JPS59169896A - バインダ− - Google Patents

バインダ−

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JPS59169896A
JPS59169896A JP59044201A JP4420184A JPS59169896A JP S59169896 A JPS59169896 A JP S59169896A JP 59044201 A JP59044201 A JP 59044201A JP 4420184 A JP4420184 A JP 4420184A JP S59169896 A JPS59169896 A JP S59169896A
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JP
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mixture
groups
group
binder
carbon atoms
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JP59044201A
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マイケル・エフ・モレイア−
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業分野 本発明は、光学記録層および要素にバインダー組成物を
使用することに関する。
W米吉薄 光学記録法では一般に情報パターンに対応するレーザー
ビームが変調され、そして光学記録要素の記録層の表面
に焦点が合せられる。
記録層は、記録層の小部分を変形させるのに十分ナエネ
ルギーをレーザービームの波長で吸収することにより情
報を記号化する。一般に、レーザーと層とは連続して相
対的に動いておシ、シたがって、レーデ−が変調される
につれて、種々のサイズの離散したビット(穴)が層に
形成される。
これらビットのサイズおよび間隔は記号化された情報を
構成する。これはノン・ヒユーマン・り一ダブル・フォ
ーマットと呼ばれる。
得られた記録は、書き込みレーザーの出力を低下させる
ことによりあるいは層が透過する他のレーザーを用いる
ことによシ読み数多レーザーが記録された層を物理的に
さらに変化させないようにして一般に解読される光学情
報要素を形成する。
読み取如ビームは記録ビームと同じ行路を取るように配
置される。読み取りビームが記録にょシ著しく吸収され
ると、ビットと非記録領域との間に光学濃度差が検出さ
れる。読み取りビームが透過する場合、ビットと非記録
領域によって生じる光散乱が光学濃度差として検出され
る。
この濃度差は、下部の支持体から反射される(反射支持
体の場合)レーザー輻射線を受光するように配置された
またはビットが記録層に形成されている下部の支持体を
透過した(透過性支持体の場合)レーザー輻射線を受光
するように配置された光検出器により検出される。検出
された濃度変化は、記録された情報に対応する電気信号
に変換される。
1つの種類の公知光学記録要素では、記録層はバインダ
ーと色素の無定形混合物から々る。色素は、記録層を熱
的に変化させるために使用されるレーザービームの波長
またはその近くで吸収最大を持つ。
光学記録要素で有効であるためには、バインダーは選択
された色素と相容性でなければならない。
すなわち、バインダーは高い色素対バインダー比で色素
と無定形混合物を形成出来ることが必要であり、また無
定形混合物はアニーリング後相分離たとえば色素または
重合体の結晶化なしに単一の熱転移を呈しなければなら
ない。バインダーはa)レーザー誘起変形を急速に行わ
せるために比較的低い溶融粘度およびb層形形状を保持
するために比較的高いガラス転移温度(Tg)を有する
ことも望ましい。
しかしながら、これらの特性を有することが知られてい
る多用物質である硝酸セルロースは不安定であり、ある
条件下では爆発性である。また、硝酸セルロースを含有
する記録層は室温以上でかなシの吸収能を失いやすい。
また、硝酸セルロースはある種の有用な色素たとえば赤
外吸収性金属ソチェン色素との相容性に限界がある。
発明の目的 本発明の目的は、光学要素の層に用いた場合、不安定で
なくしかも多くの色素と相容性があ勺かつ低い溶融粘度
および高いガラス転移温度を有するバインダー組成物を
含む光学記録層を提供することである。
発明の構成 本発明の目的は、非高分子化合物の混合物を含む光学記
録層により達成される。この混合物は、情報要素を記録
する層のバインダーとして有用である。化合物の混合物
は、赤外吸収性ジテエン色素、インドリジン色素および
インドリジニウム色素を含む多種類の色素と相容性があ
る。色素との混合物を含有する組成物の吸収は、硝酸セ
ルロースを含有するそのような組成物に比較して非常に
改良された安定性を持つ。さらに、混合物は爆発性でな
い。
光学記録層で有用な組成物は、少なくとも2つの非高分
子化合物の混合物を含む。組成物は、無定形であり、2
0℃で固体であシそして少なくとも2つの異なる化合物
を含む。各化合物は1つの多価有機核を結合させる少な
くとも2つの結合基を有する。多価核は少なくとも2つ
の有機核を有する。多価有機核と有機核の少なくとも1
つは多環式芳香核である。
発明の作用 好ましい混合物は、各々が下記構造式を有する少なくと
も2つの異なる化合物を含有する=(RY)p〔(z1
Y2)mR2Y3〕nz2Y4R3〔ここで、 mはOまだは1であシ; nは化合物の反復単位の数であってOから前記化合物が
重合体である整数まで(この整数は含まない)であるこ
とが出来; pは1〜8の整数であり; 各R1およびR5は独立的に、炭素数1〜20の一価の
脂肪族または脂環式炭化水素基、芳香族基または多環式
芳香核であシ; R2、zlおよび2 は各々独立的に炭素数1〜20の
多価脂肪族または脂環式炭化水素基または芳香族基であ
シ; y 1 、 y2 、 y5およびY4は各々独立的に
、1つまたはそれ以上の結合基たとえばエステル(−C
OO−)、(−NHCOO−) 、ニトリロメチルエネ
オキシトリアゾールー2,5−イレン 以下余白 ロキシル、アミノおよびアリールたとえばフェニルを表
わす)、および1,3.4−オキサジアゾただし、R、
Z 、R、Rおよび2 の少なくとも1つは多環式芳香
核である〕。
構造式において、[(ZY)RY〕。という表現は、非
高分子オリゴマー化合物を示す。2またはR2のいずれ
かが少なくとも2価である場合普通オリゴマーが形成さ
れる。nが1またはそれ以上である場合、構造式のpは
、Zの多価性に基づく化合物の著しい架橋を避けるため
に1であるのが好ましい。しかしながら、最適の記録要
素にとうてバイングー混合物においである程度の架橋は
許容出来る。
「無定形」とは、混合物が非晶質であることを意味する
。すなわち、混合物は分子格子構造を有しない。
「多環式芳香核」とは、少なくとも2つの環状基を含み
、その1つは芳香族複素環基である核である。環状基は
、置換基たとえば脂環式炭化水素を含む脂肪族炭化水素
、他の芳香環基たとえばアリール、および複素環基たと
えば置換されたまたは縮合されたチアゾール、オキサゾ
ール、イミド、ピラゾール、トリアゾール、オキサジア
ゾール、ピリジン、ビリミノン、ピラジン、トリアジン
、テトラジンおよびキノリン基で置換することが出来る
。置換基は、縮合または非縮合したもので、単環式また
は多環式であることが出来る。多環式芳香核の例として
、9,9−ビス(4−ヒドロキ’/−3,5−ジクロロ
フェニル)フルオレン、4.4′−へキサヒドロ−4,
7−メタノインダン−5−イリデンビス(2,6−ソク
ロロフエノール);9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3
,5−ジブロモフェニルフルオレン):4,4’−へキ
サヒドロ−4,7−メタノインダン−5−イリデンビス
(2,6−ジブロモフェノール) :3’、3# 。
5’、5”−テトラブロモフェノールフタレイン;9 
、9−ヒス(4−アミノフェニル)フルオレ名フェニル
インダンジオール: 1 、1’−スビロビインダンソ
オール; 1 、1’−スピロビインダンジアミン、2
.2’−スビロビクロマン;7,7−ノメチルー7H−
ジベン:/”[c、h〕キサンチンジオール;キサンチ
リウム塩ジオール;9,9−ツメチルキサンチン−3,
6−ビス(オキシ酢酸):4,4’(3−フェニル−1
−インダニリデン)ジフェノールおよび他のビスフェノ
ール;3’13”−ジブロモ−5’、5#−ジニトロ−
2/、21L−オキサフェノールフタレイン;9−7エ
ニルー3−オキソ−2゜6.7−ドリヒドロキシキサン
テン等が挙げられる。
「脂肪族炭化水素基」とは、炭素数1〜20の一価また
は二価のアルカン、アルケン、アルカジエンおよびアル
キンを云う。これらの基は直鎖または枝分れ鎖であシ、
カル?ハイドレート、カルゲン酸、アルコール、エーテ
ルアルデヒドおよびケトン官能を包含する。「脂環式」
とは、環状脂肪族炭化水素基を云う。これらの基は、ハ
ロゲノ、アルコキシ、アミド、ニトロ、エステルおよび
芳香族基で置換することが出来る。
脂肪族基の例として、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ヘキシル、2−エチルヘキシル、メ
トキシエチル、エトキシカル?ニルプロピル、3−オキ
ソブチル、3−チアペンチル、フルフリル、2−チアゾ
リルメチル、シクロヘキシルメチル、ベンジル、フェネ
チル、フェノキシエチル、ビニル(−CI(=CH−)
、2−メチルビニル、アリル、アリリデン、プタソエニ
ル、ブテンイリデンおよびプロ・やルギルが挙げられる
「芳香族」および「芳香族複素環」基とは、ベンゼンと
同じ種類の置換反応を受ける有機基を云う。ベンゼンに
おいては、付加反応よジ置換反応が好ましい。そのよう
な基は6〜約40個の核原子を有するのが好ましく、単
環式および多環式である。
芳香族基の例として、キノリニル、ビリミジニル、ピリ
ジル、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチル、アン
スリル、トリブチセニル、p−クロロフェニル、p−ニ
トロフェニル、p−ブロモフェニル、2.4−ジクロロ
フェニル、2−クロロフェニル、3.5−ジニトロフェ
ニル、p−(テトラブロモフタルイミド)フェニル、p
−【テトラクロロフタルイミド)フェニル、p−(テト
ラフェニルフタルイミド)フェニル、p−ナフタルイミ
ドフェニル% p−(4−ニトロフタルイミド)フェニ
ル、p−フタルイミドフェニル、1−ヒドロキシ−2−
ナフチル、3,5−ジブロモ−4−(4−ブロモベンゾ
イルオキシ)フェニル、3,5−ジブロモ−4−(3,
5−ジニトロベンゾイルオキシ)フェニル、3,5−ジ
ブロモ−4−(1−ナフトイルオキシ)フェニル、チア
ゾリル、オキサゾイル、イミダゾリル、ピラゾリル、ト
リアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニルおよびそれ
らの対応する多価および縮合環形態のものが挙げられる
混合物中の化合物は非高分子であるけれども、オリゴマ
ーである化合物は混合物に含まれる。本発明の混合物中
の化合物は、下記の関係により重合体とは区別される。
ある化合物の対数粘度(&gn)対対数分子量(tog
 MW)の定性的関係は直線的である。臨界分子量(M
Wc )−4だは臨界粘度(η。)においては、この関
係を説明する曲線の勾配はたとえば約1から約3.4に
鋭く変化する。MWcまたはη。以上では、化合物は高
分子である。重合体の溶融粘度は一般に非常に犬きく、
光学記録層に情報を記録するのに必要なビットの形成を
妨げたりまたは阻止する。したがって、重合体化合物は
本発明の混合物から除外される。鼎cまたはη。以下で
は、化合物は単量体またはオリゴマーであシ、本発明の
範囲内に入る。MWcおよびη。は一定しておらず、特
定の化合物の構造により変化する。
Engineers 1Burners and No
ble、  Inc 。
N、Y、、N、Y、、 (1971)、176および1
77頁)。一般に、最大500oまでの分子量または最
大10までの反復単位を有する化合物は、本発明の混合
物において有用であると考えられるが、5000よシ大
きい分子量または10より大きい反復単位を有する化合
物がある場合には使用出来る。
本発明の混合物を製造する方法は、少なくとも2つの反
応基を有する少なくとも1つの非高分子化合物を単一反
応基を有する少なくとも2つの他の化合物と(、ただし
、前記化物の少なくとも1つは多環式芳香核を有する)
化学量論的量で反応させる工程を含む。
混合物の製造に使用される方法の1つの面においては、
 (a)ヒドロキシアミン、アミノアルコールおよびア
ミンフェノールからなる群よシ選ばれた少なくとも2つ
の反応器を有する少なくとも1つの非高分子化合物が、
(b)カルボン酸、カルボン酸誘導体およびインシアネ
ートからなる群よシ選ばれた単一反応基を有する少なく
とも2つの他の非高分子化合物と反応せしめられる。
方法の他の面においては、(a)カルボン酸、カルボン
酸誘導体およびイソシアネートからなる群よシ選ばれた
少なくとも2つの反応基を有する少なくとも1つの非高
分子化合物が、(b)ヒドロキシ、アミン、アミノアル
コールおよびアミンフェノールからなる群よシ選ばれた
単一反応基を有する少なくとも2つの他の非高分子化合
物と反応せしめられる。
前記方法において、a)またはb)における化合物の少
なくとも1つは、多環式芳香核を含有する。
前記方法は、有機インシアネート、有機無水物または有
機酸たとえばカルボン酸またはスルホン酸とアルコール
、フェノールまたはアミンとの周知の反応;または、チ
オアミドと活性ハロダン化合物、たとえば芳香族チオア
ミドとブロモケトンまたはクロロアセチル置換化合物と
の反応;または、テトラゾールと酸ハロダン化物と反応
させてエステル、アミド、イミド、ウレタン、ニトリロ
メチレンオキシ、ニトリロメチレンイミノ、ニトリルメ
チレンチオ、1,3.4−)リアゾール−2,5−イレ
ンオよび1,3.4−オキサジアゾールー2.5−イレ
ン結合を生成する反応を包含する。
これらの反応の記載は、種々の基本的有機化学テキスト
たとえばC−R,Mo1ler Chemistry 
of2 □ Organic Compounds 、 W、B、5
aunders Cn、。
Ph1ladelphia、PA、およびV、V、Ko
rshak +Heat−Resistant Pol
ymers Kater Press 。
Jerusalem 、 l5rael (1971)
に見い出される。他の公知の化学的方法によシ形成され
る公知の結合基も適当であることが期待される。
それらの物質は、当業界で知られているように調製反応
中種々の順序で添加することが出来る。
たとえば、2つの同じ反応体の1つを最初に添加して反
応を完結させその後第二の同じ反応体を添加することが
出来る。そのような技術により、最終組成物、特に反応
体の添加順序および速度によシ分子量を制御することが
出来るオリゴマーの制御が容易になる。
選択された反応体の数および各反応体の官能価の数が増
大するにつれて、混合物中の異なる化合物の数が増大す
ることが認められる。この数は、当業者に良く知られて
いる他の変数たとえば異なる反応体の異なる反応速度、
反応時間、温度および供給速度によっても影響されるで
あろう。しかしながら、異なる化合物の近似的な理論最
大数は、組合わせおよび順列に関する周知の数学的原理
および公式によシ計算することが出来る(たとえば、M
odern Elementary 5tatisti
cs 、 PrenticeHall、Inc−Fre
und * 75頁、第5版、1979年)。
複合混合物中の各個々の化合物の存在は、定性的にまた
は定量的に容易に測定することが出来ないけれども、各
核(zlおよびz2 )および各置換基(R1,R2お
よびR3)の存在は定性的にかつ定量的に測定すること
が出来る。したがって、本発明の混合物に対する下記の
与えられた構造式において、各基のモルチは各調製で使
用される化学量論的単量体供給比に基づいて与えられる
例1−5および表1で混合物に与えられた記号構造式は
、各混合物における化合物の出たらめな性質を強調する
ように示されている。構造式の左側の各核(zlおよび
z2)は理論的には構造式の右側のあらゆる置換基(R
1、R2およびR5)と反応して可能なすべての化合物
順列を生成する。表1の混合物9.10および18はオ
リゴマーである化合物を包含する。各混合物において 
zlに対して選ばれる反応体およびR2に対して選ばれ
る反応体のあるものは二官能価である。
本発明の無定形固体混合物を得るためには、出発物質は
バルク(bulk)および構造的相違にょシ選ばれる。
バルクは混合物を固体とするのに必要である。構造的相
違は、混合物を無定形とするのに必要である。
以下余白 (17) 多環式芳香核および少なくとも2つの官能(反応)基を
有する代表的出発物質は下記の物質から選ばれる: A、下記構造式を有する、Re5earch Disc
losure。
アイテム511833.b 特許3,803,096 :3,859,364および
3,886,124号に開示されているフェニルインダ
ンジオールおよび米国特許3,897,253および3
,915,939号のフェニルインダンジアミン: および 〔ここで Rはヒドロキシまたはアミノであり; R8およびRは独立的に水素および炭素数1〜6のアル
キル基からなる群より選ばれ;R9は炭素数1〜6のア
ルキル基であり;R5およびR6は独立的に水素、アリ
ール基、ハロダン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基
およびアルコキシ基からなる群より選ばれ:nは0また
は1である〕; B、下記構造式を有する、米国特許3,725.070
号に開示されている1、1′−スピロビインダンジオー
ルおよびジアミン;およびRe5earch Di s
c Iosure 。
アイテム扁9830.6月、1972年、の1.1′−
スピロビインダン(ジカル?ン酸): 〔ここで、 各R21は独立的に水素原子、および炭素数1〜12の
アルキル基からなる群より選ばれ:R11、R12、R
13、R14、R15、R16、R17、R18および
Rは独立的に水素原子および炭素数1〜5のアルキル基
から選ばれ: R19け−OH,NH2またば0CH2COOHである
〕;C,Re5earch Disclosure、ア
イテムA 13 ] 17 。
3月、1975年に開示されている下記構造式を有fル
l、1’−スピロビインダン−5,5′−ジアミン:〔
ここで、 各R29は独立的に水素原子および炭素数1〜12のア
ルキル基から選ばれ; R22、R23,R24、R25、R26、R27、R
28およびR30は独立的に水素原子および炭素数1〜
5のアルキル基からなる群より選ばれる〕; D、米国特許3,859,097号に開示されている下
記構造式を有する2、2′−スビロビクロマン:H3C
H3 E、米国特許3,859,254おjび3,902,9
04号に開示されている7、7−シメチルー7H−ジベ
ンゾ[c、h〕キサンチンジオール: F、  Re5earch Dtsclosure、ア
イテムA 9830 。
6月、1972年に開示されている下記構造式を有する
9、9−ジメチルキサンチン−3,6−ビス(オキシ酢
酸): C?H3CH3 G、米国特許3,856.751に開示されている下記
構造式を有するキサンチリウム塩: ■ 〔ここで、 R84、R85およびR86は水素、アルキル、了り−
ル、ハロゲン、アルコキシまたはシアノでアリ;Xけ酸
アニオンである〕; ■L  Re5earch Disclosure、ア
イテムA、 ] 310 ] 。
3月、1975年に開示されている下記構造式を有fル
4,4’−(3−フェニル−1−インダニリデン)ジフ
ェノールニ ア月、1975年に開示されている下記構造式を有する
4、4’−(ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダン−
5−イリデン)ジフェノール二 〔ここで、 R55,34、R35、R36,R37、R38、R3
9およびR40は独立的に水素、ハロゲン、シアノ、炭
素数1〜8のアルキル、または炭素数1〜8のアルコキ
シである〕: J、  Re5earch r)inclosure、
アイテム& ] 3569 。
7月、1975年に開示されている下記構造式のビスフ
ェノール: 〔ここで、 各R41け水素、ハロゲン、好甘しくに塩素または臭素
、炭素数1〜8のアルキルまたは炭素数1〜8のアルコ
キシであり: 各R42は水素、炭素数1〜8のアルキル、寸たは炭素
数1〜8のアルコキシでアリ: IR”オよびR”Id炭素数約1〜6のアルキルである
〕; T(、Re5earch Disclosure、アイ
テムA 14016 。
12月、1975年に開示されている下記構造式のスル
ホニルジ安息香酸: 〔ここで、 R45〜R52の各々は独立的に水素、ハロゲン、好ま
しくは塩素または臭素、および炭素数組1〜4のアルキ
ルから選ばれる〕; L、  Re5earch Disclosure、ア
イテムA 9207 。
12月、1971年の下記構造式の多環式ノルボルナン
: 〔ここで、 nは0〜3であり; R53は−COOH−または−CH20Hである〕:M
、  Re5earch Disclosure、アイ
テムA I 3570 。
7月、1975年の下記構造式の1.2,3.4−テト
ラヒドロナフタレン: R59R5B 〔ここで、 R54〜R59の各々は水素、ハロヶ゛ンまたは炭素数
1〜4の低粋アルキルから選ばれる〕。
他の有用な多官能価化合物として、市販のビスフェノー
ルたとえばテトラブロモフェノールフタレイン、テトラ
クロロフェノールフタレイン、テトラブロモフェノール
ブルー、4.4’−(1,2,3゜4.7.7−へキサ
クロロ−2−ノルボルネン−5−イルメチレン)ビス(
2,6−ジブロモフェノール)、9.10−ビス(ヒド
ロキシメチル)トリブチセン、9.10−ジカルボキシ
トリブチセン、エオシン■3、テトラブロモクレゾール
ブルー、ヘマトキシリン、4’、 5’−ショートフル
オレセイン、ピロガロールとアセトンのポリヒドロキシ
芳香族縮合物、グエルセチン(guercetin )
およびその誘導体、9.9−ビス(4−アミノ−3−ベ
ンゾイルフェニル)フルオレン、Macromolec
ules 14 + 486−493頁(1,981)
に報告されている9、9−ビス(4−アミノフェニル)
 −1,O−アントロンおよびその誘導体、オキシ安息
香酸および定量的縮合を受けて混合エステル、または混
合アミド寸たは混合イミド甘たは混合ウレタン、または
有機溶媒に溶解し易く、非結晶化性でありかつ随意に室
温より十分高いすなわち100℃以上のガラス転移温度
を有する他の有機物質混合物を生成し易い他の多官能価
化合物が挙げられる。
単一反応基を有する有用な出発物質として下記のものが
挙げられる; A、下記構造式を有する置換ベンゼン官能什化合物: R62R6i 〔ここで、 R6o−R64け独立的に水素、アリール基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、およびアルコキ
シ基からなる群より選ばれ、寸たけ隣接炭素原子を占め
るR1− R5の任意の対は一緒に取られて縮合環また
は縮合環系を表わすことが出来; Xは第一または第ニアミノ基、ヒドロキシ基、酸基およ
びインシアネート基からなる群より選ばれる〕。
B、下記構造式の置換無水フタル酸化合物:〔ここで1 R65〜R68は独立的に水素、アリール基、)・ロデ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、およびアルコ
キシ基からなる群より選ばれる〕。
C1脂肪族酸、アルコール、インシアネート、ア(27
) ミノおよびそれらの誘導体。
D、不飽和重合性または架橋性基を有する化合物たとえ
ばアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体、ア
リルアルコール等。
本発明を使用する光学記録要素は、色素の無定形記録層
およびバインダーとして本発明の混合物を支持体に設け
たものからなる。
要素の所望の読み取り方式により、支持体は反射性捷た
は透明性である。反射支持体の場合、支持体の両面は反
射性であり、そして両面に記録層を設けるのが好貰しい
。支持体はたとえばガラス板、アルミニウムの500X
厚反射層を被覆したガラス板、樹脂フィルムまたは板た
とえばポリ(エチレンテレフタレート)、ホリ(メチル
メタクリレート)、ホリ(ビニルクロライド)、ホリス
チレンまたは酢酸セルロース、紙、クレー、木またに金
属を含む多種類の物質の任意のものである。支持体の重
要な特性は、比較的高い融点(記録中変形を避けるため
)および非常に滑らかな表面を有しかつ無定形物質の層
を良好な密着性を以(28) ってかつ層と支持体間で大した化学的反応性なしに被覆
出来ることである。
有用な色素は、選ばれるバインダーとの相客性および記
録用レーザービームの波長での高い吸収能を理由として
選ばれる。「相容性」とは、色素およびバインダーの層
を塗布して乾燥した後に結晶化なしにビットを形成すべ
き吸光係数を与えるのに十分な濃度の色素をバインダー
と混合出来ることを意味する。すなわち、層は無定形で
ある。
一般に、選ばれた色素は、少なくとも50重量係の色素
を含む色素−バインダー組成物において相容性であるが
、さらに高い濃度、したがってさらに高い吸光係数が可
能でおる。無定形層の吸光係数は色素−バインダー組成
物に含まれる色素の重量部分と記録用ビームの波長にお
ける色素のモル吸光度の積を色素の分子量で割ったもの
として定義される。吸光係数は//、9m−cmの単位
を有する。
好ましい無定形光学記録層は、少なくとも20の吸光係
数を持つ。そのような層は輪郭がばつきりしたうねによ
って囲まれたビット(凹部または穴)を形成することが
出来る。この種の変形は記録層によりたいして吸収され
ない読み取りビームを用いて読み取ることが出来る。「
輪郭がはっきりしたうね」とけ、うねとビット/凹部が
容易にわかる境界線を有し、かつ層の未変形外面の面で
測定した場合、うねの幅がビット四部の幅以下であるこ
とを意味する。これ医の寸法は電子顕微鏡から測定する
ことが出来る。
記録用ビームがアルゴンイオンレーザ−CeJ=488
nm)によって得られるものである場合、非限定的であ
る有用な色素として下記のものが挙げられる:イオンレ
ーザ(Iosol Red) (CIンルペントレッド
68 ) (e+8sAAV= 40 ) :下記構造
式のイーストンレッドR(イーストマンコダック社から
入手): H3 N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3−メチル−
4−(4−ニトロフェニルアソ)アニリン;下記構造式
のイーストンレッドB(イーストマCt N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル) −4−(3−
クロロ−4−二トロフェニルアソ)アニリン;下記構造
式のスダン■: 1−[4−(2−トリルアゾ)−2−1リルアゾ〕−2
−ナフトール: 下記構造式の1−(2−ピリジルアゾ)−2−ナフトー
ル: )10 下記構造式のSKIと呼ばれる色翠: 以下余白 3.3′−カルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリ
ン);および下記構造式のSK2と呼ばれる色素; !I 3.3′−カルボニルビス(7−ジプロピルアミノクマ
リン)。
化合物たとえばSKIおよびSK2および他の有用なり
マリンの調製については、Re5earchDiscl
osure、アイテム16]67.9月、1977年に
記載されている。Re5earch Disclosu
reは、Industrial 0pportunit
ies Ltd、+ Homewell。
Havant、 Hampshire、 PO91EF
、 VKより出版されたものである。
他の群の有用な色素は下記構造式を有する:〔ここで、 nけ0−5の整数であり; 各R88は仲立的に炭素数1−6の直鎖および枝分れ鎖
アルキル基からなる群より選ばれる。
これらの色素に488 nmで高い吸光係数を有する。
色素たとえば2,3−ビス(4−ジメチルアミノベンジ
リデン)シクロゾロツヤノン: 2,5−ビスC4−C
N−t−ブチル−N−メチルアミン)ベンジリデンコシ
クロ4ンタノン:2.5−ビス(4−ジエチルアミノベ
ンノリデン)シクロペンタノン;2,6−ビス(4−ジ
エチルアミノベンジリデン)シクロヘキサノン:]、]
3−ビス4−ジエチルアミノベンジリデン)アセトンお
よび3,5−ビス(4−ジエチルアミノベンジリデン)
−1−メチル−4−ピペリドンは前記構造式の範囲に含
才れる。
有用な色素はインドリジンおよびインドリジニウム色素
から選ばれる。そのような色素は下肥構造式に一致する
: 〔ここで、 ?けアニオン、好甘しくは酸アニオンであり:R69お
よびR7°は個別に炭素数1〜18、好1しくば1〜1
0の直鎖および枝分れ鎖アルキルたとえばメチル、エチ
ル、プロピルおよびデシル;炭素数6〜200了り−ル
たとえばフェニル、トリル、キシリル、メトキシフェニ
ル、4−t−ブチルフェニル、アニシル、ナフチルおよ
びメトキシナフチル;およびインドリジンおよヒイント
リジニウム基およびそれらの却合せからなる基がら遷ば
れる懸垂基を有する?リスチリルから選ばれ;R71は
インドリジノン核と共に有機発色団を完成させる二価の
基であり: R72は水素寸たは所望の色素特性に悪影響を及ぼさな
い置換基たとえば炭素数1〜18のアルキルたとえばメ
チル、エチルおよびドデシル;アミノ:FIl12〜1
8のアシル、たとえばアセチル、プロピオニル、2−エ
チルヘキサノイルおよびステアロイル:炭素?1〜18
のカルボアルコキシたとえばカルボメトキシ、カルボエ
トキシおよびカルボブトキシ;アミノカルボニルたとえ
ば未置換アミノカルボニル、メチルアミノカルボニル、
ジメチルアカルボル?ニルおよびエチルアミノカルz=
ル: 炭−X数2〜18のアシルオキシ、たとえばアセ
トキシ、プロビオノキシ、ブチロキシおよびラウロイル
オキシ;臭素および塩素であり;R75は水素または所
望の色素特性に悪影響を及ぼさない置換基たとえば水素
、塩素、臭素または炭素数1〜18のアルキルたとえば
メチル、エチル、プロピルおよびドデシルであり; R74およびR75は個別に炭素数1〜18、好寸シ〈
ば1〜10のアルキルたとえばメチル、エチル、プロピ
ルおよびデシル、炭素数6〜20のアリール、りとエバ
フェニル、トリル、ギシリル、メトキシフェニル、4−
t−ブチルフェニル、アニシル、ナフチルおよびメトキ
シナフチルおよびインドリジンおよびインドリジニウム
基およびそれらの絹合せがちなる群から選ばれる懸垂基
を有するポリスチルであり; R77Bオキソインドリジニウム核と共に有機発色団を
完成する一価の基であり; R78は水素または所望の色素特性に悪影響を及ぼさな
い置換基たとえば炭素数1〜18のアルキル、たトエば
メチル、エチル、およびドデシル:シアノ:炭素数2〜
18のアシルたとえばアセチル、プロピオニル、2−エ
チルヘキサノイルおよびステアロイル;炭素数]〜18
のカルボアルコキシたトエばカルボメトキシ、カルボエ
トキシおよびカルボブトキシ;アミノカルボニルたとえ
ば未置換アミノカルボニル、メチル力ルポニノペジメチ
ルアミノカルぎニル、およびエチルアミノカルビニル:
炭素数2〜18の了シロキシたトエばアセトキシ、プロ
ビオノキシ、ブチロキシおよびラウロイルオキシ;臭素
および塩素であり:R76け水素または所望の色素特性
に悪影響を及ぼさない置換基たとえば水素、塩素、臭累
捷たけ炭素数1〜8のアルキルたとえばメチル、エチル
、プロピルおよびドデシルである〕。
有用なR71およびR77基けたとえげ次のようである
: a)メチンおよびポリメチン基を介して随意に懸垂され
た置換または未置換へテロシクリルまたはへテロシフリ
リデン基、たとえばi)各R5およびR8基として直接
に懸垂されたまたは置換またに未置換メチン捷たけポリ
メチン鎖たとえば1〜6個のメチン基を含有する鎖を介
して懸垂された構造式(■)および(ff)により示さ
れるインドリジンおよびインドリジニウム基、ii)ピ
リジリデン、山)ピラニル、iv)ビラニリデン、■)
チオピラニル、■1)チオピラニリデン、および■11
)ユロリジル;そのようなヘテロシクリルおよびヘテロ
シフリリデン基のオニウム塩たとえばイモニウム(im
monium)、オキシニウムおよびスルホニウム塩:
およびそのようなヘテロシクリルおよびヘテロシフリリ
デン基の酸付加塩誘導体を含む; b)  置伸および未置換アミノアリールメチンおよび
ヒドロギシアリールメチン、それらの互変異性体たとえ
ば式(L)(AXD)によって表わされるものを含む: 前記式において、 Lは1〜6個のメチン基を含有するメチン育たばポリメ
チン基たとえばトリメチンであり;Aは置拌または未置
換芳香族基たとえば炭素数6〜20のアリーレンたとえ
ばフェニレン、フエニリジン、ナフチレンおよびナフチ
リジンであり:Dは一0R79、−HR80R81、=
Oまたは=NR82である(Rは−価のカチオン、好ま
しくは水素であり、R80およびR81は独立的に水素
、置換、または未置換アルキルたとえば炭素数1〜20
のアルキル、アルケニルたとえば炭素数2〜20のアル
ケニル、および了リールたとえば炭素数6〜20のアリ
ールたとえばフェニルおよびトリルから選ばれ;甘たに
(A)と共に取られたNR80R81(l−j:多環式
複素環基たとえば9−ユロリジル基を形成する:R82
はアルキルたとえば炭素数1〜20のアルキル捷たは了
り−ルたとえば炭素数6〜20のアリールである); C)少なくとも1個の、好1しくけ2個の陰性基たとえ
ばアシル、シアノ、アリール、アルコキシカルブニルお
よびアミノカルボニル基で置換されたメチレン基;およ
び d)ホルミル基。
Xoけアニオン、たとえばメタンスルホン酸、トリフル
オロメタンスルホン酸ハラ−トルエンスルホン酸、次累
、塩素、沃素およびスルフィン酸イオンである。
インドリジンおよびインドリジニウム色素として下記の
ものが挙げられる′ 以下余白 /QQ) 7−[2−(1,2−ジメチル−1,,2,3,4−テ
トラヒトロー6−キラリニル)−1−エチニル〕−2,
3−ジフェニル−6−メチル−1−オキソインドリジニ
ウムトリフルオロメタンスルホネート:7−(2−(1
,2−ジメチル−1,2,3,4−テトラヒドロ−6−
キラリニル)−1−エチニル〕−2,3−ジフェニル−
8−メチル−1−オキソインドリジニウムトリフルオロ
メタンスルホネート:以下余白 7−[2−(1,2−ジメチル−1,2,3,4−テト
ラヒドロ−6−キラリニル)−1−エチニル〕−2,3
−ジ(2,5−ジメトキシフェニル)−8−メチル−1
−オキソ−(1H)−インドリジニウムトリフルオロメ
タンスルホネート。
これらの色素の混合物も有用である。
以下余白 (40) 本発明のバインダー混合物と特に相容性がある色素群は
、ビス−〔シス−1,2−ビス−(アルキル、水素、ア
リールまたは複素環式)エチレン1.2−ジチェンの金
属錯体と!〜で定義される。
これらの色素は金属ジチェン錯体としてもさらに簡単に
定義される。これらの色素は赤外吸収体であり、下式に
よって表わされる: 〔ここで、 Meは第一、第二または第三遷移金属系列の金属である
。これら金属として、周期表第■族の元素たトエばニッ
ケル、ノソラジウムまたは白金が挙げられる。
各R83は独立的に水素、アルキルまたは芳香族または
複素環式環、またはその置換誘導体たとえばアルコキシ
アルキル、アルキルおよび(tたは)アルコキシ置換芳
香族および複素環式環であり、または隣接炭素原子上で
置換された2R基は一緒に取られて前述の基で随意に置
換された縮合環寸たは縮合環系を形成することが出来る
〕。
R83に対する有用なアルキル基の例として、炭i数1
−6の低級アルキルまたはアルコキシ基、たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソゾロビル、ブチル、メトキ
シ、エトキシおよびプロポキシが挙げられる。その置換
誘導体を含む有用な芳香族環の例として、フェニル、ナ
フチル、トリル、メチルナフチル、アルコキシフェニル
およびアルコキシナフチルたとえばメトキシフェニルお
よびドデシルオキシフェニル、ハロ置換フェニル、特に
フルオロ置換フェニル、アルキルチオ置換フェニル、ア
ミン、ジアルキアミノ置換フェニル、ハロアルキル置換
フェニルたとえばトリフルオロメチル置換フェニルおよ
びナフチル基が挙げられる。
金属ノチェンとして下記のものが挙げられる:思下余白 前記色素の混合物も有用である。
ある用途では、もしあれば反射層および前述した記録層
を塗布する前に、平滑化層が支持体に塗布される。平滑
化層の形成に使用される組成物は低粘度重合性液体であ
るのが好ましく、このものは支持体の表面に塗布される
。塗布後、液体を重合すると微細平滑な表面が支持体上
に形成される。
この手順を繰如返えして平滑性をさらに改良することが
出来る。支持体はたとえば平滑な表面を真空金属化する
ことによシ反射性にされる。重合性液体は光重合性単量
体を廿むことが出来る。単量体は溶剤の不在下で低粘度
液体であることが出来る。有用な重合性液体組成物は米
国特許4.092,173および4,171,979号
に記載されている。
当業界で知られているように支持体には随意に他の層が
塗布される。たとえば、記録層を塗布する前に、支持体
の表面に書き込みおよび読み数多波長の両方に対して実
質的に透明であるスペーサ一層を塗布することが出来る
。そのようなスペーサ一層は記録層と低い誘電体対比を
なす界面を形成する屈折率を持つことが出来る。そのよ
う々スペーサ一層の使用は、A、E、 Be1lおよび
F、W。
Spong 、IEKE Journal of Ou
antam Electronics r7月、197
8年、487頁に記載されている。
色素およびバインダー混合物を官む本発明の光学記録層
は、種々の方法によって塗布さnる。最も便宜的には、
色素およびバインダーが共通の溶剤から、あるいは混合
性溶剤の混合物から塗布さnる。色素−バインダー組成
物は、スプレー塗布、エアナイフ塗布、旋回塗布または
他の適当な方法によって塗布される。本発明による記録
層の厚さは特に限定的でないが、しかし、層厚さが0.
1〜10ミクロンの場合最良の結果が得られる。
光学記録要素の記録層上に、熱的・機械的バリヤ一層が
随意に塗布される。この熱的・機械的バリヤ一層の目的
は、記録I!#を欠陥たとえば掻ききず、汚扛および指
絞から保護することである。熱的・機械的パ・リヤ一層
の他の機能は、記録層から気化する物質が光学系2よび
記録装置の他のグループに付着しないようにすることで
ある。熱的・機械的バリヤ一層のさらに他の機能は、書
き込みビームにより記録層に発生した熱を保持すること
である。
アブレイティブタイブ光学記録要素の記録層上に塗布さ
れる熱的・機械的バリヤ一層に対して多くの物質が有用
である。乾燥した際に少なくとも100℃のガラス転移
温度を有する水浴性重合体を含む特に有用な熱的・機械
的バリヤ一層は米国特許4,340,655号に開示さ
れている。
実施例 下記の例は本発明の混合物の調製について説明する。記
載されている場倉、ガラス転移温度は、差動走査熱量分
析により10°/分または20°/分の加熱速度で測定
した。
例1 下記構造式を有する混合物(1ンの調製:以下余白 (47) (48) 化合物として、9.9−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−)クロロフェニル)フルオレン(0,081モル)、
4.4′−へキサヒドロ−4,7−メタノインダン−5
−イリデンビス(2,6−ジクロロフェノール)(0,
0518モル)、1−ナフトイルクロライド(0,09
30モル)、p−クロロベンゾイルクロライド(0,0
930モル)およヒル−ニトロペンソイルクロライド(
0,0797モル)全すべて、三つ口丸底フラスコの約
11(7)1.2−ジクロロエタンに溶解した。乾燥管
および正圧窒素系を取り付けた凝縮器を用いて反応容器
から水分を除去するようにした。
100m1の1,2−ジクロロエタンに溶解したトリエ
チルアミン(0,30モル)全反応フラスコ中の攪拌さ
れた溶液に滴下した。トリエチルアミンの添加完了後、
反応をさらに3時間続け、この時点で沈殿塩tF別した
。反応混合物を下記の抽出順序に供した: a、  2回の希水酸化す) IJウム溶液洗浄(2%
冷)b、  2回の希塩酸溶液洗浄(4チ)C・ 2回
の蒸留水洗浄 次いで、ジクロロエタン溶液を硫酸マグネシウム上で乾
燥し、90℃、真空下で蒸発除去した。
100m1のテトラヒドロフラン(THF)を乾燥無定
形ガラス混合物に添加した。得られた溶液を、ワーリン
グブレンダー内の41の蒸留水中に攪拌混入して生成物
を沈殿させた。生成物を濾過により非常に微細な粒子と
して捕集し、乾燥した。Tgは101℃であった(20
°/分、差動走査熱量測定法)。
例2 下記構造式を有する混合物(2)の調製:以下余白 凸   ヘ      0 この混合物は、0.081モルの4,4′−へキサヒド
ロ−4,7−メタノインダン−5−イリデンビス(2,
6−ジブロモフエノール)、0.081モルの9,9−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)フ
ルロオレン、0.1134モルのp−ブロモベンゾイル
クロライド、0.0972モルの3,5−ジニトロベン
ゾイルクロライド、0.1134モルの1−ナフトイル
クロライドおよび35gのトリエチルアミンから例1の
手順を用いて調製した。混合物Tgは128℃であった
c20/分、差動走査熱量測定法)。
例3 下記構造式を有する混合物(3)の調製:以下余白 この混合物は、0.1262モルの3’137’、 5
’+ 5〃−テトラゾロモフェノールフクレイン、0.
0883モルのp−ブロモベンゾイルクロライド、0.
0757モルの3,5−ジニトロベンゾイルクロライド
、0.0883モルの1−ナフトイルクロライドおよび
27gのトリエチルアミンから例1と同じ方法を用いて
調製した。混合物Tgは138℃であった(20°/分
、差動走査熱量測定法)。
例4 下記構造式を有する混合物(4)の調製:組下余白 ^     唖        り      ^0 
  3      G     。
の     −−− 留    リ       v      Q/I’t
へ) この混合物は、80g(0,126モル)の”’+ 3
’ 、 5’、 5//−テトラブロモフェノールフタ
レイン、11.43g(0,1262)のアクリロイル
クロライド、9.70g(0,0442モル)のp−ブ
ロモベンゾイルクロライド、8.73 F (0,03
79モル)の3.5−−)ニトロペンソイルクロライド
、8.42g(0,0442モル)の1−ナフトイルク
ロライドおよび27gのトリエチルアミンから例1と同
様にして調製した。しかしながら、溶剤を除去する前に
、〜0.5係のハイドロキノンを熱安定剤として添加し
た。混合物Tgは115℃であった(20°/分、差動
走査熱量分析法)。
例5 下記構造式を有する混合物(5)の調製:以下余白 r戸C) (Ob) 9 + 9− ヒス(4−アミノフェニル)フルオレン
(o、oi44モ” ) ’fc 20 mlのN、N
−ジメチルホルムアミドに溶解した。無水テトラブロモ
フタル酸(0,0115モル)、無水テトラクロロフタ
ル酸および無水ナフタル%(0,0086モル)を粉末
状で(添加前に良く混合して)少しづつ攪拌されたアミ
ン溶液に添加した。添加完了後、溶液を2−1/!2時
間還流した。
混合物がまだ熱いうちに、6m7!のピリジンおよび6
1n!!の無水酢酸を添加し、さらに1時間攪拌を続け
た。次いで、混合物’x21の蒸留水に注加し、生成物
e濾過により集めた。淡黄色の固体をジクロロメタン中
に取り入れ、希水酸化ナトリウム、塩酸および水で連続
的に洗浄した。ジクロロメタン溶液を最初の容積の半分
に濃縮し、ヘプタン中に沈殿させ、捕集して乾燥した。
混合物Tgは190℃であった(20°/分)。
表1は調製したin加の混合物を示す。
以下余白 ε     宮     ε g       gs        ”(シ ε府&& =              (59)宮     
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のハハハ ?     3       e      e(シ 
             2〉z       3 −1− t−CQ Cω 例6−17 これらの例は本発明の無定形バインダー混合物と柿々の
金属ジチェンIR吸収色素との相容性について説明する
相容性バインダー混合物/色素組成物において、組成物
は蛍−のガラス転移温度を有する。相容性は熱分析技術
を用いて評価した。
本発明のパインj−混合物および下記色素から選んだ1
つの色素または2つの色素の組合せを含む組成物の2つ
の異なるサングル金論整した:サンプルは、色素および
ノぐインダーをジクロロメタン中に混入して調製し、そ
の後ジクロロメタンは熱分析前に除去した。
前述した二、ケルジチェンI R色票u、704色素と
いう高濃度でさえ本発明の混合物と相容性があることが
判明した。これは、バインダー混合物/色素紐放物が単
一ガラス転移温度を有することを示す表■に示す結果か
ら明らかである。
以下余白 例18 この例は、色素および本発明の例1のバインダー混合物
を含む組成物が同じ色素およびバインダーとして硝酸セ
ルロースを含む組成物と比較して吸収安定性を有するこ
とを証明する。
バインダーおよびニッケルジチェン色素(1:1)の溶
液を調製し、2×2ガラススライド上にスピン塗布した
。ガラススライドを特定の熱的および相対湿度(RH)
条件で装置し、装置前後の吸収損失を分光光度計により
分析した。結果を表■に示すO 鳳下余白 (79) 例19 この例は、光学記録要素における本発明のバインダー混
合物の有用性を証明する。
300m+直径の円直径ラス基板に表面平滑化組成物を
あふれさせて低rpm (80−10Orpm )で旋
回塗布し、次いで速度f:500rpmに上げて塗膜を
なめらかにした。表面平滑化組成物は次のものからなる
ものであった: インタエリトリトールテトラアクリレート    20
.92−エトキシエタノール          60
I!クマリン増感剤組成物          3g界
面活性剤               3滴塗布・乾
燥した表面平滑化組成物を3000ワツト/4’ルスキ
セノンアーク灯を18インチ離して4分間照射して硬化
した。厚さ500Xのアルミニウム層全表面平滑化層の
上面に蒸着させた。
ニッケルジチェン色素■と例1のバインダー混合物1の
50 : 50混合物からなる色素/パイン(80) グー混合物組成物をアルミニウムを蒸着した表面が平滑
々12インチガラス円板上にスピン塗布した。このよう
にして調製した要素に、30 kHz帯域幅で10 M
T(zおよび50チ衝撃係数のパルスで約800 nm
の光を放出するダイオードレーザ−で記録した。HEN
e (633nm )  レーザーからのフィードバッ
クを監視することによシ要素の読み取シを行った。8〜
12ミリワツトのレーザービーム入射ピーク電力で信号
対ノイズ比は40〜50であった。
発明の効果 化合物の固体、非高分子無定形混合物は、硝酸セルロー
スの如く不安定でなくしかも多くの色素と相容性があシ
かつ低溶融粘度および高ガラス転移温度を有する層を提
供する。この混合物は光学記録要素のバインダーとして
有用である。
以下余白

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ■、光学記録要素に使用するだめの非高分子化合物の混
    合物からなるバインダーであって、前記バインダーは2
    0℃で固体でありかつ各々1つの多価有機核を少なくと
    も2つの有機核と結合させる少なくとも2つの結合基を
    有する少なくとも2つの異々る化合物を有し、前記多価
    有機核および前記有機核の少なくとも1つは多環式芳香
    核である、ことを特徴とするバインダー。
JP59044201A 1983-03-09 1984-03-09 バインダ− Pending JPS59169896A (ja)

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