JPS59159811A - 硬化性ポリエステル成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 単量体、収縮低下重合体、補強繊維、増粘剤、過酸化物
及びコバルト化合物を含有する熱硬化性の不飽和ポリエ
ステル成形材料に関する。この場合面状又は糊状、すな
わちシート・モルディング・コンパウンド（ＳＭＣ）又
はノくルり・モルディング・コンパウンド（ＢＭＣ’）
で存在する半製品材料カー該当する。この製造及び加工
法は例え（・イフ゛ルインズ（Ｐ、Ｆ、Ｂｒｕｉｎｓ　
）の研究論文”　ＬＪｐ−ｓａｔｕｒａｔｅａＰｏｌｙ
ｅｓｔｅｒ　　’Ｉ’ｅｃｈｎｏｌｏｇＶ　”、　　コ
゛−ト１　ン　・　ア　ン　ド　・　フ゛リーチ・サイ
エンス出版社１９７６年、第２１１〜２３８頁に記載さ
れｆいる。

この種の成形材料を硬化させる際（では、収縮力・生じ
、該収縮は公知のように収縮低下重合体、（・わゆろ’
ＬｐＨ（ｌｏｗ　Ｐｒｏｆｉｌｅ　）　ｌｉ分分添添加
−ろことに十分に阻止することができる。こσ）場合、
まさに平滑な表面を有しかつ補強リップに対してひ（づ
−（ｓｉｎｋ−ｍａｒｋ　）　ン生しない成形体か得ら
才ｔろ。しかしなから、これはなおラスタ投影するとコ
゛−ストラインの波状プロフィールで認識されろ表面σ
つ長い波ぎず並び（（繊維構造の半透明性を呈する。

大面積の成形品、特に自動車の目に見えろ部１ｊｉ’１
σ）場合には、上記現象は者しい障害となる。本発明の
目的は、これらの欠点・とりし除１〜ろ他に熱硬１′ヒ
σ）際の硬化時間を短縮し、しかもでσ）除数形材料σ
つ貯蔵安定性の顕著な劣が生せす、才なわ５約５０°Ｃ
未満の温度では常温硬化が起らなし・ように“すること
であった。更に、硬化した成形体の表面光１乞改良１−
ることを目的とした。

この目的は本発明の成形材料によって達成さ７する。該
成形材料は、 Ａ）エチレン系不妃和ポリエステル、 Ｂ）’Ａと共重合可能なエチレン系不妃和単量体。

Ｃ）収縮低下及び／又は弾性化有栽重合体１〜３０重量
係、 Ｄ）繊維状補強材、Ａ＋Ｂに対して５〜３００重量嘱。

Ｅ）場合により粉末状充填剤、 Ｆ）場合により増粘剤、Ａ　ＴＴ３・：で対して０．５
〜５貞量係、 り有機過酸化物、Ａ＋ＢＫ対して０．０５〜５重量受。

Ｈ）コバルト化合物及び 工）場合により他の通常の添加物 を含有する。

本発明では、コバルト化合物とし℃少なくとも２個の語
録が窒素原子から出発する４座配位子を有する１価コバ
ルトの平面状キレート錯体をＡ十ＢＫ対してＣｏ　５〜
３００　ｐＤｉＴ］の量で使用づ−る。

ドイツ連邦共和国特軒出１順公開牙２６３４０４２号明
細書には、付加的にアミン配位子を電子供与体として含
有するコバルトキレート錯体を不飽和ポリエステル成形
材料の常温硬化の促進剤として使用することが記載され
ている。これらのコバルト化合物は確かに熱硬化をも従
量するが、但し５ｈ４ｃ及びＢｌ託成形材料の場合には
使用することかできない、それというのもこれらは貯蔵
安定性を著しく低下させるからである。同じことは米国
特許矛３３９８２１３号明細書に記載されたコバルト錯
体１例えばエチレンジアミンテトラ酢酸とのコバルト錯
体並びにドイツ連邦共和国特許出願公告１００ｓｚ６７
号明細書に記載されたβ−ジクトン及びβ−クトカルボ
ン酸エステルとのコバルト錯体でも生じる。

以下にポリエステル成形材料の個々の成分を列記する。

Ａ）不姥和ポリエステルとして・）ま、多価、特に２価
のカルボン酸及びそのエステル化可能な誘導体、特に無
水物から成り、これらは多価１％に２価のアルコールと
エステル様に結合されており、かつ場合により付加的に
１価のカルボン酸の基及び／又゛イま１価のアルコール
の基及び／又・はヒドロキシ欧カルボン酸の基を含有し
、この場合該基の一部（′！共重合可能なエチレン系不
飽和基を介して結合しているべきである通常の重縮合生
成物力・適歯でｆｆ）′ろ− 多価、特に２価の、場合により不飽和アルコールとして
は１通常の非環式もしく＋ｔＳ環式基？４Ｔ￥るアルカ
ンジオール及びオキサアルカンジ万一ル、例エバ、ｒ−
ｙ−ｖンクリコール、フロピレンクリニール−１，２，
プロパンジオール−１，３，グチレンゲリコール−１，
３，ブタンジオール−１，４゜ヘキサンジオール−１，
６，２，２−ジメチルプロパンジオール−１，３＋ジエ
チレンクリコール。

トリエチレングリコール、ポリエチレンクリコール、ジ
グロビレングリコール、シク、ロヘキサングリコール、
シクロヘキサンジオール−１１２，２，２−ビス−（ヒ
ドロキシ−シクロヘキシル）−プロパン、トリメチロー
ルプロ／くンモノアリルエーテル又はブチンジオール−
１，４が適当である。

更に、１価、３価又はそれ以上のアルコール、例エバエ
チルヘキサノール、脂肪アルコール、ベンジルアルコー
ル、１．２−ジー（アリルオキシ）−フロパノール−（
３）、グリセリン、ペンタエリトリット又はトリメチロ
−ルプロノくンを二次的量で共用することもできる。多
価、特に２価のアルコールは一般に化学量論的量で多塩
基性、特に２塩基性カルボン酸もしく＋’ｉその縮合可
能な誘導体と反応させる。

適当なカルボン酸又はその誘導体は、２塩基性のオレフ
ィン系不飽和、有利にはβ−オレフィン系不箆和カルボ
ン酸１例えはマレイン敵、フマル酸、クロルマレイン酸
、イタコン酸、メチレングルタル酸及びメサコンばもし
くはそのエステル又は有索にはその無水物である。史に
、ポリエステル中には付加的にその他の変性作用２塩基
性の。

不飽和及び／又は飽和、並びに芳香族カルボン酸例えば
コハク酸、グルタルば、メチルグルタル酸、アジピン酸
、セバシン酸、ピメリン酸、無水フタル酸、Ｏ−フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジヒドロフタル酸、
テトラヒドロフタル酸。

テトラクロルフタル酸、３，６−エンドメチレン−１，
２，３，６−チトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテ
トーラクロルフタル哨又はヘキサクロルエンドメチレン
テトラヒドロフタル畝、更（７ｌ及び３以上の塩基性カ
ルボン酸例えばエチルヘキサン酸、脂肪酸、メタクリル
哉、アクリル酸、プロピオン−１，２，４，５−ベンゼ
ンテトラカフＩＶボン酸が縮合され℃いてもよい。マレ
イン酸もしくはその無水物及びフマル酸が有利に使用さ
れる。

ジシクロペンタジェンを使用して製造し１こ不飽和ポリ
エステルも有利に使用することができろ。

不飽和ポリエステルの混合物、そのうちでも桓量体（Ｂ
＞中で極く僅かに可溶茄でありＬ・つ容易に結晶するよ
うなものを使用することもできる。

このような容易に結晶する不飽和ポリエステルは。

例えばフマル酸、アジピン骸、テレフタル酸、エチレン
クリコール、ブタンジオール−１，４，ヘキサンジオー
ル−１，６及びネオペンチルグリコールから構成されて
いてもよい。

不飽和ポリエステルは酸価５〜２００．有利には２０〜
８５及び平均分子量約８００〜６ｏｏｏ、付和には約１
０００〜４０００乞有ずろ。

無足形及び場合により結晶可能な不飽和ポリエステルは
一般に連続的もしくは不連続的方法に基づき出発成分か
ら共沸物の形成下に溶融縮合又は縮合により製造されろ
。

Ｂ）共重会司能なエチＶン系不胞和の単量体化合物とし
ては１通常不飽オＯポリエステル成形材料を製造するた
めに使用されるビニル芳香族化合物、例エバスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−／ロルスチレン又はビニルト
ルエン＋　１〜１８個の炭素原子を有するアルコールと
のアクリル酸及びメタクリル酸のエステル例えばメタク
リル咳メチルエステル、アクリル酸フチルエステル、エ
チルへキシルアクリレート、ヒドロキシグロビルアクリ
レート、ジヒドロジシクロペンタジェニルアクリレート
、ブタンジオールジアクリレート及び（メタ）　−一ア
クリル酸アミ：イ、アリルエステル例えばジアリルフタ
レート及びビニルエステルｆｌｌ　Ｌはへチルヘキサン
酸ビニルエステル、ビニルアセテート、ビニルグロピオ
ネート、ビニルビバレート及びその他が該当１−る。同
様に、前記オレフィン系不俺和率量体の混合物も適当で
ある。特に成分Ｂとしては、スチレン、ビニルトルエン
及びジアリルフタレートが適当である。単量体Ｂはポリ
エステル成形材料中に成分Ａ及びＢの全重量に対して一
般に１０〜８０重量係、有利には２０〜７０重量受の量
で含有される。

Ｃ）収縮性添加物としては１重合体例えばポリスチレン
、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアセテート、
ポリエチレン、ポリブタジェン、ポリイソプレン、セル
ロースエステル、ポリ塩化ビニル及び相応する共重合体
及びグラフト共重合体例えば耐衝撃性ポリスチレンが該
当する。これらは有利に単量体Ｂ中の３０〜４０重量％
溶液として使用される。成分Ａ中に可溶でありかつ熱硬
化の際に分散相を形成する飽和ポリエステル又はポリウ
レタン等の縮合重合体も適当である。収縮低下添加物は
Ａ＋ＢＫ対して１〜３０重量係、有利には３〜２０重量
係重量用する。付加的にまた収縮低下作用する弾性化添
加物としては、ゴム状ブロック共重合体、特にジオレフ
ィン例えばブタジェン、イソプレン又はクロロブレフ４
０〜９５重量係及びビニル芳香族化合物例えばスチレン
又はα−メチルフチレン６０〜５重緻チから成るものか
適当である。これらは例えばリチウム又はナトリウム有
機化合物を用いた陰イオン性重合により製造されかつブ
ロック状構造を有する。ブロックはその都度の製法に基
づいて鮮鋭なもしくはつぷされた移行部を有することが
できろ。個々のブロック１は噌−の単量体だけから成っ
ていてもよく、また２種類の単量体が１つのブロック内
に不均一な分布で共重合されて存在することができろ。

ブロック共重合体は２，３．４又はそれ以上の個別ブロ
ックから成っていてもよい、特殊な効果を達成するため
に５ブロック共重合体はカルボキシル基を含有すること
かできろ、ブロック共重合体の分子量は２００００〜２
０００００．有利には５００００〜１５００００である
、これ１１ま成形材料中に入子Ｂに対して０〜２５重量
係、有利には８〜２０重量係を含有される。

Ｄ）補強繊維としてけ、ロービング又はそれから織られ
た物例えはマットの形の１例えはガラス炭素、アスベス
ト、セルロース及び合成有機繊維例えばポリカルボン酸
エステル、ポリカーボネート及びポリアミドから成る無
機又は有機繊維が該当する。補強繊維は成分人士Ｂに対
し℃５〜３００重量係、有、利には１０〜１５０重量％
で使用する。

Ｅ）適当な充填剤は１例えば通常の微粉末もしくは粒子
状無機充填剤例えば白亜、カオリン、石英粉、ドロマイ
ト、重晶石、金属粉、＃化アルミニウム水和物、セメン
ト、滑石、ケイソウ土、木材粉、不材屑、顔料及び同種
のものである。これらはＳＭＣ成形材料の場合には０〜
２００重量褒の量で。

ＢＭＣ成形材料の場合には１００〜４００００〜４００
重量％に対し℃使用する。

Ｆ）増粘剤としては１例えばアルカリ土類金属酸化物又
は水酸化物例えば酸化カルシウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム及び有利には酸化マグネシウム並び
にこれら酸化物もしくは水素化物の混合物が挙げられる
。これらは一部分酸化亜鉛と交換することもできる。大
抵の場合、ポリイソシアネート又は金属アルコラードも
適当である。増粘剤は成形材料にＡ十Ｂに対して０．５
〜５重量係の量で加えろ。高充填したＢＭＣ成形材料の
場合には、増粘剤は添加しなくともよい。

Ｇ）重合開始剤としては、熱時にラジカルを形成する通
常の有機過酸化物を成分Ａ及びＢの全重量に対して０．
０５〜５重量係、有利には０．１〜３重量係の量で使用
′１−る。適当な開始剤は例えは過酸化ベンゾイル、過
オクタン酸ｔ−ブチノー、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸
化ジクミル、ジ−ｔ−ジブチル−ペルオキシド及びベル
ヶクール例えばトリメチルシクロヘキサノンベルケター
ル、並ひにペルカルボネートである。ヒドロペルオキシ
ドは適当でない。有利には過酸１ヒ物は８０′Ｃで５時
間以上、時に５０時間以上の半減時間を有するべきであ
る。

更に、反応性過酸化物例えは過オクタンばｔ−ブチルが
二次的量で存在していてもよい。

■）その他の通常の添加＋ｉ／Ｊは例えは抑制剤例えば
ヒドロキノン、２，６−シメチルヒドロキノン。

ｔ−ブチルベンズカテキン、ｐ−ベンゾキノン。

クロラニル＋２＋６−シメチルーヤノン、ニトロペンセ
”例、ｔ＆Ｘｉｎ　−ジニトロベンゼン、チオジフェニ
ルアミン又はＮ−ニトロソ−１く−シクロへキシルヒド
ロキシルアミンの塩並びにその混合物である、抑制剤１
・工・反形材料甲に１７２分Ａ＋Ｂ１ｆｔ：刈して０．
００５〜０．２重量係、有利（ＬＴｃは０．０１〜０．
１重ｕ％の量で含有される。

滑剤とし℃は１例えはステアリン酸亜鉛、−マグネシウ
ム及び−カルシウム並ひにポリアルキレンエーテルろう
か該当する。

本発明のコバルト（１１，）−キレート錯体は分子中に
少なくとも２個フ）窒素原子を有する４座配恒子を陰有
する。この種の錯体は例えばデュイヤ−（Ｆ、ＰＬＩ）
ｗｙｅｒ　）及びメｏ　−（Ｄ、Ｐ、Ｍｅｌｌｏｒ）著
”　Ｃｈｅｌａｔｉｎｇａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｍｅｔ
ａｌ　ｃｈｅＬａｔｅｓ　”アカデミ−・プレス社、ニ
ューヨーク及びロンドン在、１９６４年；カルクビン（
Ｍ、Ｃａ１ｃｖｉ−ｎ　）及びノく一りリュウ（Ｃ，Ｈ
，Ｂａｒｋｅｌｅｗ　）　、音１１Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、　”オ６８巻、牙２２６７頁（１９４６
年）；ホルＡ　（Ｒ，Ｈ，Ｈｏ１ｍ）、エペレット（Ｇ
、Ｗ、Ｅｖｅｒｅｔｔ　）及びカクラボルテイ（Ａ、Ｃ
ｈａｋｒａｖｏｒｔｙ　）著、　”　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ
　Ｉｎｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　”牙７巻、１−８３頁（１
９６６年）；リントイ（Ｌ、Ｆ、Ｌｉｎｄｏｙ）及びブ
ツシュ（］）、Ｈ，Ｂｕｓｃｈ　）者、”　Ｐｒｅｐａ
ｒ−ａｔｉｖｅ　Ｉｎｏｒｇ、Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　”
牙６巻（１９７，１年）　Ｆ４Ｐ；タング（Ｓ、Ｃ，Ｔ
ａｎｇ）、コツホ（Ｓ、Ｋｏｃｈ　）、パインシュタイ
ン（Ｇ、Ｎ、Ｗｅｉｎｓｔｅｉｎ　）、ラネ（Ｒ，Ｗ、
Ｌａｎｅ　）及びホルム（Ｒ，Ｈ，Ｈｏ１ｍ　）著、　
　”　Ｉｎｏｒｇ、Ｃｈｅ；ｎ、　”第１２巻（Ｎｏ、
１１）、第２５８９貞（１９７３年）並ひｖｃ　ｌｌｃ
ｈ−ｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ　”　　ｌ’９７９
年、牙７９貞、１ＮＱ２．牙１４７頁に記載され℃いる
。

有利なキレート錯体は１式Ｉ： 〔式中。

Ｘはアルキレン、シクロアルキレン又ハフエニレン橋で
あり、該橋は場合により複素原子を含有していてもよい
。

Ｒは水素原子又はアルキル基を表わしかつ八１１ま芳香
族、脂環式もしくは複素環式環を表わ：′１−〕で示さ
れるものである。

更に、”　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ　Ｉｎｏｒ、ｇａｎ
ｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”矛６巻、１９７１年に基づ
くテトラアザ環も適当である。

％に有利なコバルトキレート鮒体は。

サリシルアルデヒド一二チレンジイミンーコバルト（Ｉ
Ｉ）　Ｃ”サルコミン（Ｓａｌｃｏｍｌｎ　）　”　〕
（Ｈ１）、サリシルアルデヒドープロピレン−１，２−
ジイミン−コバルト（ＩＩ）　（Ｈ２）−サリシルアル
デヒドー〇−フェニレンジイミン１−−・コバルト（Ｉ
Ｉ）　（Ｈ３）。

サリシルアルデヒドープロピレン−１，３−ジイミン−
コバルト（１１）（Ｈ４）、 である。

コバルトキレート錯体の濃度ハ、コバルト含量がＡ十Ｂ
の重量に対して５〜３００　ｐｐｍ　、材料には３０〜
１５０　ｐｐｍであるように調整する。

コバルトキレート錯体を成形材料に配合１−ろためには
、錯体を有利には抑−］剤と一緒に単量体Ｂ中で６０〜
９５℃で溶解′１−るまで撹拌混入′１−るのか望まし
い。原則的には、慣用のコバルト化合物例えばオクタン
酸コバルトを錯化剤と一緒に単量体Ｂに溶１ｖ４させろ
こと、によりその場でコバルトキレート錯体を形成させ
ろこともｔｊＪ能である。本発明のコバルトキレート錯
体の他になお従来の硬イじ促進剤例えば鋼、鉛、ツノル
シウム、マグネノウム、セリウム及び特にマンガンのオ
クテン酸塩又はナンテン酸塩、更に芳香族アミン例えは
ジメチルアニリン又１．まジエチルアニリンを添加１−
ることもてぎる。しかしながら、これらも硬化促進剤か
常温硬化を開始させない、ずなわｂ濃化した＞’ｙｔ、
形材料か室温で少なくとも２ケ月貯ｇｊる際にケル化し
ないことが重要なことである。

本発明の成形材料を製造する有利な万伝は、１ず単量体
Ｂ中の不飽和ポリエステル八から成り。

更に重合体Ｃ１瑠粘剤Ｆ、過酸化Ｇ、コバルト錯体Ｈｇ
び場合により充填剤Ｅ及びその他の添加物工を富有１−
る溶液？製造し力・つ該ｉ状況合物を補強繊維りに含浸
させることから成る。乍１月旨混合物の増粘１ヒ（・ま
増粘剤と不妃和ポリエステルの木端基との重合体に類似
した反応によって行なわれ、この場合分子量増加により
粘度上昇が惹起される。

増粘化は室温で実流、′１−ることかでき、その際には
一般に２，３日かかる。温度を高めろことにより促進す
ることもできる。その際にシま５０〜８０Ｃの温度で２
〜１０分間増粘化するのか有利である。増粘化工程で非
粘着性のかつ貯蔵安定性の半製品か生じ、これはその都
度の増粘剤、充填剤及び桶強林の種類及び量に基つきペ
ースト状、皮革状もしくｒは剛性の粘稠度を有する。半
製品ｌは平面状（ＳＭＣ成形材料）もしくは糊状（ＢＭ
Ｃ成形材料）であつ℃よい。これらはプレス機械な用い
て０．４〜１５Ｎ／ｖｉｉ、の圧力下に８０〜１８０℃
、有利には１２０−１６０°Ｃの温度で成形品に加工す
ることかできる。従って、例えば自動車工業で車体部品
例えばボンネット、レヤーフランプ及びスライディング
・カッく−又はバンパ、又は家具類、い−ｉ−、ヒータ
ケーシング又はシャーレを製造１−ろことかできる。こ
の棟の製品は金属に対して軽重量、重量に対する高い強
度、良好な耐食性及び部品の形状における融通１生によ
って優れている。

次に実施例°により本発明を説明づ−ろ。実施列中に記
載の「部」及び「楚」は重量に基つく。

ポリエステル樹脂浴液の製造 八１）　　無水マレイン酸とポリエチレングリコール−
１，２をモル比ｌ：１で反応サセることにより酸価３１
を有する不飽和ポリエステル乞製−遺した。スチレン中
に６５％で浴かしかつヒドロキノン１２０　ｐｐｍで安
定化した。

八２）　　ｍ水マレイン［夜、ポリエチレングリコール
−１，２反びジプロピレングリコールをモル比１　：　
０．７６　：　０．３３で反応ざセろことにより酸価３
５を有する不飽和ポリエステルを製造した。スチレン中
１／Ｃ７０％で溶かしかつヒドロキノン１００　ｐｐｍ
で安定化した。

重合体溶液 ＣＩ）　　ヒドロキノン１００　ｐｐｍ　％ひ２，６−
シメチルキノン１２００ｐｐｍで安定化した。カルボキ
ル基を有１−るポリビニルアセテート（酸価７　）の３
３％スチレン溶液 Ｃ２）　　ヒドロキノｙ　１ｏｏ　ｐｐｍ　茂ひ２，６
−シメチルキノン１２００ｐｐｍで安定化した。カルボ
キシル基？有するポリメチルメタクリレート（酸１曲６
）の３６係スチレンＣ番液 Ｃ３）　　ヒドロキノン１００　ｐｐｍ文ひ２，６−シ
メチルキノン１２００ｐｐｍで安定１じした。謂賞−Ｚ
注ポリスチレン（ポリブタジェン（５係）の３３σｂス
チレン浴液 コバルト錯体の製造 サリシルアルテヒド５１．２７　（０，４２モル）ヲエ
タノール８００ｍＡ甲に浴かした。酢酸コバルト４９．
８？　（０，２モル）ケ加え７Ｊ）つ還流下に３０分間
加熱した。次いで゛、エタノール１００ｆｉｌＶ甲に浴
かしたエチレンジアミン１２．０　ｙ−（０，２モル）
をン闇ドした。還流下に２時間加熱した後、水１．５１
で稀釈した。

吸引原過し、エタノールで洗浄し、真空中６０℃で乾燥
して、ｃＯｍ体（Ｈｌ）４６於が得られた。

同様にして、コバルト錯体Ｈ２〜Ｈ４を製造した。

コバルト錯体シま８０〜９０℃で樹脂（昆曾″刀に加え
た。

実施例− ポリエステル樹脂溶液へ１又はＡ２６０部１重合体溶液
Ｃ１，Ｃ２又はＣ３４０部、水峨化マグネシウム３部、
過安息杏酸ｔ−ブチル３部（軟化剤中５０係）。

白亜１５０部、ステアリン酸亜鉛４．５部１種々の量の
コバルト錯体（Ｈ）を激しく混合することにより樹脂混
合物乞製造した。

これらの樹力旨混合物を長さ約２．６　ｃＩｎに切断し
たロービングから成るガラス繊維マット９６部に含浸さ
せかつ増粘化のためにポリエチレンシートに間挿して２
３℃で１４日間貯蔵した。

増粘ｆヒした成形材料をカバーシートの剥離後、研磨し
たスチール工具で７．４５Ｎ／ｉｎの圧力を適用して１
４５℃で３分間圧縮した。侍られた成形品（工良好な表
面光沢及び良好な繊維隠蔽をポした。表面は波きすを付
していすかつ補強リップに対してひげを有していなかっ
た。

表 １　　　　　　ＡＩ　　　　　　ＣＩ　　　　　　Ｈｌ
　　　　　０．０２７６２　　　　　　ＡＩ　　　　　
　Ｃ２ＥＩ　　　　　Ｏ’、０２７６３　　　　　八１
　　　　　　ＣＩ　　　　　　Ｈ２−０，０５７６４Ａ
Ｉ　　　　　　ＣＩ　　　　　　Ｈ３０，０ｔｉ３１５
　　　　　　ＡＩ　　　　　　ＣＩ　　　　　　Ｈ４０
，０５７４６Ａ２　　　　　　Ｃ３Ｈｌ　　　　　０１
０２７６（靭ＩＩ）　　　Ａ　Ｉ　　　　、　Ｃ１，−
比較例７では、コバルト錯体を添加せずに加工した。得
られた成形品は表面に明らかな波きず及び見えろ繊維構
造を呈した。更に１表面にひけも識別された。

特許出願人　　　パス７　ァクチェンゲゼルシャフト代
理人弁理士　　　１）　　代　　　魚　　　沼８９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ　Ａ）エチレン系不飽和ポリエステル、Ｂ）　Ａ
   と共重合可能なエチレン系不飽和単量体、 Ｃ）収縮低下及び／又は弾性化有機重合体１〜３０重量
   ％ Ｄ）繊維状補強材、Ａ＋ＢＫ対して５〜３ｏ。 重量％、 Ｅ）場合により粉婆謔填剤、 Ｆ）場合により増粘剤、Ａ十Ｂに対して６．５〜５重量
   ％、 Ｇ）有機過酸化物、Ａ　十Ｂに対して０．０５〜５重量
   ％、 Ｈ）コバルト化合物、 ■）場合により別の通常の添加物、 を含有する硬化性不飽和ポリエステル成形材料において
   、成分Ｈとして少な−くとも２個の語録が窒素原子から
   出発する４座配位子を有する平面状コバル）（１１）−
   キレート錯体をＡ＋Ｂの重量に対してＣＱ、　５〜３０
   ０ｐｐ１の量で使用１−ろことを特徴と１−る硬化性ポ
   リエステル成形材料。 （２）コバルト錯体が構造式： 〔式中、 Ｘはアルキレン、シクロアルキレン又’ｔｌ）ユニしン
   橋であり、該橋は複素原子を含有していてもよい。 Ｒは水素原子又はアルキル基？表わしかつＡは芳香族、
   脂環式もしくは複素環式環系を表わす〕を有する、特許
   請求の範囲矛１項記載の成形材料。