JPS59157631A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

ハロゲン化銀写真乳剤

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JPS59157631A JP3141583A JP3141583A JPS59157631A JP S59157631 A JPS59157631 A JP S59157631A JP 3141583 A JP3141583 A JP 3141583A JP 3141583 A JP3141583 A JP 3141583A JP S59157631 A JPS59157631 A JP S59157631A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関し、よシ詳しくは
明室用感光材料に適したノ・ロゲン化銀写真乳剤に関す
る。
近年、印刷分野に2いては、印刷物の複雑さ、スキャナ
ーの発達などにより、返し作業工程の能率向上が要望さ
nている。そのために従来から使用さnてきた返し用の
フィルムに比べて10−s〜1o−5程度の超低感度の
写真フィルムが開発さn、明室で取扱いが可能な返しフ
ィルム、即ち明室用感光材料として実用さn始めてきた
。このような明室用感光材料に要求される性能は、硬調
で十分な最大濃度ををし、明室で長時間の取扱いが可能
で1)、プリンター光源に対しては高い感度を有してい
ること等でりる。
し力)シ、とf′Lまでの明室用感光材料は、上述した
ような性能を十分満足しているとは言い難く、改良さn
た明室用感光材料の開発が峻まnている。
明室感光材料用のハロゲン化銀乳剤としては、特開昭5
6−125734号公報に記載さ九ている如き塩化銀を
主体とするノ・ロゲン化銀に無機減感剤としての多量の
ロジウム塩を使用する方法あるいは直接ポジ用ノ・ロゲ
ン化銀乳剤で一般的に用いらnるビナクリブトールイエ
ローの如き有機−減感剤を使用する方法などによって製
造される。しかし、本発明者等は、上記いずnの方法で
製造さnた乳剤でらっても明室用感光材料としては明る
い室内での取扱い上、不十分な安全性しか保障できない
という重大な欠点があることを確認した。ロジウム塩を
使用した乳剤は、明室光下で著しいカブi生じる。有機
減感剤を使用した乳剤は、ロジウム塩のようなカプリを
生じることなく長時間の明室光下での取扱いが可能でろ
るが、画像露光を与えた後、現像するまでの間、明室光
下に短時間放置するだけで著しい感度の低下を生じるも
のであった。
もちろん、画像露光後直ちに現像処\理すnば良いので
あるが、焼きだめの理由等から、画像露光後に明室光下
′に蓋いて2〈ことがあり、その際の取扱い安全性が改
良さnることか要望されている。
従って、不発明の目的は、明室感光材料用のハロゲン化
銀乳剤として、有機減感剤を使用したときに生じる上記
欠点を改良したへロゲン化銀乳剤tl−S供することに
ろる。
本発明の別の目的は、以下の明細書の記載から自ずと理
解さnよう。
不発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、少なくとも80モル%の塩化錯ヲ含むネガ型微粒
子ハロゲン化銀乳剤に有情減感剤?よび下記一般式(I
lで表ゎざnる化合物のそ九ぞn少なくともl橿を含有
することt%徴とするハロゲン化銀乳剤によって上記目
的が達成されること金見出した。
一般式(Il 式中、XはS原子、Se原子、C原子、N −R。
基を表わし、几、は低級アルキル基(好ましくはC1〜
at )、アリル基、アミノ基を表わす。
几、は水素原子、ハロゲン原子ろるいは5位のC原子に
対してC原子、S原子、0原子、N原子で結合する1価
の基(例えば置換、未置換のアルキル基、アリル基、ア
リール基、チオール基、アキルテオ基、アリールチオ基
、アラルキルチオ基、アミジノチオ基、−ヒドロキシル
基、アルコキノ基、アリールオキシ基、アミン基など)
全表わすが、後記する比較化合物例にめるニトロ基、ス
ルホ基、カルボキシル基は有しない。
以下に一般式(I)で表ゎさnる化合物の代表的な例を
示している。
(1)           CH3 I 伐)           OH。
(51NH。
1 6)               OH,OR瑠OH
■ (81 N1(。
■ 比較に用いた化合物を以下に示す。
(2) (TU         aH。
0H。
(t)            NH。
N          N 本発明の一鹸式(Ilで表わさnる化合物は、水または
水と混和性の有機溶剤あるいはそnらの混合液に溶解し
てハロゲン化銀乳剤て添加することができる。また乳剤
層の隣接層塗液に添加して乳剤層に拡散させてもよい。
添加時期は、乳剤製造工程の任意の時期でよく、その添
加量は一般にハロゲン化銀1モル当シ約20mg〜約5
gの範囲で適宜選択することができる。もちろん必要に
応じて他のカブリ防止剤ないし安定剤を更に使用するこ
ともできる。
本発明に用いらnる有機減感剤は、一般に直接ポジ用ハ
ロゲン化銀乳剤に用いることが知らnているものである
すなわち、本発明に2いて用いられる有機減感剤は、そ
のポーラログラフ半波電位、即ち、ポーラログラフイー
で決定されるその酸化還元電位によって特徴づけられる
。本発明に有用な有機減感剤は、ポーラログラフ陽極電
位とポーラログラフ陰極電位の和が正でめるものでるる
こnらの酸化還元電位の測定法については、例えば、米
国特許第3,501,307号明細書に記載されている
そのような有機減感剤の具体例は、数多くの特許明細書
、文献に記載さnて2シ、そnらはいずnも本発明に2
いて同じ作用をもっているものでろって、たとえば特公
昭36−17595、同昭39−20261、同昭40
−26751、同昭43−13167、同昭45−88
33、同昭47−8746、同昭47−10197、同
昭50−3753’O,特開昭48−24734、同昭
49−84639、同昭56−142525、米国特許
第2.271’、 229号、同第2,541,472
号、同第3,035,917号、同第3,062,65
1号、同第3,124,458号、同第3,326,6
87号、同第3,671,254.号等の明細書に記載
の化合物が使用できる。
以下に例を示している。
(D−1)1.3−ジエチル−I+−ノナルー2F−フ
エニルイミダゾC4ys−b) −キノキサソノ−3I−インドロカル ボシプニン・アイオダイド (D−2)ピナクリプトール・イエロー(D−3)1.
 1’、3. 3. 3’、3’−ヘキサメチル−5,
s+−ジニトロインドカル ボシアニン・P−)ルエンスルホネ ート (D−4)5.5−ジクロロ−3,3T−ジエチル−6
,6r−ジニトロテアカルボシ アニン・アイオダイド (D−5)1.1’−ジメチル−2,2!−ジフェニル
−3,31−インドロカルボシア ニン・ブロマイド (D−6)1. 1+、  3. 31−テトラエテル
イミダゾ〔4,5”blキノキプリノカ ルボシアニン・クロライド (D−7)5−m−二トロベンジリデンローダニン (D−8)6−クロロ−4−二トロペンゾトリアゾール (D−9)1.1’−ジプテ/l’−4,41−ビピリ
ジニウム・ジプロマイド (D〜Io)  1. 1−エチレン−2,21−ビピ
リジニウム・ジプロマイド (D〜11)4(P−n−アミロキシフェニル)−2,
6−ジ(P−エテルフェニル) チアピリリウム・バークロレート (D−12)2−メルカプト−4−メチル−5−ニトロ
チアゾール (D−13)2−(0−ニトロステリル)−3−エチル
ベンゾテアソリラム・P−ト ルエンスルホネート (D−14)  2−(P−ニトロステリル)−キノリ
ン・P−トルエンスルホネート (D−15)ノエノサフラニン (D−16)  ピナクリプトール・グリーン(D−1
7)2.3−ジメチル−6−ニトロ−ベンゾチアゾリウ
ム・P−トルエンス ルホネート 有機減感剤の使用量は、ハロゲン化釧1モル当950m
g〜5g1好ましくは100mg〜3gの範囲で選択゛
される。添加時期は、熟成終了後に添加するのが一般的
であるが限定さnない。
本発明に用いらnるハロゲン化銀乳剤は、少なくとも8
0モル%の塩化銀を含むネガ乳剤でるる。ネガ乳剤とは
、直接ポジ用/%ロゲン化銀乳剤と区別される、ポジ原
稿に対してネガ画像全形成する通常タイプのハロゲン化
銀乳剤でろる。好ましくは90モル%以上の塩化銀を含
むハロゲン化銀乳剤である。塩化銀が80モル%未満で
は、不発明の目的達成上不都合である。
沃化銀は、実質的に含まないことが好ましいが、極微量
、例えば0.2モル%程度は必要に応じて含むこともで
きる。
本発明に用いらnるハロゲン化銀乳剤は、微粒子ハロゲ
ン化銀、好ましくは平均粒径0.05〜0.3μ程度の
ものでるる。また全粒子数の90%以上が平均粒径の1
10%の範囲の粒径を有するものが好ましい。ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は、順混合、逆混合、同時混合など
公知の方法いず九でりっでもよい。
本発明の目的全灯ましく達成するためには、化学熟成を
施さない方がよい。化学熟成とは、物理熟成Pよび脱塩
処理した後に、化学増感剤ご例えばチオ硫酸す) IJ
ウムなど)の存在下で所定の温度と時間?かげて増感す
る工程であり、当業者に自明のものである。
本発明によシ得らnるハロゲン化銀乳剤は、安定剤、カ
ブリ防止剤、カバリングパワー向上剤、イラジェーショ
ン防止剤、膜物性改良剤、界面活性剤、硬膜剤、マント
剤、現像主薬等々の一般の写真用乳剤に用いらnる添加
剤を含むことができ、公知の支持体上に塗布さnる。保
護層、下塗層など他の親水性コロイド層を有していても
よい。
不発明によシ得らnる明室用感光材料は、主として印刷
分野で用いらnる紫外光に富んだ光源、例えば水銀灯、
超高圧水銀灯、メタルノ・ライド等によシ露光さnる。
不発明によシ得られる明室用感光材料は、上記雄光全施
こす前Pよび施こした後のいずnでめっても、吋かるい
明室光下での長時間の安全な取扱いができる。
実施例1 塩化銀95モル%を含む塩臭化銀1モル当シ、アデニン
k 100 m g及び塩化ロジウム塩110−’モル
使用して通常の方法でノ・ロゲン化銀の沈澱全行ない、
物理熟成を施こして平均粒径0.2μmで単分散の乳剤
を得た。この乳剤を脱塩し、再溶解した後に有機減感剤
としてピナクリプトール・イエロー(D−2)を・・ロ
ゲン化@1モル当り500mg加え、更に硬膜剤、界面
活性剤を加えて、ポリエステルフィルム上に硝酸銀とし
て511/mQとなるように保護層用ゼラチン液と共に
塗布し、乾燥した(ブランク試料)。
この試料を明室用プリンターを用いてセンシトメトリー
露光の露光を施こし、D−85現像液で20℃、2分間
現像し、定着し、乾燥した。階調カンマ(γ)が8.7
でカブリ値が0.02の良好な特性を有していた。また
、この試料全約500ルツクスの紫外線全カントした明
室光下で3時間照射した後に上記と同様に露光、現像処
理した揚台、感度、階調、カブリの特性には何らの変化
も認めら汎なかった。この乳剤ば、明室光下にPいて極
めて長時間の光安定性が1)、かつ硬調でカブリの少な
い優nたものでめることが明らかである。しかし、この
試料にセンシトメトリー露光を施こした後、上記の明室
光下に30分間放置して同様に現像処理したところ、本
来の上記感度の12%まで減感した。
ブランク試料の乳剤て一般式(Ilの化合物2よび比較
化合物音7・ロゲン化銀1モル当1400mg添加する
以外は、比較試料と全く同様にして作製し、上記センシ
トメトリー露光後に明室光下に30分間放置したときの
感度を放置しないときのそれぞnの試料の感度を100
とした相対感度で表わして下記の表−1に示している。
表−1 表−1の結果は、本発明の一般式(Ilの化合物は、露
光後の上記のような明室光下での減感全顕著に改良する
ことを示している。
実施例2 塩化銀98モル%全分食塩臭化銀1モル当り、塩化ロジ
ワム15xlO’″″rモル使用して平均粒径0.15
j1mで単分散の乳剤葡得た。以銑は、本発明の一般式
TI)の化合物及び、有機減感剤全表−2のように組合
わせる以外は実施例1に従った。
表−2 表−2の結果は、いずnの有機減感剤とも画像露光後の
前記明室光下に放置する試験で著しい減感を生じるが、
一般式(Ilの化合物によっていずれも著しく改良さn
ることか理解できる。
実施例3 塩化銀87モル%?含む塩臭化銀乳剤を同時混合法によ
シ調製した。このハロゲン化銀は、平均粒径0.18μ
mで立方体の単分散性のものであった。以後実施例1に
記載の方法に従って、有機減感剤として(D−40)及
び(D−12)全それぞれハロゲン化銀1モル当’) 
300 rn gずつ加えて、ブランク試料全作製した
。この試料は、実施例1のブランク試料と同様に画像露
光後の明室光下での減感が画像露光直後の元の感度のl
/10までになる欠点を有していた。
この試料の乳剤に例示化合物(11〜(8)?ハロゲン
化銀1モル当p500mg添加する以外は同様にして8
種の試料全作掴した。ブランク試料の上記欠点が改良さ
nることか確認された。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 り少なくとも80モル%の塩化銀分食むネガ型微粒子ハ
    ロゲン化銀写真乳剤にポーラログラフの陽極電位と陰極
    電位との和が正でめる有機減感剤2よび下記一般<(I
    lで表わさ1する化合物のそnぞn少なくとも1種全含
    有すること?特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 一代式(Il (成田、XはS原子、So原子、0原子、N−R8基を
    表わし、1(、は低級アルキル基、アリル基、アミン基
    7表わす。R,はニトロ基、スルホ基、カルボキシル4
    を有しない基もしくは原子を表わす。′)
JP3141583A 1983-02-04 1983-02-25 ハロゲン化銀写真乳剤 Granted JPS59157631A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3141583A JPS59157631A (ja) 1983-02-25 1983-02-25 ハロゲン化銀写真乳剤
DE19843403825 DE3403825A1 (de) 1983-02-04 1984-02-03 Fotografische, fotoempfindliche silberhalogenidmaterialien
US06/924,169 US4892812A (en) 1983-02-04 1986-10-27 Silver halide photosensitive materials

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61179433A (ja) * 1984-12-06 1986-08-12 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニ− 中間調ハロゲン化銀画像のドツトエツチング法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61179433A (ja) * 1984-12-06 1986-08-12 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニ− 中間調ハロゲン化銀画像のドツトエツチング法

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