２６９．０１２３ 次に、上で得たＮ−ｐ−トルエンスルボニル力ルバメー
ｆ・４９ ｍｇをエーテル２ｍｌに／８解し、これに飽
和の炭酸水素ナトリウム水溶？＆１ｍ＋を添加し、更に
沃素１０２ｍｇ（２当量）を添加し、室温で１時間攪拌
した。
亜硫酸水素ナトリウムを沃素の色か消えるまで加えた。
更に少量の飽和塩化アンモニウム水／８液を加えた後、
エーテルで３回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマ
トグラフィーで分離して、下記式の無色針状結晶Ａ １
５．５ ｍｇ （収率：１９．５％）及び無色針状結晶
８３４．４ ｍｇ （収率：４３．３％）を得た（塩化
メチレン−ｎ−ヘキサンから再結晶）。立体異性体比Ａ
／Ｂは１／２．２であった。
エーテルで３回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマ
トグラフィーで分離して、下記式の無色針状結晶Ａ １
５．５ ｍｇ （収率：１９．５％）及び無色針状結晶
８３４．４ ｍｇ （収率：４３．３％）を得た（塩化
メチレン−ｎ−ヘキサンから再結晶）。立体異性体比Ａ
／Ｂは１／２．２であった。
０
１１１
（Ａ） （Ｂ）
生成物の分析値は以下の通りであった。
（Ａ） ’ｌｌ−ＮＭＲ（１００ＭＩＩｚ、にＤＣＩ
３）６１、３８ （３ｔｌ、ｄ、Ｊ＝ ６．３５１１ｚ
）２、４６ （３ｔ（、ｓ） ３、３３ （１１Ｌｄｄ、 Ｊ＝＝１０．３ 、 ９１
１ｚ）３、６５ （ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ＝ １０．３ 、
３１１ｚ）４、０９ （ＬＨ，ｄｔ、 Ｊ＝ ９ 、
３ ｆｉｚ）４、４４ （ｌｔｌ、ｑｄ、 Ｊ＝ ６
．３５ 、 ３１１ｚ）７、３６ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ
＝ ８．５１１２）７、９５ （２ｔＬｂｒｄ、Ｊ−８
，５１１ｚ）Ｉｌｌ（クロロホルム中） ν （１／ ｃｍ） １７９’０．１６００．１３７０
．１１７５．１１３０゜１２０ 元素分析（Ｃ，λｌ１４ＮＯ４ＳＩ ） （％）ＣＨ
Ｎ 計算値：３６．４７ ３．５７ ３．５４実測値：３６
．５１ ３．４８ ３．６０（Ｂ ） ’Ｉｔ−ＮＭ
Ｒ（１００ＭＩｌｚ、ＣＤＣｌ５）６１、５９ （３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝ ６．６ Ｈｚ）２、４６ （３Ｈ，ｓ
） ３、４４ （２ｔｌｍ） ４、６ （ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝ ８ 、 ６ 、
３ ｆｌｚ）４、８６ （ｌｔｌ、ｄｑ、 Ｊ＝
７．３ 、 ６．６ ｆｉｚ）７、３７ （２１１，
ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．６１１ｚ）７、９９ （２１Ｌｂ
ｒｄ、Ｊ＝ ８．６ Ｈｚ）ＩＲ（フィルム） ν （１／ Ｃｍ） 、 １７８０．１６００．１３６
５．１２１．０．１１９０゜１１７０、１１００ 以下余白 元素分析（Ｃ＋ＪＪＯ４ＳＩ ） （％）ＣＨＮ 計算値＝３６．４７ ３．５７ ３．５４実測値：３６
．５９ ３．３５ ３．６５例３ シス−３−ヘキセン−１−オール１．００ｇを塩化メチ
レン１０ｍ１に溶解し、これにｐ−１−ルエンスルホニ
ルイソシアナート２．３６ｇ（１，２当Ｎ）を室温で攪
拌下に滴下した。次いで蒸留水を約１０ｍ１加え、塩化
メチレンで２回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマ
トグラフィーで精製した。
３）６１、３８ （３ｔｌ、ｄ、Ｊ＝ ６．３５１１ｚ
）２、４６ （３ｔ（、ｓ） ３、３３ （１１Ｌｄｄ、 Ｊ＝＝１０．３ 、 ９１
１ｚ）３、６５ （ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ＝ １０．３ 、
３１１ｚ）４、０９ （ＬＨ，ｄｔ、 Ｊ＝ ９ 、
３ ｆｉｚ）４、４４ （ｌｔｌ、ｑｄ、 Ｊ＝ ６
．３５ 、 ３１１ｚ）７、３６ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ
＝ ８．５１１２）７、９５ （２ｔＬｂｒｄ、Ｊ−８
，５１１ｚ）Ｉｌｌ（クロロホルム中） ν （１／ ｃｍ） １７９’０．１６００．１３７０
．１１７５．１１３０゜１２０ 元素分析（Ｃ，λｌ１４ＮＯ４ＳＩ ） （％）ＣＨ
Ｎ 計算値：３６．４７ ３．５７ ３．５４実測値：３６
．５１ ３．４８ ３．６０（Ｂ ） ’Ｉｔ−ＮＭ
Ｒ（１００ＭＩｌｚ、ＣＤＣｌ５）６１、５９ （３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝ ６．６ Ｈｚ）２、４６ （３Ｈ，ｓ
） ３、４４ （２ｔｌｍ） ４、６ （ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝ ８ 、 ６ 、
３ ｆｌｚ）４、８６ （ｌｔｌ、ｄｑ、 Ｊ＝
７．３ 、 ６．６ ｆｉｚ）７、３７ （２１１，
ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．６１１ｚ）７、９９ （２１Ｌｂ
ｒｄ、Ｊ＝ ８．６ Ｈｚ）ＩＲ（フィルム） ν （１／ Ｃｍ） 、 １７８０．１６００．１３６
５．１２１．０．１１９０゜１１７０、１１００ 以下余白 元素分析（Ｃ＋ＪＪＯ４ＳＩ ） （％）ＣＨＮ 計算値＝３６．４７ ３．５７ ３．５４実測値：３６
．５９ ３．３５ ３．６５例３ シス−３−ヘキセン−１−オール１．００ｇを塩化メチ
レン１０ｍ１に溶解し、これにｐ−１−ルエンスルホニ
ルイソシアナート２．３６ｇ（１，２当Ｎ）を室温で攪
拌下に滴下した。次いで蒸留水を約１０ｍ１加え、塩化
メチレンで２回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマ
トグラフィーで精製した。
このようにして、無色油状のＮ−ｐ−）ルエンスルボニ
ルカルバメー）２．６７ｇ（収率９０％）を得た。
ルカルバメー）２．６７ｇ（収率９０％）を得た。
生成物の分析値は以下の通りであった。
Ｈ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣ１３）δ０．９２
Ｂ （３Ｈ，ｔ、Ｊ＝ １： ６１１２）１、９９ （
２Ｈ，ｂｒｑ、Ｊ＝ ７．１１１ｚ）２．３１ （２
Ｈ，ｂｒｑ、Ｊ−６，６１１ｚ）ｚ、４ｓ （ｓ旧Ｓ
） ４、０６ （２Ｂ、ｔ、Ｊ＝ ６．９６ ｆｉｚ）５
．３ （２１１，ｍ） ７、３４ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．５５ Ｈｚ
）７、９３ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．５５ ）１
ｚ）ＩＲ（フィルム） ν （１／ ｃｍ） ３２４０．１？６０．１６００．
１４５０．１３５０゜１１６５、１０９９ 高分解能マススペクトルＭ （Ｃ４Ｈ，９ＮＯ４Ｓ）計
算値： ２９７．．１０３２ 実測値：２９７．１０１９ 次に、上で得たＮ−ｐ−トルエンスルホニルカルバメー
）７２ｍｇを四塩化炭素２ｍｌに溶解し、これに炭酸水
素すｌ−ＩＪウム飽飽和水溶液１ｍ反び沃素１２３ｍｇ
（２当量）を添加し、室温で１時間３０分攪拌した。亜
硫酸ナトリウムを沃素の色が消えるまで加えた。更に飽
和の塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレン
で２回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマトグラフ
ィーで精製分離した。
Ｂ （３Ｈ，ｔ、Ｊ＝ １： ６１１２）１、９９ （
２Ｈ，ｂｒｑ、Ｊ＝ ７．１１１ｚ）２．３１ （２
Ｈ，ｂｒｑ、Ｊ−６，６１１ｚ）ｚ、４ｓ （ｓ旧Ｓ
） ４、０６ （２Ｂ、ｔ、Ｊ＝ ６．９６ ｆｉｚ）５
．３ （２１１，ｍ） ７、３４ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．５５ Ｈｚ
）７、９３ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．５５ ）１
ｚ）ＩＲ（フィルム） ν （１／ ｃｍ） ３２４０．１？６０．１６００．
１４５０．１３５０゜１１６５、１０９９ 高分解能マススペクトルＭ （Ｃ４Ｈ，９ＮＯ４Ｓ）計
算値： ２９７．．１０３２ 実測値：２９７．１０１９ 次に、上で得たＮ−ｐ−トルエンスルホニルカルバメー
）７２ｍｇを四塩化炭素２ｍｌに溶解し、これに炭酸水
素すｌ−ＩＪウム飽飽和水溶液１ｍ反び沃素１２３ｍｇ
（２当量）を添加し、室温で１時間３０分攪拌した。亜
硫酸ナトリウムを沃素の色が消えるまで加えた。更に飽
和の塩化アンモニウム水溶液を加えた後、塩化メチレン
で２回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマトグラフ
ィーで精製分離した。
このようにして、下記式で表わされる無色針状結晶の環
状カルバメート化合物７７ｍｇ（収率７５％）を得た。
状カルバメート化合物７７ｍｇ（収率７５％）を得た。
（塩化メチレン−ヘキサンより再結晶、融点：１３７．
２〜１３９℃） １ 生成物の分析値は以下の通りであった。
２〜１３９℃） １ 生成物の分析値は以下の通りであった。
’Ｈ−ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ、 ＣＤＣｌ３ ）δ０．
９２ （３Ｈ，ｔ、Ｊ＝ ７． Ｏ１ｌｚ）１、４３
（Ｉｌｌ、ｄｑｄ、Ｊ＝ １４．７ 、７．０ 。
９２ （３Ｈ，ｔ、Ｊ＝ ７． Ｏ１ｌｚ）１、４３
（Ｉｌｌ、ｄｑｄ、Ｊ＝ １４．７ 、７．０ 。
２、５ Ｈｚ）
１．６１ （ＩＨ，ｄｑｄ、Ｊ＝ １４．７．１１．
８゜７、０ Ｈｚ＞ ２．３１ （１０，ｄｄｄｄ、 Ｊ＝ １４．５． １
０．９゜８、５ 、 ４．８ Ｈｚ） ２、５７ （ｌｉｌ、ｄｄｄｄ、 Ｊ＝ １４．５
、 ８．．５ 。
８゜７、０ Ｈｚ＞ ２．３１ （１０，ｄｄｄｄ、 Ｊ＝ １４．５． １
０．９゜８、５ 、 ４．８ Ｈｚ） ２、５７ （ｌｉｌ、ｄｄｄｄ、 Ｊ＝ １４．５
、 ８．．５ 。
４、８ 、 ３．３１１２）
４、１２ （ｌＩＬｔｄ、 Ｊ＝ １０．９． ３’
、３１（ｚ）４．２７ （１ｔＬｔｄ、 Ｊ＝ １０
．９． ４．８Ｈｚ＞４．４９ （ｉｌｌ、ｄｄｄ、
Ｊ＝ １１．８． ４．２゜２、５ Ｈｚ） ５、 ＯＯ（１）１．ｔｄ、 ｊ＝ ８．５ 、 ４．
２ ＋１ｚ）７、３４ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８
．３１１ｚ）７、９５ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．
３ ｔｌｚ）ＩＲ（フィルム） ｖ （１／ ｃｍ） １７４０．１６００．１３５
０．１２７０．１１７０高分解能マススペクトルＭ＋−
Ｓｏ、（Ｃｌ４Ｈ，、Ｎ０２１）計算値：３５９．０３
８０ 実測値： ３５９．０３６０ 元素分析（Ｃ＋ｘＨ＋ｅＮＯ４ＳＩ ） （％）ＣＨ
Ｎ 計算値：３９．７３ ４．２９ ３．３１実測値：３９
．６４ ４．０Ｂ ３．４５例４ ３−メチル−３−ブテン−１−オール２１９ｍｇを塩化
メチレン５ｍｌにン審問し、これにｐ−）レニンスルホ
ニルイソシアナート６０３■（３，０６ミリモル）を室
温で攪拌下に滴下した。次いで蒸留水を約５ｍｌ加え、
塩化メチレンで２回抽出した。
、３１（ｚ）４．２７ （１ｔＬｔｄ、 Ｊ＝ １０
．９． ４．８Ｈｚ＞４．４９ （ｉｌｌ、ｄｄｄ、
Ｊ＝ １１．８． ４．２゜２、５ Ｈｚ） ５、 ＯＯ（１）１．ｔｄ、 ｊ＝ ８．５ 、 ４．
２ ＋１ｚ）７、３４ （２１１，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８
．３１１ｚ）７、９５ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．
３ ｔｌｚ）ＩＲ（フィルム） ｖ （１／ ｃｍ） １７４０．１６００．１３５
０．１２７０．１１７０高分解能マススペクトルＭ＋−
Ｓｏ、（Ｃｌ４Ｈ，、Ｎ０２１）計算値：３５９．０３
８０ 実測値： ３５９．０３６０ 元素分析（Ｃ＋ｘＨ＋ｅＮＯ４ＳＩ ） （％）ＣＨ
Ｎ 計算値：３９．７３ ４．２９ ３．３１実測値：３９
．６４ ４．０Ｂ ３．４５例４ ３−メチル−３−ブテン−１−オール２１９ｍｇを塩化
メチレン５ｍｌにン審問し、これにｐ−）レニンスルホ
ニルイソシアナート６０３■（３，０６ミリモル）を室
温で攪拌下に滴下した。次いで蒸留水を約５ｍｌ加え、
塩化メチレンで２回抽出した。
得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を除去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
を除去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
このようにして、無色油状のＮ−ｐ−トルエンスルホニ
ルカルバメート５８４ｍｇ（収率８５％）ラミ背た。
ルカルバメート５８４ｍｇ（収率８５％）ラミ背た。
生成物の分析値は以下の通りであった。
１旧ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ５）δ１．６８
（３ｆＬｓ） ２、２８ （２Ｈ，ｂｒｔ、Ｊ＝ ６．８１１ｚ）２、
４５ ＜３Ｈ，ｓ） ４、１９ （２１（、ｔ、Ｊ＝ ６．８ Ｈｚ）４、６
４ （１＋ｌ、ｂｒｓ） ４、７５ （ｌｔｌ、ｂｒｓ） ７、３３ （２ｔ（、ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．２１１ｚ）７
、９３ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．２１＋ｚ）ＩＲ
（フィルム） ν （Ｌ ／ ｃ＋ｎ） ３２５０．１７５８．１６０
０．１１６２高分解能マススペクトルＭ” ５Ｏ２（
Ｃ）３１１＋７８Ｑｊ計算値：２８３．０８７６ 実測値：２Ｂ３．０８７０ 次に、上で得たＮ−叶トルエンスルポニル力ルハメ−１
−６９，９ｍｇを四塩化炭素２ｍｌに熔解し、これに炭
酸水素すｌ−ＩＪウム飽飽和水溶液１ｍ反び沃素１３１
ｍｇ（２当量）を添加し、室温で１時間攪拌した。亜硫
酸ナトリウムを沃素の色が消えるまで加えた。更に飽和
の塩化アンモニウム水／８液約２ｍｌを加えた後、塩化
メチレンで２回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマ
トグラフィーで精製分離した。
（３ｆＬｓ） ２、２８ （２Ｈ，ｂｒｔ、Ｊ＝ ６．８１１ｚ）２、
４５ ＜３Ｈ，ｓ） ４、１９ （２１（、ｔ、Ｊ＝ ６．８ Ｈｚ）４、６
４ （１＋ｌ、ｂｒｓ） ４、７５ （ｌｔｌ、ｂｒｓ） ７、３３ （２ｔ（、ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．２１１ｚ）７
、９３ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８．２１＋ｚ）ＩＲ
（フィルム） ν （Ｌ ／ ｃ＋ｎ） ３２５０．１７５８．１６０
０．１１６２高分解能マススペクトルＭ” ５Ｏ２（
Ｃ）３１１＋７８Ｑｊ計算値：２８３．０８７６ 実測値：２Ｂ３．０８７０ 次に、上で得たＮ−叶トルエンスルポニル力ルハメ−１
−６９，９ｍｇを四塩化炭素２ｍｌに熔解し、これに炭
酸水素すｌ−ＩＪウム飽飽和水溶液１ｍ反び沃素１３１
ｍｇ（２当量）を添加し、室温で１時間攪拌した。亜硫
酸ナトリウムを沃素の色が消えるまで加えた。更に飽和
の塩化アンモニウム水／８液約２ｍｌを加えた後、塩化
メチレンで２回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマ
トグラフィーで精製分離した。
このようにして、下記式で表わされる無色油状の環状カ
ルバメート化合物７４．５Ｈｗ（収率７１％）を得た。
ルバメート化合物７４．５Ｈｗ（収率７１％）を得た。
以下余白
生成物の分析値は以下の通りであった。
Ｈ−ＮＭＲ（３６０Ｍｌｌｚ、ＣＤＣｌ５）６２．０４
（３Ｈ，ｓ） ２．０６ （Ｉ Ｈ，ｍ） ２．４３ （３Ｈ，ｓ） ２．３３ （ＬＨ，ｍ） ３．８Ｂ （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ）４．２１
（２Ｈ，ｂｒ ｔ、 Ｊ ＝５．２］（ｚ）４．３
２ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ）７．３１ （Ｉ
Ｈ，ｄ、 、Ｊ＝８．２１（ｚ）７、８３ （Ｌ Ｈ
、ｄ 、 Ｊ ＝ ８．２ Ｈｚ ）ＪＲ（フィルム
） ν （１／ ｃｍ） １７３０．１６００．１４０２
．１３５０．１２９５．１１６５高分解能マススペクト
ルＭ’−３Ｏ豆（Ｃ１３１１，、Ｎｏ２１）計算値：３
４５．０２２２ 実測値：３４５．０２２２ 帆影 ４−ペンテン−２−オール２１３ｍｇを塩化メチレン５
ｍｌにン審問シ、これにｐ−ト）レニンスルホニルイソ
シアナート５８７ｍｇ（１，２当量）を室温で攪拌下に
滴下した。次いで蒸留水を少量加え、塩化メチレンで２
回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を除去し、シリカケルクロマ１〜グラフイ
ーで精製した。
（３Ｈ，ｓ） ２．０６ （Ｉ Ｈ，ｍ） ２．４３ （３Ｈ，ｓ） ２．３３ （ＬＨ，ｍ） ３．８Ｂ （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ）４．２１
（２Ｈ，ｂｒ ｔ、 Ｊ ＝５．２］（ｚ）４．３
２ （ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ）７．３１ （Ｉ
Ｈ，ｄ、 、Ｊ＝８．２１（ｚ）７、８３ （Ｌ Ｈ
、ｄ 、 Ｊ ＝ ８．２ Ｈｚ ）ＪＲ（フィルム
） ν （１／ ｃｍ） １７３０．１６００．１４０２
．１３５０．１２９５．１１６５高分解能マススペクト
ルＭ’−３Ｏ豆（Ｃ１３１１，、Ｎｏ２１）計算値：３
４５．０２２２ 実測値：３４５．０２２２ 帆影 ４−ペンテン−２−オール２１３ｍｇを塩化メチレン５
ｍｌにン審問シ、これにｐ−ト）レニンスルホニルイソ
シアナート５８７ｍｇ（１，２当量）を室温で攪拌下に
滴下した。次いで蒸留水を少量加え、塩化メチレンで２
回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を除去し、シリカケルクロマ１〜グラフイ
ーで精製した。
このようにして、無色油状の１ｌ−ｐ−１−ルエンスル
ホニル力ルハメート６２７ ｍｇ （収率９３％）を得
た。
ホニル力ルハメート６２７ ｍｇ （収率９３％）を得
た。
生成物の分析値は以下の通りであった。
’ＩＩ−ＮＭＲ（１００ＭＩＩｚ、 ＣＤＣｌ３ ）δ
１．１７ （３ｔＬｄ、Ｊ＝ ６．１１１ｚ）２、２５
（２１Ｌｂｒｔ、Ｊ＝ ６．６１１ｚ）２、４４ （
３Ｈ，ｓ） ４、８４ （２１１，５ｅｘｔｅｔ、 Ｊ＝ ６．４
ｆｉｚ）５．０ （２ｔｌ、ｍ） ５．６４ （ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝ １ ３． ７．
５．５ Ｈｚ）７．３３ （２１Ｌｂｒｄ、Ｊ＝ ８
．４１１ｚ）７、９ １ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８
．４１１ｚ）ＩＲ（フィルム） ν （１／ ｃｍ） ３２５０．１７５０．．１６０２
．１１６４高分解能マススペクトルＭ （Ｃｌｈ ｔｌ
＋７Ｎ ０４ Ｓ）計算値：２８３．０９１４ 実測値：２８３．０８９６ 次に、上で得たＮ−ｐ−トルエンスルホニルカルバメー
ト４７ ｍｇをエーテル２ｍｌに溶解し、これに炭酸カ
リウム２３９ｍｇ（１０当量）を添加し、更に沃素８８
Ｂ（２当量）を添加し、室温で１時間１０分攪拌した。
１．１７ （３ｔＬｄ、Ｊ＝ ６．１１１ｚ）２、２５
（２１Ｌｂｒｔ、Ｊ＝ ６．６１１ｚ）２、４４ （
３Ｈ，ｓ） ４、８４ （２１１，５ｅｘｔｅｔ、 Ｊ＝ ６．４
ｆｉｚ）５．０ （２ｔｌ、ｍ） ５．６４ （ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝ １ ３． ７．
５．５ Ｈｚ）７．３３ （２１Ｌｂｒｄ、Ｊ＝ ８
．４１１ｚ）７、９ １ （２Ｈ，ｂｒｄ、Ｊ＝ ８
．４１１ｚ）ＩＲ（フィルム） ν （１／ ｃｍ） ３２５０．１７５０．．１６０２
．１１６４高分解能マススペクトルＭ （Ｃｌｈ ｔｌ
＋７Ｎ ０４ Ｓ）計算値：２８３．０９１４ 実測値：２８３．０８９６ 次に、上で得たＮ−ｐ−トルエンスルホニルカルバメー
ト４７ ｍｇをエーテル２ｍｌに溶解し、これに炭酸カ
リウム２３９ｍｇ（１０当量）を添加し、更に沃素８８
Ｂ（２当量）を添加し、室温で１時間１０分攪拌した。
亜硫酸ナトリウムを沃素の色が消えるまで加えた。更に
飽和塩化アンモニウム水溶液約２ｍｌを加えた後、エー
テルで３回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマトグ
ラフィーで精製分離、して、下記式の無色針状結晶Ａ
３７ ｍｇ （収率：５３％、融点：１３１〜１３３°
Ｃ）及び無色針状結晶８４ｍｇ（収率：６％）を得た（
エーテル−ｎ−ヘキサンから再結晶）。立体異性体比Ａ
／Ｂは９６３／１であった。
飽和塩化アンモニウム水溶液約２ｍｌを加えた後、エー
テルで３回抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、溶媒を除去し、シリカゲルクロマトグ
ラフィーで精製分離、して、下記式の無色針状結晶Ａ
３７ ｍｇ （収率：５３％、融点：１３１〜１３３°
Ｃ）及び無色針状結晶８４ｍｇ（収率：６％）を得た（
エーテル−ｎ−ヘキサンから再結晶）。立体異性体比Ａ
／Ｂは９６３／１であった。
０
１１１
（Ａ） （Ｂ）
生成物の分析値は以下の通りであった。
（Ａ） ’Ｈ−ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ５）
δ１．３Ｂ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）１．８２
（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１４゜１２．９．５Ｈｚ） ２．４５ （３Ｈ，ｓ） ２．４９ （ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１４゜８．２，２．２
Ｈｚ） ３．４４ （ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０．５゜７、２ Ｈｚ
） ３．５７ （ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１０．５゜２、５
Ｈｚ ） ４．３３ （ＩＨ，ｄｑｄ、 Ｊ＝１２゜ｆｙ、５
． ２．２ Ｈｚ） ４．４７ （ＬＨ，ｄｄｄｄ、 Ｊ＝９．５゜８、
２ 、 ７．２ 、 ２．５ Ｈｚ ）ＩＲ（フィルム
） １’ （１／ ｃｍ） １７３０．１６０帆１１６
２高分解能マススペクトルＭ”−５Ｏ２（Ｃ，、Ｈ，Ｎ
０２１）計算値：３４５．０２２５ 実測値：３４５．０２２７ 元素分析（Ｃ，、Ｈ，、Ｎ０４ＳＩ ） （％）ＣＨ
Ｎ 計算値：３８．１５ ３．９４ ３．’４２実測値：３
７．９９ ３．７３ ３．４６（Ｂ） ’Ｈ４ＭＲ（
３６０Ｍｌｌｚ、ＣＤＣｌ５）δ１．３９ （３Ｈ，
、ｄ、 Ｊ＝６．５Ｈｚ）１．８４ （ＬＨ，ｄｄ
ｄｄ、 Ｊ＝１４．５゜１２、 ５． １．５Ｈｚ） ２．４４ （３Ｈ，ｓ） ２．６５ （ＬＨ，ｄｔ、 Ｊ＝１４．５゜２、５
Ｈｚ ） ３．２６ （ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１２． １０Ｈｚ
）３．８３ （ＬＨ，ｄｄｄ、 Ｊ＝１ ０゜４．
１．５） ４．５５ （ＩＨ，ｄｑｄ、 Ｊ＝１２゜６．５．
２．５Ｈｚ） ４．７２ （ＩＨ，ｄｄｄｄ、 Ｊ＝１２゜５、
４． ２．５Ｈｚ） ７．３３ （２Ｈ，ｂｒｄ、 Ｊ＝８．５Ｈｚ）７
．９９ （２Ｈ，ｂｒｄ、 Ｊ＝８．５Ｈｚ）ＩＲ
（フィルム） ν （１／ ｃｍ） １７２５．１６００．１３６０
．１１７０．１１４０゜０９５ 高分解能マススペクトルＭ”−５Ｏ２（Ｃ，，３１１，
６ＮＯ２Ｉ）計算値：３４５．０２２３ 実測値：３４５．０２００
δ１．３Ｂ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）１．８２
（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１４゜１２．９．５Ｈｚ） ２．４５ （３Ｈ，ｓ） ２．４９ （ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１４゜８．２，２．２
Ｈｚ） ３．４４ （ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０．５゜７、２ Ｈｚ
） ３．５７ （ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１０．５゜２、５
Ｈｚ ） ４．３３ （ＩＨ，ｄｑｄ、 Ｊ＝１２゜ｆｙ、５
． ２．２ Ｈｚ） ４．４７ （ＬＨ，ｄｄｄｄ、 Ｊ＝９．５゜８、
２ 、 ７．２ 、 ２．５ Ｈｚ ）ＩＲ（フィルム
） １’ （１／ ｃｍ） １７３０．１６０帆１１６
２高分解能マススペクトルＭ”−５Ｏ２（Ｃ，、Ｈ，Ｎ
０２１）計算値：３４５．０２２５ 実測値：３４５．０２２７ 元素分析（Ｃ，、Ｈ，、Ｎ０４ＳＩ ） （％）ＣＨ
Ｎ 計算値：３８．１５ ３．９４ ３．’４２実測値：３
７．９９ ３．７３ ３．４６（Ｂ） ’Ｈ４ＭＲ（
３６０Ｍｌｌｚ、ＣＤＣｌ５）δ１．３９ （３Ｈ，
、ｄ、 Ｊ＝６．５Ｈｚ）１．８４ （ＬＨ，ｄｄ
ｄｄ、 Ｊ＝１４．５゜１２、 ５． １．５Ｈｚ） ２．４４ （３Ｈ，ｓ） ２．６５ （ＬＨ，ｄｔ、 Ｊ＝１４．５゜２、５
Ｈｚ ） ３．２６ （ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ＝１２． １０Ｈｚ
）３．８３ （ＬＨ，ｄｄｄ、 Ｊ＝１ ０゜４．
１．５） ４．５５ （ＩＨ，ｄｑｄ、 Ｊ＝１２゜６．５．
２．５Ｈｚ） ４．７２ （ＩＨ，ｄｄｄｄ、 Ｊ＝１２゜５、
４． ２．５Ｈｚ） ７．３３ （２Ｈ，ｂｒｄ、 Ｊ＝８．５Ｈｚ）７
．９９ （２Ｈ，ｂｒｄ、 Ｊ＝８．５Ｈｚ）ＩＲ
（フィルム） ν （１／ ｃｍ） １７２５．１６００．１３６０
．１１７０．１１４０゜０９５ 高分解能マススペクトルＭ”−５Ｏ２（Ｃ，，３１１，
６ＮＯ２Ｉ）計算値：３４５．０２２３ 実測値：３４５．０２００
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（■） 〔式中、Ｒ１、ＲＺ、 ♂及びｔは、それぞれ独立に
、水素原子もしくは炭素数１〜８のアルキル基を示し、
Ｒ５はアリールスルホニル基、メタンスルホニル基を示
し、ｎはＯもしくは１を示す〕を沃素もシ＜ハフェニル
ゼレニルクロリドで酸化することを特徴とする一般式（
１） （式中、Ｒ’、 Ｒ２，Ｒ’、 Ｒ’及びＲ５並び
にｎは上で定義した通りであり、Ｘは沃素もしくはフェ
ニルゼレニル基を示す）の環状カルバメート化合物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4318783A JPS59170080A (ja) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | 環状カルバメ−ト化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4318783A JPS59170080A (ja) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | 環状カルバメ−ト化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59170080A true JPS59170080A (ja) | 1984-09-26 |
Family
ID=12656907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4318783A Pending JPS59170080A (ja) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | 環状カルバメ−ト化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59170080A (ja) |
-
1983
- 1983-03-17 JP JP4318783A patent/JPS59170080A/ja active Pending
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