JPS5916831A - Ｎ−置換アミド化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ−置換アミド化合物の改良さｎ　ｌｃ製造方
法に関する。さらに詳しくは、Ｎ−一置換及びＮ、Ｎ−
二置換アミド化合物のいずｆｌ−ｉも製造し得る改良さ
扛た製造方法に関するものである。

一般ＶこＮ　−１眞侯アミド化合物は分子内の親水基と
疎水基どのバラ７スが工い１ヒめ、谷拙物質との相溶性
がよく、カ日水分解に対する抵抗も強く、更に不飽和ア
ミド化合物は共重合性が優ｎている等の利点を有するた
め、接着剤、塗料、紙加工剤、繊維加工剤、エマルジョ
／、ウレタン硬化剤、顔料分散剤、プラスチック添加剤
、高分子凝集剤、イオン交換樹脂等の広範囲な分野への
応用が知られている。また、医薬品、農薬、アミノ酸、
天然物等の複雑な構造を有する化合物の原料、中間体及
び製品として、さらにアミン製造の原料としても有用な
化合物である。しかし、Ｎ−置換アミド化合物の安価な
工業的製造法が確立されていないため、大鼠に使用さｒ
するに至っていない。

本発明者らは上記の点に鑑み、既に特願昭５６−１９８
４４１において容易にかつ安価にＮ−ｆ！置換アミド化
合物製造しつる改良さ扛た方法を提案している。該製造
法に従い、Ｎ−置換アミド化合物を強塩基性物質、アミ
ド化合物および・・ロゲン置換化合物を非プロトン性極
性溶媒中で同時に接触させて反応させ、かつ該塩基性物
質のけんたく下に反応を開始することにエリ製造する場
合、反応系の過剰の水の存在は副反応全生起して目的と
するＮ−置換アミド化合物の生成を阻害するので、反応
の開始時における反応系の水の１ｋを該塩基性物質のけ
んたく状態を保持できる量でおる概ね５重量％以下にす
ることを提案した・ しかしながら、該製造方法において強塩基性物質として
、金属水酸化物の如き水酸イオン遊離物質全使用した場
合、該塩基性物質の中和に伴い水が副生ずる。従って、
溶媒を循環使用する場合など、溶媒と水との分離に十分
な配慮をしなけ扛ばならない。また例えば、蒸留による
分離或いは脱水剤による処理などの方法にＪ：、ｖ、溶
媒エリ水を分離する必要がある。また、製造の生産性を
上昇させるために、反応物濃度全増大する方法がしばし
ば採用さｎる。その際、水酸イオ／を遊離する強塩基性
物質全使用すると、反応物濃度の増大に伴い副生ずる水
の量が増加し、目的とするＮ−置換アミド化合物の生成
が阻害さｎる。従って、生産性を上昇させろために反応
物濃度を増大しても期待した結果が得らｎない場合があ
る。

本発明者らは上記の点を解決するために　鋭意検討した
結果、脱水能力を有する物質の共存下に反応を行わせる
ことにエリ、上記の点を解決できること金兄い出して、
本発明に到達した。

即ち、本発明は強塩基性物質、アミド化合物およびハロ
ゲン！換化合物を非プロトン性極性溶媒中で同時に接触
させてＮ−、置換アミド化合物を製造する方法において
、脱水能力を有する物質の共存下に反応を行わせること
を特徴とするＮ−置換アミド化合物の製造方法である。

本発明の方法において適用さｎる脱水能力を有する物質
とｔま、水との親和性が強く、溶液中に溶解している水
と結合できる化合物であジ、そのものの溶液への溶解性
自体は大きな問題ではない。その工うな化合物は次の４
つに大きく分類できる。即ち、ａ）分子篩、ｂ）金属酸
化物、ｃ）金属塩、ｄ）アンモニウム塩である。

ａ）の分子篩は、一般的にはモレキュラーシープ（以下
ＭＳと略記する。）と呼ばｎる合成結晶アルミノ・シリ
ケートでアリ、その結晶水を加熱膜ｍｌ　Ｌだものが強
力な脱水剤となる。

ｂ）の金属酸化物は、　　　　　、二　′　、アルカリ
金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、及びその他の酸
化物に大別さ才１２、前二者は水と反応して水酸化物に
かわる。捷た、アルカリ金属酸化物はそ扛自体極めて塩
基１４Ｌの高い物質であるので、別の残塩４性物質を添
加する必要はかならずしもない。

Ｃ）の金属塩は、主にアルカリ金机及びアルカリどのｆ
ｉｌ水物よりなるが、１部水和したものも適用できる。

ｄ）のアンモニウム塩θこ４級アンモニウム塩であり、
低分子針のものエリ界面活性作用を有するものまで広範
囲のものが通用できる。

次にそｎらの物質全例示する）１、ａ）の分子篩では、
ＭＳ　−　３Ａ，　　ＭＳ　−　４Ａ，ＭＳ　　−５Ａ
，　　Ｍ　−　１２Ａと細孔の大きさに応じて種々の型
があるが、いづれのものでも適用できる。ｂ）の金属酸
化物では、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウ
ム、酸化マグネシウム、酸化力ルンウム、酸化バリウム
、シリカ、アルミナなどを挙げることができる。Ｃ）の
金属塩では、フッ化リチウム、塩化リチウム、臭化リチ
ウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリ
ウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化カリ
ウム二水和物、塩化カリウム、臭化カリウム、巨つ化カ
リウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カル
シウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム
、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムＭ水和物、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどをあげるこ
とができる．ｄ）のアンモニウム塩では、ノ１ライド塩
、メチルサルフェート塩が使用でき、／・ライドイオン
、としてはフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨ
ウ素イオンのいづ扛もが使用できるが、塩素イオンを代
表として例示すると、テトラメチルアンモニウムクロラ
イド、テトラエチル７／モニウムクロライド、テトラブ
チルアンモニウムクロライド、トリエチルペンジルアン
モ！−ウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウ
ムクロライド、セチルトリメチルアンモニラムク【コラ
イドなどである３゜ また、本発明９ておいて、脱水能力を有する物質の共存
下に反応を行わせしめる具体的方法としては、非プロト
ン性極性蒔媒中でアミド化合物、・・ロゲ／置換化合物
及び強塩基性物質の三者を温合して反応を行わせる際、
反応の開始前に予め添加しておく方法、反応と同時に添
加する方法並びに反応の開始後に添加する方法等の適宜
の方法が採用さｎる。

次に本発明に適用できるアミド化合物、ハロゲノ置換化
合物、非プロ［・）性極性溶媒及び強塩基性物質につい
ては、特願昭５６−１９８４４１に記載さ汎ている１ヒ
合物すべ℃が適用できる、すなわち、アミド化合物では
、モノアミド化合物として脂肪族飽和カルーホ／酸アミ
ド、脂肪族不飽和カルボン酸アミド、芳香族カルボ／酸
アミド、脂環式カルボ／酸アミド、尿素及びその誘導体
などである。多価アミド化合物とじては、脂肪族飽和多
価カルボン酸アミド、脂肪族不飽和多価カルボン酸アミ
ド、芳香族多価カルボン酸アミド、脂環式多価カルボン
酸アミ、ドなどである。

それらの化合物のうち、代表的なものを例示するとホル
ムアミドアセトアミド、クロビオナミド、ステアラミド
、エトキシアセトアミド、アクリルアミド、メタク１ル
ルアミド、クロトナミド、エトキシアクリルアミド、ヘ
プチナミド、ベンズアミド、ニトロベンズアミド、トル
アミド、ナツタミド、フェニルアセトアミド、シンナミ
ド、シクロペンタンカルボキサミド、シクロヘキサンカ
ルボキサミド、シクロヘキシルグロピオアミド、ピリジ
／カルボキサミド、尿素、オキサミド、マロナミド、ゲ
ルタラミド、アジパミド、マレアミド、フマラミド、カ
ンホラミド、シクロヘキサンカルボキサミド、フマラミ
ド、マレアミド、ブタンミド、インフタラミド、テレフ
タラミドなどが挙げら扛る。

アミド化合物と反応させるノ・ロゲ／置換化合物として
は、ハロゲン化アルキル、ボリノ・ロゲ／化アルギル、
・・ロゲノ化脂環式化合物、・・ロゲ／化アリール、ハ
ロゲン化アルキルアリール、ハロケン化アルケニル、ハ
ロゲン化アルケニルアリール、カルボン酸ハライド、ス
ルホン酸ハライド、ハロゲ／置換カルボ／酸およびその
エステル、ハロゲン置換エーテル、複素環含有ノ・ロゲ
ン化物、異種原子含有ノ・ロゲン化物などが挙げら才り
る。

ナノｔらの化合物のうち、代表的なものを塩素置換化合
物どして例示すると、クロロメタ／、クロロエタ／、ク
ロロプロパ／、クロロブタン、クロロデカン、クロロド
デカン、ジクロロメタン、ジクロロエタノ、ジクロロプ
ロパン、ジクロロブタン、ジクロロへブタン、ジクロロ
ヘキサ、ン、クロロシクロヘキサ／、クロロメチルシク
ロヘキザン、クロロベンゼン、クロロトルエン、クロロ
デカン／、クロロニトロベンゼン、クロロアニソール、
クロロアリルベンゼン、クロロナフタレン、ベンジルク
ロライド、フェネチルクロライド、クロロメチルナフタ
レ／、クロロへ／ジルクロライド、−１リルクロライド
、クロロアリルクロライド、プロパルギルクロライド、
メタリルクロライド、スチリルクロライド、シンナミル
クロライド、ホルミルクロライド、アセチルクニコライ
ド、プロピオニルクロライド、ブナリルクロライド、ス
テア１コイルクロライド、アジポイルクロライド、アク
リロイルクロライド、メタクリロイルクロライド、クロ
トノイルクロライド、フマロイルクロライド、ベンゾイ
ルクロライド、フェニルアセチルクロライド、フタロイ
ルクロライド、エフ／スルホニルクロライド、ペンゼ／
スルホニルクロライド、クロロ酢酸、クロロプロビオン
酸、クロロアクリル酸、クロロ酢酸メチル、クロ１ゴ酢
酸アリル、クロロプロピオン酸フェニル、クロ０マロン
酸ジエチル、酢酸クロロエチル、アクリル酸クロロエチ
ル、ニトロ安、ｔ＆　香酸クロロエチル、クロロメチル
メチルエーテル、クロロエチルエチルエーテル、クロロ
メチルビニルエーテル、クロロメチルフェニルエーテル
、ビスクロロエーテル、クロロキノリン、クロロエチル
ピペリジン、クロロプロピルカルバゾール、エピクロル
ヒドリン、メチルエビクロルヒドリ／、クロロプロピオ
ニトリル、クロロアクリロニトリル、クロロニトログロ
バン、クロロエフ／スルポン酸、Ｎ−（クロロエチル）
ジメナルアミン塩、クロロメチルエチルスルフィド、ビ
スクロロエチルスルフィドなどがある。

次に反応溶媒であるが、非プロトン性極性溶媒であｎば
特に制限はないが、反応を行う上で好適なものとして、
アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ス
ルボラ／、テトラグライム、１．３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンなどをあげることができる。

また、本発明者らは反応全好適に行わせるには、強塩基
性物質の１部が少くともけんだくしている状態で反応を
開始せしめることが必要であり、そのためには反応液中
の水含ミラ少くとも６重量係以下にする必要のあること
を既に提案している。

しかしながら、本発明の方法においては脱水能力を有す
る物質の共存下に反応を行わせるので、予め反応液中の
水含量を規制しておく必要は必ずしもなくなる。従って
反応溶媒を循環使用する場合などの反応で副生ずる水が
蓄積して溶媒中の水含量が増加してしまう場合は、通常
蒸留にエリ水全分離するとか脱水剤にエリ水を分離する
などの方法により水を分離した後　反応に使用するが、
本発明の方法に、ｃ　ｎ、ば　必ずしもそのような方法
を採用する必要はなく、そのまま反応に使用することが
可能になるし、また水に溶解した状態の強塩基性物質を
そのまま反応に使用することも可能となる。

溶媒の使用量は特に制限はないが、溶媒を含めた反応物
総量中５〜９５重量％好ましくは１０〜９０重量％の範
囲である。

一方、本発明で使用する強塩基性物質は、固体状物質で
も、また溶液状のものでも、いづれでもよく、水に溶解
あるいｉｌ：ｊけんたくした時、水溶液のｐ、Ｈが１０
以ト好ましくは１以」二のものであ扛は使用できる。た
だし、イオン交換樹脂及びその他のイオン交換体はこの
条件の適用外であり、後で例示する。そのような条件に
合致する強塩基性物質は多種にわたり、そｎらはいづ扛
も適用可能であるが、そｎらのうちで本発明の方法の実
施に好適なものは、例えば、アルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ土類金属水酸化物、及びイオン交換樹脂である。

上記物質を例示すると、例えば、水酸化す）　Ｉ）ラム
、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム
、水酸化セシウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸
化バリウム、ＯＨ型の強塩基性イオン交換樹脂及び遊離
型の弱墳基性イオン交換樹脂などである。

本発明の方法の実施において、脱水能力を有する物質の
反応液中への添加量は、反応液中の水分含有量、反応さ
せるアミド化合物の濃度お工び添加する物質の種類にエ
リ変化し、一様に規定することｔまできないが、反応溶
媒基準で０１〜１５０重量％、好ましくは０．２〜１３
０重量％、更に好ましくは０，５〜１００重量％の範囲
である。

また、原料であるアミド化合物、ハロゲン置換化合物及
びアルカリ金属水酸化物の相対的使用量＋ａ　、ハロゲ
ン置換化合物とアミド化合物との反応性、あるいは目的
生成物をＮ−一置換アミド化合物とするのか、Ｎ、Ｎ−
二置換アミド・化合物とするのかなどにエリ異り、−概
に規定することは困難であるが、概ねＮ　−＝　１１ｖ
ｊ央アミド化合物を製造−［る場合は、ハロゲン置換化
合物の使用量は、アミド化合物に対し０．２−１０倍モ
ル、好ましくは０．３−７倍モルの範囲であり、強塩基
性物質の使用量はアミド化合物に対し０．３−１０倍モ
ル、好ましくは０．５−７倍モルの範囲である。Ｎ、Ｎ
−二置換アミド化合物を製造する場合は、ハロゲン置換
化合物の使用量はアミド化合物に対して１．０−２０倍
モル好ましくは１５−１５倍モルの範囲であり、強塩基
性物質の使用量れ１、アミド化合物に対して１５〜２０
倍モル、好ましくは２．０〜１５倍モルの範囲である。

更に置換基の異なるＮ、Ｎ−二置換アミド化合物を製造
することも可能でを）す、その場合には、２種のハロゲ
７Ｉ’ｅｔ換化合物を同時に反応させｆ’ｓ、　＆；Ｉ
：よい。２種の７・ロゲン置、換化合物の相対的使用Ｍ
（ｄ−ハロゲン置換化合物の反応性に工り変化するが、
概ね反応性の高いものに対して１０−２０倍モル、好捷
しく　Ｕ　１．Ｕ−１５倍モルの範囲である。斗た、置
換基の異なるト１．Ｎ−二置換アミド化合物全製造する
他の方法として、寸ず第１のハロゲン置換化合物と反応
、させた後に、第２の・・１コゲノ置換化合物と反応さ
せろことも６丁能である・ また、ハロゲン置換化合物としてジ／・ロゲン置換化合
物を使用すると、Ｎ−アンル複素環化合物を製造でき、
例えばジノ・ロアルカ／化合物工りＮ−アシル環状イミ
ン化合物金、ビスノ・ロアルキルエーテル化合物エリ例
えばＮ−アシルモルホリ／を、ビスハロアルキルスルフ
ィド化合物、Ｊ：り例えばＮ−アシルチオモルポリンを
製造することができる。

不飽和アミド化合物を使用する場合は、反応及び精製工
程での原料及び製品の重合全防止するため、重合禁止剤
を添加することが好ましい。

この場合の重合禁止剤としては、特に制限はないが一般
にフェノール系禁止剤、アミン系禁止剤、メルカプタン
系禁止剤及び銅粉などがあげられる。

次に実際に本発明の方法に従い、Ｎ−置換アミド化合物
を製造する際に、脱水能力を有する物質の添加時期が問
題となる。その添加時期は一義的に決められるのではな
く、どのような状況のもとて反応を行わせるかの状態に
より決′まる。たとえば比較的水分含有量の高い溶媒を
使用する時は、反応の開始前に予め添加しておく方法が
、更に水分含有量の高い溶媒を使用し、かつ高濃度で反
応を行わせる場合は、反応の開始前に添加し、かつ反応
後も遂次添加をしてゆく方法が採用される。このように
脱水能力を有する物質の添加ｒ１反応液の水分含有量に
応じて、適宜行来ばよい。

一方、原料の仕込み１１「【序についても特（（制限は
ない。ただし、反応性の高い］・ロゲン的゛換化合物全
使Ｆ［＋するｊ′４ｈ合にｉｔ、・・ロゲ／置換化合物
を最後に添加して反応させたｂ′１つが、副反応全抑制
する点で好都合である。

反応温度は使）１１するアミド化合物及びノ・ロゲ／置
喚化合物の反応性に依イ？するが、反応温度が低いと反
応の進行が緩慢になり、一方温度が高いとアミド化合物
の加水分解等の副反応を生じ製品の収率が低ドする。従
って通常−２０〜１００℃、好１し７くは一１０〜９０
℃の温度範囲で反応が行わｇ、特に好寸しくに、特定の
７・ロゲ／置換化合物全除いて、０〜７０℃の温度範囲
で行わｎる。この温度範囲内であれば、必ずしも反応中
温度を一定に保つ必要はなく、反応の１進行を把握し、
反応温度を適宜設定して効率よく反応を行わせることが
できる。

−また、反応時間も反応温り隻と同様に使用するアミド
化合物）りびハロゲン置換化合物にエリ変動するが、長
く２：も３０時間、通常１０時間以内で充分である。１
え応の推移は反応系の性状の変化及びガスクｒ１マドグ
ラフィーあろいＱよ１（５速成体クロマトグラノイーな
どｉ７こより反応液中の原料及び目的生成物の濃度を知
ることにより把握できろ。

反応後、６５１１牛するアルカリ金属塩化物および添加
物等の不溶部を濾別して笥法によＶ）減圧蒸留ｆｔ′１
．ば高純度の目的生成物を帽ることかできる。ただ（７
、アルカリ金属塩化物が反応ｏ、に溶ｆｆｊする場合と
か、昇華性の原料アミド化合物が残存する場合には、溶
媒を留去した鋲、ベンゼノー水、クロロホルム−水のよ
うな二層−を形成する溶剤の組合せで上記物質ケ除去し
た後、減圧蒸留すれば直純度の目的生成物が得らγしる
。

捷た、目的生成物が高沸点であるとか熱分解性を有する
場合には、溶剤抽出、再結晶等の方法で目的生成物を精
製できろ。また、反応溶媒がジメチルスルホキンドの如
く水との親和性が太きく、目的生成物がＮ−アルキル置
換アミド化合物の如く親、油性に畠む場合には、反応後
反応液に水音添加して目的物全油層として分離する方法
、あるいはべ／ゼン、トルエン、クロロホルムの如く水
と二層全形成する溶剤で目的物を抽出分離する方法など
も適甲できイ〕。

本発明の方法にＪ：　ｔｔば反応（夜中に脱水能力を有
する物質全共存させて反応全行わぜることにより、水分
含有量の旨い溶媒ケ使［（１した反応及び高濃曵での反
応においても、Ｎ　−ｉｆ’を換アミド化合物の製Ｊｋ
ヲ速やかに効率よ〈イ１うことができる。

次に本発明を実施例にエリ更に説明するが、これに限定
さ扛るものでｔｉない。

実施例　Ｉ Ｎ−メタクリロイルピロリジンの製造。

水分含有１ｉｔ１１重吋襲のＮ、Ｎ−ジメチルホルトア
ミド１５０−にメタクリルアミド１７７．１．４−ジブ
ロモブタ／６５ｚ及びフェノチアジン０．０５ｙ會除加
し、更にモレキュラーシープ５Ａ（西尾工業社製）　１
．（ｌｙ、　”ｒ添加して、水浴中°Ｔ″１時間攪拌し
７ｊ。その後水酸化カリウム２５ｙ−を徐々に添加し、
１０℃にて６時間反応を行った。

反応後、不溶部會濾別したし：、６，８液を蒸留して、
１１（Ｊ−１，１１℃／１５朋Ｈｙ、留分を採取し、Ｎ
−メタクリロイルピロリジン２２ｚ（収率７８チ）を得
た。

比較例　Ｉ Ｎ−メタクリロイルピロリジンの製造：実施例１におい
て脱水能力全治する物質を添加しない以外は実施例１と
全く同様に反応及びその後の処理を行い、Ｎ−メタクリ
ロイルビロリジ／１２ｙ　（収率４３％）を得た。反応
液の分析より、１４ジブロモブタンは９６％消失し−Ｃ
いた。

実施例　２−５ Ｎ−メタクリロイルピロリジ／の製造。

表−１記載の脱水能力を有する物質ならびに反応条件を
適Ｆ１１シた以外は実施ｆ／ｌｌ　ｌと全く同様（てし
てＮ−ツタクリロイルピロリジンの製造を行い、表−１
記載の結果を得た。

実施例　６ Ｎ、Ｎ−ジグリシジルメタクリアミドの製造ＮＮ−ジメ
チルホルムアミド１５〇−中にメタクリルアミド４２ｚ
、エビクロルヒドリ７１６８１及びフェッチアジ１０．
１５Ｐｆ添加して十分攪拌後、水酸化ナトリウム６０ｙ
及びモレキュラーシープ４Ａ　（西尾工業社製）４０ｙ
ｅ添加して４０℃で４時間反応させた。

反応後、不溶物を濾別した後、原料及び溶媒を留去し、
残液にベンゼン２００　ｍ／、蒸留水１０〇−を加え、
十分攪拌後分液し、更に水溶液層を１００　ｒｎｌのベ
ンゼンで２回抽出し、ベンセフ層ヲ集めて硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。ベンゼン層を減圧蒸留し、１１６−１
１８　Ｕ／３　ｒｒｒｔｎＨｙ−留分を採取して、Ｎ、
Ｎ−ジグリシジルメタクリルアミド８４ｙ−（収率７２
％）を得た。

実施例　７ Ｎ、Ｎ−ジグリシジルメタクリルアミドの製造： 実施例６において、水酸化す）　ＩＪウム及びモレキュ
ラーシープ４Ａのかわりに、酸化ナトリウム４６ｙ−を
使用した以外は実施例６と全く同様に反応及びその後の
処理を行い、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルメタクリルアミド８
２ｇ−（収率７０％）ヲ得た。

比較例　２ Ｎ、Ｎ−ジグリシジルメタクリルアミドの製造： 実施例６において脱水能力を有する４ｙｌ員を添加しな
い以外は実施例６と全く同様に反応波びその後・の処理
を行い、Ｎ、Ｎ−ジグリンジルメタクリルアミド５８ｙ
−（収率５０％）ヲ得た。

実施例　８−１１ Ｎ、Ｎ−ジグリシジルメタクリルアミドの製造； 表−・２記載の脱水能力を有する物質ならびに反応条件
を適用した以外は実施例６と全く同様にしてＮ、Ｎ−ジ
グリシジルメタクリルアミドの製造を行い、表−２記載
の結果を得た。

実施例　１２ Ｎ−ブチルアクリルアミドの製造： Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２（ＪＯｒｎｌにアクリ
ルアミド２１ｙ、、］−ブロモブタ／４８１及びフェッ
チアジｙｏ、８１に添加して十分攪拌後、モレキュラー
／−ブ４Ａ’（西尾工業社製）　５０　ｙ、、ついで５
（１％水酸化カリウム水溶液４０７に添加して３０℃で
５時間反応を行った。

反応後、不溶部を濾別した後、原料及び溶媒を留去し、
残液にぺ／ゼア　２００　ｍ７！、蒸留水１００−を加
え、十分攪拌後発液し、更に水溶液層を１００ｍ１のべ
／ゼンで２回抽出し、べ７９７層を集めて、硫酸マグネ
ンウムで乾燥した。べ／ゼ／層を減圧蒸留り、８３−８
５℃／１　ｙｍＨｙ−留分を採取して、−Ｎ−ブチルア
クリルアミド２９１（収率７５％）を得た。

比較例　３ Ｎ−ブチルアクリルアミドの製造： 実施例１２において脱水能力を有する物質を添加しない
以外は実施例１２と全く同様に反応及びその後の処理を
行い、Ｎ−ブチルアクリルアミドＩＱ−（収率３６％）
を得た。反応液の分析、Ｃす１−ブロモブタ／は９３％
消失していた。

実施例　１３−１６ Ｎ−ブチルアクリルアミドの製造。

表−３記載の脱水能力を有する物質ならびに反応条件全
適用した以外は実施例１２と全く同様にしてＮ−ブチル
アクリルアミドの製造全行い、表−３記載の結果を得た
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　強塩基性物質、アミド化合物およびハロゲン
   置換化合物を非プロトン性極性溶媒中で同時に接触芒せ
   てＮ−置換アミド化合物全製造する方法において、脱水
   能力を有する物質の共存ドに反応を１行わせることｆＫ
   ：肪漱どするＮ−置換アミド化合物の製造方法。