JPS59167561A - シスチン及びシステインの製造法 - Google Patents
シスチン及びシステインの製造法Info
- Publication number
- JPS59167561A JPS59167561A JP4061183A JP4061183A JPS59167561A JP S59167561 A JPS59167561 A JP S59167561A JP 4061183 A JP4061183 A JP 4061183A JP 4061183 A JP4061183 A JP 4061183A JP S59167561 A JPS59167561 A JP S59167561A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cystine
- chloroalanine
- cysteine
- reaction
- alkali metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はβ−クロロアラニンよりシスチン及びシスティ
ンを製造する方法に関する。
ンを製造する方法に関する。
システィンは含硫アミノ酸の１つとして医県品、食品添
加物、化粧品、飼料等として有用な物質であり、才だ、
シスチン（はその原料として主に電装等の天然物からの
酸加水分解物として製造されている。シスチンとシステ
ィン間の転換は比較的容易であり、シスチンを還元すれ
はシスティンとなる。システィンの化学的な合が法につ
いても種々提案されて＝２す、例えば、本発明の方法と
同じβ−クロ」アラニンを原料とする方法としては、ア
ルカリ性水溶液中で水硫化バリウムと反応させる方法が
知られている（ Ｂｅ ｒ、 第４１巻８９３頁）。し
かし、この方法では反応液が可成り強いアルカリ性のた
め原料であるβ−クロロアラニン及び生成したシスティ
ンの分解を招き高収率は得難いという欠点がある。
加物、化粧品、飼料等として有用な物質であり、才だ、
シスチン（はその原料として主に電装等の天然物からの
酸加水分解物として製造されている。シスチンとシステ
ィン間の転換は比較的容易であり、シスチンを還元すれ
はシスティンとなる。システィンの化学的な合が法につ
いても種々提案されて＝２す、例えば、本発明の方法と
同じβ−クロ」アラニンを原料とする方法としては、ア
ルカリ性水溶液中で水硫化バリウムと反応させる方法が
知られている（ Ｂｅ ｒ、 第４１巻８９３頁）。し
かし、この方法では反応液が可成り強いアルカリ性のた
め原料であるβ−クロロアラニン及び生成したシスティ
ンの分解を招き高収率は得難いという欠点がある。
また、βクロロアラニンのアミン基とカルボキシル基に
それぞれ保護基を結合させて、有機溶媒中でシスティン
誘導体に変換する試みもあるが（Ｊ、○ｒｇ、 Ｃｈｅ
ｒ′ｎ、第１５巻４３８頁）、工業的な利用価値に乏し
い。
それぞれ保護基を結合させて、有機溶媒中でシスティン
誘導体に変換する試みもあるが（Ｊ、○ｒｇ、 Ｃｈｅ
ｒ′ｎ、第１５巻４３８頁）、工業的な利用価値に乏し
い。
本発明渚は、β−クロロアラニンをを直接選択的にシス
ティンまたはシスチンに変換し得る方法について鋭意研
究を重ねた結果、本発明の方法を完成するに至った。
ティンまたはシスチンに変換し得る方法について鋭意研
究を重ねた結果、本発明の方法を完成するに至った。
即ち、本発明の方法はβ−クロロアラニンをアルカリ金
属またはアンモニウムの多硫化物と反応させ、シスチン
及びシスティンを製造する方法である。
属またはアンモニウムの多硫化物と反応させ、シスチン
及びシスティンを製造する方法である。
本発明の方法によれは、β−クロロアラニンば、副反応
を生ずることなくほぼ完全にシスチンおよびシスティン
（−またけそのＳ−アルカリ金属もしくはアンモニウム
塩）に変換し、このうち後者のシスティンとその塩は酸
処理と酸化反応により容易にシスチンに転換される。
を生ずることなくほぼ完全にシスチンおよびシスティン
（−またけそのＳ−アルカリ金属もしくはアンモニウム
塩）に変換し、このうち後者のシスティンとその塩は酸
処理と酸化反応により容易にシスチンに転換される。
本発明の方法に於いてβ−クロロアラニンとアルカリ金
属またはアンモニウムの多硫化物との反応は水性溶液中
または有機溶媒中に於て、両者をほぼ当モル用いて行わ
れるが必要に応じて、いずれか一方の原料を若干過剰に
用いてもよい。しかし余り過剰に過きるときは、不経済
であると共に分離に余分の手間を要することにもなるた
め避けねばならない。通常はモル比として１：１０〜５
０程度が用いられる。溶液中のβ−クロロアラニンの濃
度として（佳５〜２０Ｗ１％程度にて行なうことが好捷
しい。用いる溶媒としては、水溶媒の他にアルコール類
、炭化水素炉、ハロゲン化炭化水素類、ニーデル類、シ
アン化合物類、酸アミド類、硫黄化合物類等が用いられ
る。
属またはアンモニウムの多硫化物との反応は水性溶液中
または有機溶媒中に於て、両者をほぼ当モル用いて行わ
れるが必要に応じて、いずれか一方の原料を若干過剰に
用いてもよい。しかし余り過剰に過きるときは、不経済
であると共に分離に余分の手間を要することにもなるた
め避けねばならない。通常はモル比として１：１０〜５
０程度が用いられる。溶液中のβ−クロロアラニンの濃
度として（佳５〜２０Ｗ１％程度にて行なうことが好捷
しい。用いる溶媒としては、水溶媒の他にアルコール類
、炭化水素炉、ハロゲン化炭化水素類、ニーデル類、シ
アン化合物類、酸アミド類、硫黄化合物類等が用いられ
る。
アルコール類としては、メタノール、エタノール、イン
プロパツール、ｎ−ブタノール等力、炭化水素類として
は、ｎ−ヘキサン、ｎへブタン、ｎオクタン、シクロヘ
キサン、ベンセン、トルエン等が、）・ロゲン化炭化水
素類としては、ジクロロメタン、１，２ジクロロエタン
、トリクロロエチレン等が、エーテル類としては、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン等が、シアン化合物類
としては、アセトニトリル、プロピオニトリルが、酸ア
ミド類としては、Ｎ、Ｎジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
ジメチルアセトアミド等が、硫黄化合物としては、二硫
化炭素、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。
プロパツール、ｎ−ブタノール等力、炭化水素類として
は、ｎ−ヘキサン、ｎへブタン、ｎオクタン、シクロヘ
キサン、ベンセン、トルエン等が、）・ロゲン化炭化水
素類としては、ジクロロメタン、１，２ジクロロエタン
、トリクロロエチレン等が、エーテル類としては、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン等が、シアン化合物類
としては、アセトニトリル、プロピオニトリルが、酸ア
ミド類としては、Ｎ、Ｎジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
ジメチルアセトアミド等が、硫黄化合物としては、二硫
化炭素、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。
反応に供すべき多硫化物は式Ｍ、、Ｓｎで表わされるが
、Ｍとしてはアルカリ金属またはアンモニウムが用いら
れる。アルカリ金属はとくに制限されることなく、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が用いられる。
、Ｍとしてはアルカリ金属またはアンモニウムが用いら
れる。アルカリ金属はとくに制限されることなく、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が用いられる。
またｎは硫黄原子の数を表わすが１〜５が適当であり、
好１しくけ２〜４が用いられる。この多硫化物は硫化物
と硫黄から容易につくることが出来るが、その製法につ
いては、とくに限定された方法をとる必要はない。また
、β−クロロアラニン溶液に硫化物と、硫黄を添加して
反応させる方法をとることも出来る。反応中に硫黄か不
足した場合は硫黄を追加することが出来る。
好１しくけ２〜４が用いられる。この多硫化物は硫化物
と硫黄から容易につくることが出来るが、その製法につ
いては、とくに限定された方法をとる必要はない。また
、β−クロロアラニン溶液に硫化物と、硫黄を添加して
反応させる方法をとることも出来る。反応中に硫黄か不
足した場合は硫黄を追加することが出来る。
反応温度は通常５°Ｃないし反応液の沸点であるが、好
ましくは２０°〜１００′Ｃでちる。反応圧力は通常常
圧であるか、必要ならば加圧下で反応してもよい。丑だ
、反応時間は３０分ないしは４時間程度にて充分である
。
ましくは２０°〜１００′Ｃでちる。反応圧力は通常常
圧であるか、必要ならば加圧下で反応してもよい。丑だ
、反応時間は３０分ないしは４時間程度にて充分である
。
反応後の液からシスチンを分離するには先ず未反応の硫
化物の分解と副生ずるシスティンのＳ−アルカリ金属塩
又はアンモニウム１２にをシスティンに変換するために
酸を加える。酸ｄ２辿常塩酸、硫酸等の鉱酸が用いられ
るが、必らずしもこれらのみに制限されない。加える酸
の量は前記目的を達するに足る量であればとくに制限は
ない。
化物の分解と副生ずるシスティンのＳ−アルカリ金属塩
又はアンモニウム１２にをシスティンに変換するために
酸を加える。酸ｄ２辿常塩酸、硫酸等の鉱酸が用いられ
るが、必らずしもこれらのみに制限されない。加える酸
の量は前記目的を達するに足る量であればとくに制限は
ない。
得られたシスティンを含むシスチンの酸性溶液はアルカ
リにより、中和し、必要に応じて通常の還元又は酸化反
応により容易に全量をシスティン又はシスチンに転換し
うる。
リにより、中和し、必要に応じて通常の還元又は酸化反
応により容易に全量をシスティン又はシスチンに転換し
うる。
以下に本発明の方法について代表的な例を示し、更に具
体的に説明する。
体的に説明する。
実施例１
硫化ソーダ９水塩１．２．９ （５，０ｍｍｏｌ）を８
０°Ｃに加温し融解するとともに、硫黄０’、３２．ｊ
９ （１０，０ｍｍｏｌ）を添加し３０分間攪拌下反応
させる。次にこの反応物をＩＯ’Ｏｆで冷却しβ−クロ
ロアラニン０．３１９ （２，５１７１［１１０１）を
含む水溶液５ｇを混合し、４０’Ｃで９０分反応させた
。反応終了後反応液を酸性にし、液体クロマトクラフで
分析したところ、シイスティン収率６５％、シスチン収
率２２係、β−クロロアラニン反応率９４６係であった
。
０°Ｃに加温し融解するとともに、硫黄０’、３２．ｊ
９ （１０，０ｍｍｏｌ）を添加し３０分間攪拌下反応
させる。次にこの反応物をＩＯ’Ｏｆで冷却しβ−クロ
ロアラニン０．３１９ （２，５１７１［１１０１）を
含む水溶液５ｇを混合し、４０’Ｃで９０分反応させた
。反応終了後反応液を酸性にし、液体クロマトクラフで
分析したところ、シイスティン収率６５％、シスチン収
率２２係、β−クロロアラニン反応率９４６係であった
。
実施例２
硫化ソーダ９水塩１．２．９ （５，０ｍｍｏｌ ）を
８０″Ｃに加温融解するとともに、硫黄０．１６．９
（５，０ｍｍｏｌ）を添加し、３０分攪拌下反応させる
。次に生成した多硫化物を４０°ａｔで冷却し、β−ク
ロロアラニン０．３１ 、！ｉ’ （２，５ｍｍｏｌ）
を含む水溶液５ｇを加え攪拌下４０’０で９０分反応さ
せた。反応液を酸性にし、液体クロマトグラフで分析し
たところ、システィン収率５８％、シスチン収ｉ１８％
、β−クロロアラニン反応率９４優であった。
８０″Ｃに加温融解するとともに、硫黄０．１６．９
（５，０ｍｍｏｌ）を添加し、３０分攪拌下反応させる
。次に生成した多硫化物を４０°ａｔで冷却し、β−ク
ロロアラニン０．３１ 、！ｉ’ （２，５ｍｍｏｌ）
を含む水溶液５ｇを加え攪拌下４０’０で９０分反応さ
せた。反応液を酸性にし、液体クロマトグラフで分析し
たところ、システィン収率５８％、シスチン収ｉ１８％
、β−クロロアラニン反応率９４優であった。
実施例３
硫化ソーダ９水塩１．２ｇ（５，０ｍｍｏｌ）をエタノ
ール１０ ｍｌに溶かし、これに硫黄粉末０．１６ｇ（
，５，０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下３０分反応さぜ
た後、β−クロロアラ＝ ７０．３２．９ （２，５ｍ
＋ｎｏｌ）を加え、還流下１２０分反応させた。反応終
了後反応液を酸性にし、液体クロマトグラフで分析した
ところ、β−クロロアラニン反応率１００％、シスチン
収率１３％７ステイン収率７０％であった。
ール１０ ｍｌに溶かし、これに硫黄粉末０．１６ｇ（
，５，０ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下３０分反応さぜ
た後、β−クロロアラ＝ ７０．３２．９ （２，５ｍ
＋ｎｏｌ）を加え、還流下１２０分反応させた。反応終
了後反応液を酸性にし、液体クロマトグラフで分析した
ところ、β−クロロアラニン反応率１００％、シスチン
収率１３％７ステイン収率７０％であった。
実施例４
実施例３と溶媒が７クロヘギザンであること以外は同様
の条件で多値化物の合成とβ−クロロアラニンとの反応
を実施した。反応後、反応７１同様に分析したところ、
β−クロロアラニン反応率１００％、シスチン収率１２
係、システィン収率７５％であった。
の条件で多値化物の合成とβ−クロロアラニンとの反応
を実施した。反応後、反応７１同様に分析したところ、
β−クロロアラニン反応率１００％、シスチン収率１２
係、システィン収率７５％であった。
特許出願人 昭和電工株式会社
５２１−
Claims (1)
- β−クロロアラニンを水性媒体中または有機媒体中でア
ルカリ金属又はアンモニウムの多硫化物と反応させるこ
とを特徴とするシスチン及びシスティンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4061183A JPS59167561A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | シスチン及びシステインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4061183A JPS59167561A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | シスチン及びシステインの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59167561A true JPS59167561A (ja) | 1984-09-21 |
| JPS6217995B2 JPS6217995B2 (ja) | 1987-04-21 |
Family
ID=12585319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4061183A Granted JPS59167561A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | シスチン及びシステインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59167561A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63186799U (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-30 |
-
1983
- 1983-03-14 JP JP4061183A patent/JPS59167561A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63186799U (ja) * | 1987-05-22 | 1988-11-30 | ||
| JPH0336559Y2 (ja) * | 1987-05-22 | 1991-08-02 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6217995B2 (ja) | 1987-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59167561A (ja) | シスチン及びシステインの製造法 | |
| JPS59122456A (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの製造法 | |
| JPS6340424B2 (ja) | ||
| US5847205A (en) | Method for producing homocystine | |
| KR860001995B1 (ko) | 티오우레아 유도체로부터 우레아유도체의 제조방법 | |
| JP2696789B2 (ja) | メルカプトカルボン酸エステルの合成 | |
| KR100477763B1 (ko) | 세파트리진 프로필렌글리콜 중간체의 신규한 제조방법 | |
| Shirinian et al. | Novel synthesis of 2-arylbenzothiazoles | |
| US4461918A (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| KR870001539B1 (ko) | 4-메틸-5-티오포름아미디노메틸이미다졸 디하이드로클로라이드의 제조방법 | |
| US3806544A (en) | Acetic acid process | |
| JPS61286346A (ja) | ２，２−ビス（４′−アクリロイルオキシ−３′，５′−ジブロモフエニル）プロパンの製造法 | |
| KR840001373B1 (ko) | 2-디메틸아미노-1.3-디티오시안산염프로판의 제조법 | |
| EP0488237B1 (en) | Method for producing dichlorophenylthioglycolic acid | |
| JPS62267253A (ja) | α−アミノ酸の製造方法 | |
| SU740770A1 (ru) | Способ получени 5-(2-метилмеркаптоэтил)-гидантоина | |
| US4173581A (en) | Process for the preparation of alkylthiosemicarbazides | |
| US4391977A (en) | Adenine production | |
| KR910003638B1 (ko) | 3-아미노메탄설폰아닐리드의 제조방법 | |
| JPS6158471B2 (ja) | ||
| KR840001751B1 (ko) | 광학적 활성의 n-메르캅토 알카노일 아미노산의 제조법 | |
| JPS6217996B2 (ja) | ||
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| JPS6217997B2 (ja) | ||
| JPH04112862A (ja) | ３―シアノ―３，５，５―トリメチルシクロへキサノンの製造方法 |