JPS59142556A - 電子写真用単層型感光体 - Google Patents
電子写真用単層型感光体Info
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- JPS59142556A JPS59142556A JP1641683A JP1641683A JPS59142556A JP S59142556 A JPS59142556 A JP S59142556A JP 1641683 A JP1641683 A JP 1641683A JP 1641683 A JP1641683 A JP 1641683A JP S59142556 A JPS59142556 A JP S59142556A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フタロシアニン系光導電性粉末を結着剤樹脂
中に分散した感光層を導電性支持体に設けた電子写真用
単層型感光体に関する。
中に分散した感光層を導電性支持体に設けた電子写真用
単層型感光体に関する。
電子写真用感光体“としては、一般に導電性支持体上に
、セレン化合物などを蒸着した電荷発生層と、絶縁性樹
脂による電荷輸送層とを設けた積層型と、光導電性粉末
を結着剤樹脂中に分散した感光層を導電性支持体に設け
た単層型とがあり、ｎ０者の積層型では、発生電荷のト
ラップへの捕捉が無く、露光に伴うインダクション効果
が無い顕著な利点を有する反面、蒸着が必要なために製
造が困難な上に、Ｓｅ等では蒸着膜に可撓性が無く、か
つ、毒性が強くて取扱いに注意を要し、高価になる欠点
があり、他方、後者の単層型では、トラップが発生して
露光に伴うインダクション効果があるという欠点がある
ものの、その欠点を補うに足る製造上の容易さがあり、
近年では単層型感光体の開発が進む傾向にある。
、セレン化合物などを蒸着した電荷発生層と、絶縁性樹
脂による電荷輸送層とを設けた積層型と、光導電性粉末
を結着剤樹脂中に分散した感光層を導電性支持体に設け
た単層型とがあり、ｎ０者の積層型では、発生電荷のト
ラップへの捕捉が無く、露光に伴うインダクション効果
が無い顕著な利点を有する反面、蒸着が必要なために製
造が困難な上に、Ｓｅ等では蒸着膜に可撓性が無く、か
つ、毒性が強くて取扱いに注意を要し、高価になる欠点
があり、他方、後者の単層型では、トラップが発生して
露光に伴うインダクション効果があるという欠点がある
ものの、その欠点を補うに足る製造上の容易さがあり、
近年では単層型感光体の開発が進む傾向にある。
又、単層型感光体としても、硫化力ドミクムや酸化亜鉛
等を光導電性粉末として用いるものや、本発明が対象と
するフタロシアニン系材料を光導電性粉末として用いる
ものがあるが、前者のものにおいて、樹脂比が大きいと
実用上の感度が得られないために樹脂比を小さくせざる
を得ず、可撓性、平滑度、硬度、耐摩耗性などの機械的
強度が低く、更に、コロナ帯電に伴って発生するオゾン
等により劣化されるといった欠点があり、それら欠点が
少ないという点で後者のものの研究開発が進められてい
る。
等を光導電性粉末として用いるものや、本発明が対象と
するフタロシアニン系材料を光導電性粉末として用いる
ものがあるが、前者のものにおいて、樹脂比が大きいと
実用上の感度が得られないために樹脂比を小さくせざる
を得ず、可撓性、平滑度、硬度、耐摩耗性などの機械的
強度が低く、更に、コロナ帯電に伴って発生するオゾン
等により劣化されるといった欠点があり、それら欠点が
少ないという点で後者のものの研究開発が進められてい
る。
更に、７タロシアニン系材料を用いたフタロシアニン系
パイン摸°−感°光体において、゛単層型特有のインダ
クション効果を少なくすることが望まれ、従来一般に、
トリニトロアントラセン、２．４．７、トリニトロフル
オレノン等の多環電子受容体物質を増感剤きして感光層
に含有していた。
パイン摸°−感°光体において、゛単層型特有のインダ
クション効果を少なくすることが望まれ、従来一般に、
トリニトロアントラセン、２．４．７、トリニトロフル
オレノン等の多環電子受容体物質を増感剤きして感光層
に含有していた。
ところが、感度面およびインダクション効果のいずれに
おいても、前述の積層型感光体におけるものには及ばな
いものであった。
おいても、前述の積層型感光体におけるものには及ばな
いものであった。
本発明は、上記の点に鑑み、製造上はもとより、機械的
強度にすぐれるとともにオゾン等による影響の少ない単
層型感光体において、更に、積層型感光体におけると同
様に感度にすぐれ、かつ、インダクション効果の無いも
のを堤供することを目的とする。
強度にすぐれるとともにオゾン等による影響の少ない単
層型感光体において、更に、積層型感光体におけると同
様に感度にすぐれ、かつ、インダクション効果の無いも
のを堤供することを目的とする。
本発明は、上記目的の達成のだめに、背光した電子写真
用単層型感光体において、前記感光層に、下記一般式 ％式％ Ｒ１＝＝イ） で示されるヒドラゾン化合物を増感剤として添加しであ
ることを特徴さする。
用単層型感光体において、前記感光層に、下記一般式 ％式％ Ｒ１＝＝イ） で示されるヒドラゾン化合物を増感剤として添加しであ
ることを特徴さする。
つまり、種々の増感剤を用いて実験したところ、積層型
感光体の電荷輸送層に活性材料として使用可能であるこ
とが知られて込る（特開昭５４−５９１４３号公報参照
）上記ヒドラゾン化合物が、単層型感光体の感光層に使
用することですぐれた増感作用を発揮できることを見出
すに至り、上記結果に基き、上記ヒドラゾン化合物を感
光層に含有することにより、後述実験結果で示すように
、感度を大幅に向上できるとともに、単層型感光体では
やむを得ないものとされていたインダクション効果を無
くすことができ、製造部および機械的強度面で有利にで
きるとともにオゾン等による劣化を抑制でき、更に、感
度およびイングクション効果の点においてもすぐれ、安
価で、かつ、階調性の高いコピーが得られる実用上極め
て有用な電子写真用感光体を提供できた。
感光体の電荷輸送層に活性材料として使用可能であるこ
とが知られて込る（特開昭５４−５９１４３号公報参照
）上記ヒドラゾン化合物が、単層型感光体の感光層に使
用することですぐれた増感作用を発揮できることを見出
すに至り、上記結果に基き、上記ヒドラゾン化合物を感
光層に含有することにより、後述実験結果で示すように
、感度を大幅に向上できるとともに、単層型感光体では
やむを得ないものとされていたインダクション効果を無
くすことができ、製造部および機械的強度面で有利にで
きるとともにオゾン等による劣化を抑制でき、更に、感
度およびイングクション効果の点においてもすぐれ、安
価で、かつ、階調性の高いコピーが得られる実用上極め
て有用な電子写真用感光体を提供できた。
本発明におけるフタロシアニン系光導電性粉末としては
、光導電性を有するそれ自体公知の７りロシアニン捷た
けその誘導体をすべて使用でき、その適当な具体例とし
ては、無金属フタロシアニン、アルミニウムフタロシア
ニン、アンチモンフタロシアニン、バリウムフタロシア
ニン、ベリリクム７夕口シアニン、バリウムフタロシア
ニン、カドニウムへキサデカりロルタロシアニン、銅
４−ニトロフタロシアニン、銅フタロシアニン、ジスプ
ロシュームフタロシアニン、ケルマニクムフタロシアニ
ン、ホルミクムフタロシアニン、鉄フクロシアニン、鉄
ポリハロ７りロシアニン、鉛７クロシアニン、鉛ポリク
ロルフクロシアニン、コバルトへキサフェニルフタロシ
アニン、ジアルキルアミノフタロシアニン、テトラ−ア
ゾフタロシアニン、テトラメチルフタロシアニン、テト
ラフェニルフタロシアニン、白金フタロシアニン、亜鉛
フタロシアニン、スルホン化７タロシアニン等テする。
、光導電性を有するそれ自体公知の７りロシアニン捷た
けその誘導体をすべて使用でき、その適当な具体例とし
ては、無金属フタロシアニン、アルミニウムフタロシア
ニン、アンチモンフタロシアニン、バリウムフタロシア
ニン、ベリリクム７夕口シアニン、バリウムフタロシア
ニン、カドニウムへキサデカりロルタロシアニン、銅
４−ニトロフタロシアニン、銅フタロシアニン、ジスプ
ロシュームフタロシアニン、ケルマニクムフタロシアニ
ン、ホルミクムフタロシアニン、鉄フクロシアニン、鉄
ポリハロ７りロシアニン、鉛７クロシアニン、鉛ポリク
ロルフクロシアニン、コバルトへキサフェニルフタロシ
アニン、ジアルキルアミノフタロシアニン、テトラ−ア
ゾフタロシアニン、テトラメチルフタロシアニン、テト
ラフェニルフタロシアニン、白金フタロシアニン、亜鉛
フタロシアニン、スルホン化７タロシアニン等テする。
入手が容易でありかつ本発明の目的に特に好適なフタロ
シアニンないしけその誘導体は、無金属７りロシアニン
、銅フタロシアニン及ヒソの核置換誘導体、たとえば核
ハロゲン置換誘導体である。
シアニンないしけその誘導体は、無金属７りロシアニン
、銅フタロシアニン及ヒソの核置換誘導体、たとえば核
ハロゲン置換誘導体である。
本発明における電気絶縁性の結着剤８を脂としては、電
気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱
硬化性樹脂、大硬化性樹脂等の結着剤の全てを使用でき
る。
気絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱
硬化性樹脂、大硬化性樹脂等の結着剤の全てを使用でき
る。
適当な結着剤樹脂の具体例は、これに限定されるもので
はないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリｌし樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン
架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−
ブタジェンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化
ビ゛ニルー酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、
ポリイミド等の熱可塑性結着剤；エポキシ８ＩｔＪ旨、
フレクン樹ｒ１旨、シリコーンイ財ｎ旨、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、熱硬化型アクリル樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等の熱硬
化性結着剤、光硬化型アクリル樹脂のような光硬化型結
着剤であり、好ましくはアクリル樹脂である。
はないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリｌし樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン
架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−
ブタジェンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化
ビ゛ニルー酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、
ポリイミド等の熱可塑性結着剤；エポキシ８ＩｔＪ旨、
フレクン樹ｒ１旨、シリコーンイ財ｎ旨、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、熱硬化型アクリル樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等の熱硬
化性結着剤、光硬化型アクリル樹脂のような光硬化型結
着剤であり、好ましくはアクリル樹脂である。
これらの電気絶縁性樹脂は、単独で測定して／ Ｘ ／
０１４Ω−以上の体積抵抗を有することが望ましい。
０１４Ω−以上の体積抵抗を有することが望ましい。
本発明において、前述したヒドラゾン化合物の好ましい
例は、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェ
ニルヒドラゾン）である。
例は、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェ
ニルヒドラゾン）である。
すなわち
他の好ましい材料として０−エトキシ−Ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、０
−メチル−Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジ
フェニルヒドラゾン）０−メチル−Ｐ−ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、Ｐ−シ
フロビルアミノペンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラ
ゾン）、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドー（ベン
ジルフェニルヒドラゾン）、Ｐ−ジブチルアミノベンズ
アルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、Ｐ−ジメチル
アミノベンズアルデヒド（ジフェニルヒドラゾン）等が
ある。
ミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、０
−メチル−Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジ
フェニルヒドラゾン）０−メチル−Ｐ−ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、Ｐ−シ
フロビルアミノペンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラ
ゾン）、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドー（ベン
ジルフェニルヒドラゾン）、Ｐ−ジブチルアミノベンズ
アルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）、Ｐ−ジメチル
アミノベンズアルデヒド（ジフェニルヒドラゾン）等が
ある。
ヒドラゾン化合物は、フタロシアニン系光導重性粉末ｉ
ｏｏ重量部当り、ＪＯ−６００重量部、特に６０〜グ０
０重量部の扇で用いるのが良い。
ｏｏ重量部当り、ＪＯ−６００重量部、特に６０〜グ０
０重量部の扇で用いるのが良い。
即ち、ヒドラゾン化合物の量が上記範囲よりも多い場合
、暗減衰速度がはやくなり、感光層の初期表面電位が低
下する傾向を生じ、また上記範囲よりも少ないと増感性
の点で効果がなく、又、逆に減感してしまう。
、暗減衰速度がはやくなり、感光層の初期表面電位が低
下する傾向を生じ、また上記範囲よりも少ないと増感性
の点で効果がなく、又、逆に減感してしまう。
一方、フタロシアニン系光導電体と電気絶縁性樹脂とは
、固型分として、１：２０〜１：１好ましくは１：１０
〜１：１の重量化で使用することが、電子写真的特性や
、感光層の諸機械学的特性の点で望ましい。
、固型分として、１：２０〜１：１好ましくは１：１０
〜１：１の重量化で使用することが、電子写真的特性や
、感光層の諸機械学的特性の点で望ましい。
本発明の感光体には、上述した、光導電性粉末、樹脂、
ヒドラゾン化合物以外に、それ自体公知の任意の添加剤
ないしは配合剤を、所望によって配合することができる
。
ヒドラゾン化合物以外に、それ自体公知の任意の添加剤
ないしは配合剤を、所望によって配合することができる
。
例えば、その配合剤の例として、それ自体公知の増粘剤
、減粘剤、垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、染料増
感剤等が含まれる。
、減粘剤、垂れ防止剤、レベリング剤、消泡剤、染料増
感剤等が含まれる。
本発明の感光体は、有機溶媒中に溶解ないしは分散させ
て感光乳剤を調製し、これを導電性支持体上に塗布し、
次いで乾燥することにより作製される。
て感光乳剤を調製し、これを導電性支持体上に塗布し、
次いで乾燥することにより作製される。
上述した導電性支持体としては、銅、アルミニタム、銀
、鉄、ニッケル等の箔ないしは板をシート状又はドラム
状にしたものが使用され、あるいはこれらの金属を、プ
ラスチックフィル八等に真空蒸着、無電解メッキ等の手
段で薄膜状に施したものが使用される。
、鉄、ニッケル等の箔ないしは板をシート状又はドラム
状にしたものが使用され、あるいはこれらの金属を、プ
ラスチックフィル八等に真空蒸着、無電解メッキ等の手
段で薄膜状に施したものが使用される。
本発明の感光層は１．２−．２０μ、特にｔ−／ｌμの
厚さの層とすることが好ましい。
厚さの層とすることが好ましい。
不発り１の感光体は、前述したように、優れた感度を示
すとともに反復露光に際して耐メモリー性を有すること
から、各種電子写真用感光板、特に高速複写用感光板、
レーザープリンター用感光板等、各種用途に適用できる
。
すとともに反復露光に際して耐メモリー性を有すること
から、各種電子写真用感光板、特に高速複写用感光板、
レーザープリンター用感光板等、各種用途に適用できる
。
以下に、本発明の実施例、比較例、ならびに、比較実験
結果について説明する。
結果について説明する。
゛実施例１
ε型銅フタロシアニン（東洋インキ（株）製、Ｌｉｏｎ
ｏｌ Ｂｌｕｅ ＥＲ） ／ ０重量部とＰ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）１
０重地都、熱可塑性アクリル樹脂（三菱レーヨン（株）
製、ダイヤナールＬＲＪ、ｚｏ）ダｊ重量部を加え、溶
剤としてｎ−７タノール：セロソルブアセテート（長瀬
産業（株）製）［１：１］を用い、ボールミルにて、２
Ｖ時間混練して光導電性塗料を調製し、それを導電性支
持体上に塗布し、乾燥厚１０μの感光層を有する電子写
真用感光体を作製した。
ｏｌ Ｂｌｕｅ ＥＲ） ／ ０重量部とＰ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）１
０重地都、熱可塑性アクリル樹脂（三菱レーヨン（株）
製、ダイヤナールＬＲＪ、ｚｏ）ダｊ重量部を加え、溶
剤としてｎ−７タノール：セロソルブアセテート（長瀬
産業（株）製）［１：１］を用い、ボールミルにて、２
Ｖ時間混練して光導電性塗料を調製し、それを導電性支
持体上に塗布し、乾燥厚１０μの感光層を有する電子写
真用感光体を作製した。
比較例１
実施例１の処方の中からＰ−ジエチルアミノベンズアル
デヒＦ−（ジフェニルヒドラゾン）を１重量部に減らし
た以外は実施例１と全く同様の方法で感光体を作製した
。
デヒＦ−（ジフェニルヒドラゾン）を１重量部に減らし
た以外は実施例１と全く同様の方法で感光体を作製した
。
比較例２
実施例１の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）のかワリに２．４．７
−）リニトロフルオレノンを７重量部加えた以外は実施
例１と全く同様の方法で感光体を作製した。
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）のかワリに２．４．７
−）リニトロフルオレノンを７重量部加えた以外は実施
例１と全く同様の方法で感光体を作製した。
比較例３
実施例１の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）ヲ除いた以外は、実施
例１とまったく同様の方法で感光体を作製した。
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）ヲ除いた以外は、実施
例１とまったく同様の方法で感光体を作製した。
比較例４
実施例１で用いたＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
＝（ジフェニルヒドラゾン）のかわりに４−ニトロ無水
７タル酸３重量部を用いた以外は、実施例１と全く同様
の方法で感光体を作製した。
＝（ジフェニルヒドラゾン）のかわりに４−ニトロ無水
７タル酸３重量部を用いた以外は、実施例１と全く同様
の方法で感光体を作製した。
実施例２
実施例１で用いたＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−（ジフェニルヒドラゾン）のかわりに、０−メチル−
Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒ
ドラゾン）を用いた以外は、実施例と全く同様の方法で
感光体を作製した。
−（ジフェニルヒドラゾン）のかわりに、０−メチル−
Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒ
ドラゾン）を用いた以外は、実施例と全く同様の方法で
感光体を作製した。
得られた各感光体を市販の電子写真複写ｉａ（ミノルタ
カメラ（株）製ＥＰｉｔθ）に組み込み、その静電特性
を測定した。 その結果を第１表に示す。 表中がは直
流電圧＋７．、ｓＫＶ を印加したときの初期表面電位
、■、は帯電後５秒間暗所に放置した後の表面電位、Ｅ
２００は初期表面電位がコｏｏＶになるまでの寂光量で
ある。
カメラ（株）製ＥＰｉｔθ）に組み込み、その静電特性
を測定した。 その結果を第１表に示す。 表中がは直
流電圧＋７．、ｓＫＶ を印加したときの初期表面電位
、■、は帯電後５秒間暗所に放置した後の表面電位、Ｅ
２００は初期表面電位がコｏｏＶになるまでの寂光量で
ある。
第１表
又、実施例１、比較例２、比較例３および比較例４夫々
についての光減衰特性について測定したところ、第１図
および第２図に示すようなグラフを得た。 尚、第２図
において、囚が比較例２を、（Ｂ）が比較例３を、そし
て、ｆｏｒが比較例４を大々示す。
についての光減衰特性について測定したところ、第１図
および第２図に示すようなグラフを得た。 尚、第２図
において、囚が比較例２を、（Ｂ）が比較例３を、そし
て、ｆｏｒが比較例４を大々示す。
上記結果から、暗減衰特性においては余り変わらないも
のめ、本発明による感光体は、増感剤を用いないものに
比べて約に倍の感度を有し、かつ、従来の増感剤を用い
たものに比べて約３倍の感度を有しており、極めてすぐ
れた感度を示す′ことが明らかである。 又、ヒドラゾ
ン化合物の添加量が微少な場合には、逆に減感すること
がわかる。
のめ、本発明による感光体は、増感剤を用いないものに
比べて約に倍の感度を有し、かつ、従来の増感剤を用い
たものに比べて約３倍の感度を有しており、極めてすぐ
れた感度を示す′ことが明らかである。 又、ヒドラゾ
ン化合物の添加量が微少な場合には、逆に減感すること
がわかる。
（に、グラフからす」らかなように、本発明によればイ
ンダクション効果が見られず、階調性にすぐれたコピー
が得られる。 これは、ヒドラゾン化合物がトラップを
埋め、発生電荷のトラップへの捕捉を回避できるためと
考えられる。
ンダクション効果が見られず、階調性にすぐれたコピー
が得られる。 これは、ヒドラゾン化合物がトラップを
埋め、発生電荷のトラップへの捕捉を回避できるためと
考えられる。
実施例３
無金属フクロシア＝ ン（ＢＡＳＦ腺Ｈｅｌｉｏｇｅｎ
Ｂ１ｕ６１ｚｏｏ ） ｔｏ重量部とＰ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）２０重
量部とアクリル樹脂（ダイヤナールＬＲ３２０）Ｊ Ｏ
Ｊｉ量部とを、ｎ−フタノール：セロソルブアセテート
（長潮産業）（１：１）を用い、ボールミル中でコダ時
間混練して、光４電性塗料を調製し、ｌθμ厚の感光層
を有する電子写真用感光体を作製した。
Ｂ１ｕ６１ｚｏｏ ） ｔｏ重量部とＰ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）２０重
量部とアクリル樹脂（ダイヤナールＬＲ３２０）Ｊ Ｏ
Ｊｉ量部とを、ｎ−フタノール：セロソルブアセテート
（長潮産業）（１：１）を用い、ボールミル中でコダ時
間混練して、光４電性塗料を調製し、ｌθμ厚の感光層
を有する電子写真用感光体を作製した。
実施例４
実施例３と同様な処方で実施例３で用いたＰ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）の
かわりに０−エトキシ−Ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−（ジフェニルヒドラゾン）を用いた以外は実施
例３と全く同様の方法で感光体を作製した。
アミノベンズアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）の
かわりに０−エトキシ−Ｐ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−（ジフェニルヒドラゾン）を用いた以外は実施
例３と全く同様の方法で感光体を作製した。
比較例５
実施例３の処方の中でＰ−ジエチルアミノペンズアルデ
ヒＦ−（ジフェニルヒドラゾン）ヲ除いた以外は、実施
例３とまったく同様の方法で感光体を作製した。
ヒＦ−（ジフェニルヒドラゾン）ヲ除いた以外は、実施
例３とまったく同様の方法で感光体を作製した。
比較例６
実施例３の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）のかわりに２．４．７
−ドリニトロフルオレノンを７重量部加えた以外は実施
例３と全く同様の方法で感光体を作製した。
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）のかわりに２．４．７
−ドリニトロフルオレノンを７重量部加えた以外は実施
例３と全く同様の方法で感光体を作製した。
前記感光体を前述と同様の方法で静電特性について調べ
た。七の結果を第２表に示す。
た。七の結果を第２表に示す。
第２表の結果からも明らかなように、本発明によれば、
ヒドラゾン化合物を添加することにより、フタロシアニ
ン系光導電体−樹脂からなる感光体の感度が飛躍的に良
くなり、又、インダタション効果を示さないため階調再
現性が良くなることと合わせ、優れた電子写真用感光体
を得ることが出来る。
ヒドラゾン化合物を添加することにより、フタロシアニ
ン系光導電体−樹脂からなる感光体の感度が飛躍的に良
くなり、又、インダタション効果を示さないため階調再
現性が良くなることと合わせ、優れた電子写真用感光体
を得ることが出来る。
次に、可視光＠域に対する感度向上のために、感光層に
ジスアゾ系顔料を添加したものを示しておく。
ジスアゾ系顔料を添加したものを示しておく。
このジスアゾ系顔料としては、下記一般式似し、Ｘけ一
０ＣＩへ、Ｃ１基を示す。
０ＣＩへ、Ｃ１基を示す。
で示されるものを用い、具体的には、夕゛イアン・ブル
ー、グロムダイアンゾル−、クロロダイアン・ブルー等
である。
ー、グロムダイアンゾル−、クロロダイアン・ブルー等
である。
実施例５
６型銅フクロシア１ニン（東洋インキ（株）ミラーファ
ーストブルー ｙ／１．ｓ）／重１［部とＰ−ジエチル
レア三ノペンズアルデヒト（ジフェニルヒドラゾン）１
０重量部ｔａ可塑性アクリル樹脂（三菱レーヨン−ダイ
ヤナールＬＲ３２０）７０重量部と溶剤とし″Ｃｎ−フ
タノーｌし／セロソルグアセテート＝ ’／、を加え、
２ダ時間混練して光導電性塗８−′に調整し、導電性文
持体上に約ｉμの厚さになるよう塗布し、乾燥させて電
子写真感光体を作製した。
ーストブルー ｙ／１．ｓ）／重１［部とＰ−ジエチル
レア三ノペンズアルデヒト（ジフェニルヒドラゾン）１
０重量部ｔａ可塑性アクリル樹脂（三菱レーヨン−ダイ
ヤナールＬＲ３２０）７０重量部と溶剤とし″Ｃｎ−フ
タノーｌし／セロソルグアセテート＝ ’／、を加え、
２ダ時間混練して光導電性塗８−′に調整し、導電性文
持体上に約ｉμの厚さになるよう塗布し、乾燥させて電
子写真感光体を作製した。
実施例６
β型銅フタロシアニン（大日本インキ社製、ファストゲ
ングルーＦＧＦ ） ／ ｏ重量部と下記横Ｐ−シエナ
ルアミノペンス１ルτヒト（ジフェニルヒドラゾン）２
０重量部、熱可塑性アクリル樹脂（三井東ａＥ ０ＸＬ
−９７） ５ｏ重帆部とともに酢酸グチル／セロソルブ
アセテート＝’／ｙの溶剤とともにコダ時間ボールミル
にて混練して、光導電性塗料を調整し、アルミニクム支
持体上に約ｊμの厚さになるように塗布し、乾燥させて
電子写真感光体を作製した。
ングルーＦＧＦ ） ／ ｏ重量部と下記横Ｐ−シエナ
ルアミノペンス１ルτヒト（ジフェニルヒドラゾン）２
０重量部、熱可塑性アクリル樹脂（三井東ａＥ ０ＸＬ
−９７） ５ｏ重帆部とともに酢酸グチル／セロソルブ
アセテート＝’／ｙの溶剤とともにコダ時間ボールミル
にて混練して、光導電性塗料を調整し、アルミニクム支
持体上に約ｊμの厚さになるように塗布し、乾燥させて
電子写真感光体を作製した。
比較例７
実施例５の処方の中からジスアゾ顔料を添加しない以外
は実施例・５と全く同様の方法で感光体を作製した。
は実施例・５と全く同様の方法で感光体を作製した。
前記各感光体を市販のカールソン方式電子写真複写機に
組み込み、＋Ｊ、ＪＫＶのコロナ帯電で、０．３秒帯電
させ、初期表面電位（ＶＯ）を測定し、その後タングス
テンランプで露光し、この時の表面電位の減衰および時
間を記録し、鳩が２になるまでの時間と照度との積で白
色光感度（半減露光量Ｅ％（ルックス・秒））を表わし
た。
組み込み、＋Ｊ、ＪＫＶのコロナ帯電で、０．３秒帯電
させ、初期表面電位（ＶＯ）を測定し、その後タングス
テンランプで露光し、この時の表面電位の減衰および時
間を記録し、鳩が２になるまでの時間と照度との積で白
色光感度（半減露光量Ｅ％（ルックス・秒））を表わし
た。
初期表面電位および半減露光量についての測定結果を第
３表に示す。
３表に示す。
第３表
又、分光感度について測定してみたところ、第３図に示
すグラフを得た。 但、実施例５を実線で、そして、比
較例７を破線で示した。
すグラフを得た。 但、実施例５を実線で、そして、比
較例７を破線で示した。
上記結果から、初期表面電位および半減露光量において
所望のものを得られながらも、ジスアゾ顔料を混加する
ことにより、分光感度を短波長側にのばすことができ、
ｏＪ視光領域における分光感度を向上できていることが
９Ｊらかである。
所望のものを得られながらも、ジスアゾ顔料を混加する
ことにより、分光感度を短波長側にのばすことができ、
ｏＪ視光領域における分光感度を向上できていることが
９Ｊらかである。
しだがって、長波長側をカットして赤色再現性を向上さ
せても実用上の１ｍ Ｊ！ｉに支障無く、朱印等をも良
好にコピーできるようになるのである。
せても実用上の１ｍ Ｊ！ｉに支障無く、朱印等をも良
好にコピーできるようになるのである。
第１図は、実施例１の光減衰特性を示すグラ−ｙ、’ｆ
ｓ８図は比較例８、比較例８、比較例４夫々の光減衰特
性を示すグラフ、第８図は分光感電についての比較測定
結果を示すグラフである。 手続補正書 昭和ｊタイ１ ｙ 月、ル０１１ １−Ｉ′訂１１ 長官
ル没昭和５８年 特 願 弔 １６４１６
ゝ；２ 発明の名称 電子写真用単層型感光体 ３ 補正をする者 事件との関係 特許 出願人 住所 大阪府大阪市東区安土町２丁目Ｊθ番地大反国祭
ビレ４代理人 昭和 年 月 ［」（発送Ｅｌ）７、補正
の内容 明細書の第２２頁の第１／行目と第１り行目との同に法
文を押入する。 「実施例７ 銅フタロシアニン５０重量部と、ジニトロ銅フタロシア
ニン０．３重量部をり♂％濃硫酸ＪＯθ重量部に十分攪
拌しなから阿解する。 溶解し之液を水３０００重量部にあけ、銅フタロシアニ
ン、ジニトロ銅フタロシアニンの組成物を析出させた後
、ろ過、水冷し、減圧下７．２０℃で乾燥する。 この
光導電性材料組成物３０重量部と熱硬化性アクリル樹脂
ｊに重量部、メラミン樹脂／ｙ重量部とＰ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−１（ジフェニルヒドラゾン）３
３重量部を酢酸ジチル：セロソルブアセテートＣｌ ：
ｌ ） ／ｚ。 重量部とともにボールミルにてグｊ時間混線分赦して光
尋鴫性塗料τＡ整し７ヒ。 そしてこの塗料をアルミニウムドラム上に約／θμに塗
布して乾燥して感光体全作製し之。 実施例８〜１１ 実踊例７の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）の量を、／４１１ ノ
１１ ダタ、２０重量部をかえる以外は実施例７と蛍〈
同様Ｖこして感光体を作製した。 実施例１２ 実Ｍ’ｔｌｉ＋例７の処方の中でＰ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒドー（ジフェニルヒドラゾン）のかわりに
、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（メチルフェ
ニルヒドラゾン）を使用し之以外は、実施例７と全く同
様にして感光体を作製した。 実施例１３ 実施例８の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン〕のかわりに、２−エト
キシ−４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェ
ニルヒドラゾン）を便用し之以外は、実施−全く同様に
して感光体を炸裂し之。 比較例８ 実施例７の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）を全く添加しないこと
以外に、実施例７と全く同様にして感光体を作製した。 得られた各感光体を市販のカールソン方式電子写真複写
機に組み込み、＋Ｊ、ｊＫＶのコロナ帯電で、０．３秒
帯電させ、初期表［ｆＩｊ電位（ＶＯ）を測定し、その
後タングステンランプで露光し、この時の表向電位の減
衰および時間を記録し、ｖｏが号になるまでの時間と照
度との積で白色光感度〔半減露光量Ｅ２（（ルックス・
抄同を表わし次。 初期表面電位２よび半減露光量についての第４表 第４友に示される様に本発明の感光体は極めて嶋感度で
あり、階調性に優れ、７りロシアニン顔料の特徴である
長波長域の感度を保持し、本発明の電子写真用感光体は
一般の複写機や半導体レーザー（λ、＝ ７ｊθ〜ＩＪ
Ｏｎｍ）を光源とするプリンター等にも便用出来る優れ
た′磁子写真用単層型感光体である。」
ｓ８図は比較例８、比較例８、比較例４夫々の光減衰特
性を示すグラフ、第８図は分光感電についての比較測定
結果を示すグラフである。 手続補正書 昭和ｊタイ１ ｙ 月、ル０１１ １−Ｉ′訂１１ 長官
ル没昭和５８年 特 願 弔 １６４１６
ゝ；２ 発明の名称 電子写真用単層型感光体 ３ 補正をする者 事件との関係 特許 出願人 住所 大阪府大阪市東区安土町２丁目Ｊθ番地大反国祭
ビレ４代理人 昭和 年 月 ［」（発送Ｅｌ）７、補正
の内容 明細書の第２２頁の第１／行目と第１り行目との同に法
文を押入する。 「実施例７ 銅フタロシアニン５０重量部と、ジニトロ銅フタロシア
ニン０．３重量部をり♂％濃硫酸ＪＯθ重量部に十分攪
拌しなから阿解する。 溶解し之液を水３０００重量部にあけ、銅フタロシアニ
ン、ジニトロ銅フタロシアニンの組成物を析出させた後
、ろ過、水冷し、減圧下７．２０℃で乾燥する。 この
光導電性材料組成物３０重量部と熱硬化性アクリル樹脂
ｊに重量部、メラミン樹脂／ｙ重量部とＰ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−１（ジフェニルヒドラゾン）３
３重量部を酢酸ジチル：セロソルブアセテートＣｌ ：
ｌ ） ／ｚ。 重量部とともにボールミルにてグｊ時間混線分赦して光
尋鴫性塗料τＡ整し７ヒ。 そしてこの塗料をアルミニウムドラム上に約／θμに塗
布して乾燥して感光体全作製し之。 実施例８〜１１ 実踊例７の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）の量を、／４１１ ノ
１１ ダタ、２０重量部をかえる以外は実施例７と蛍〈
同様Ｖこして感光体を作製した。 実施例１２ 実Ｍ’ｔｌｉ＋例７の処方の中でＰ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒドー（ジフェニルヒドラゾン）のかわりに
、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（メチルフェ
ニルヒドラゾン）を使用し之以外は、実施例７と全く同
様にして感光体を作製した。 実施例１３ 実施例８の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン〕のかわりに、２−エト
キシ−４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−（ジフェ
ニルヒドラゾン）を便用し之以外は、実施−全く同様に
して感光体を炸裂し之。 比較例８ 実施例７の処方の中でＰ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−（ジフェニルヒドラゾン）を全く添加しないこと
以外に、実施例７と全く同様にして感光体を作製した。 得られた各感光体を市販のカールソン方式電子写真複写
機に組み込み、＋Ｊ、ｊＫＶのコロナ帯電で、０．３秒
帯電させ、初期表［ｆＩｊ電位（ＶＯ）を測定し、その
後タングステンランプで露光し、この時の表向電位の減
衰および時間を記録し、ｖｏが号になるまでの時間と照
度との積で白色光感度〔半減露光量Ｅ２（（ルックス・
抄同を表わし次。 初期表面電位２よび半減露光量についての第４表 第４友に示される様に本発明の感光体は極めて嶋感度で
あり、階調性に優れ、７りロシアニン顔料の特徴である
長波長域の感度を保持し、本発明の電子写真用感光体は
一般の複写機や半導体レーザー（λ、＝ ７ｊθ〜ＩＪ
Ｏｎｍ）を光源とするプリンター等にも便用出来る優れ
た′磁子写真用単層型感光体である。」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 フタロシアニン系光等電性粉末を結着剤樹脂中に分散し
た感光層を導電性支持体に設けた電子写真用単層型感光
体において、ｉｔＪ記感光感光層下記一般式 ％式％ （１ で示されるヒドラゾン化合物を増感剤として添加しであ
る電子写真用単層型感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1641683A JPS59142556A (ja) | 1983-02-02 | 1983-02-02 | 電子写真用単層型感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1641683A JPS59142556A (ja) | 1983-02-02 | 1983-02-02 | 電子写真用単層型感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59142556A true JPS59142556A (ja) | 1984-08-15 |
Family
ID=11915628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1641683A Pending JPS59142556A (ja) | 1983-02-02 | 1983-02-02 | 電子写真用単層型感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59142556A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63148269A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-21 | Konica Corp | 感光体 |
| JPS63149653A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-22 | Konica Corp | 感光体 |
| US5750296A (en) * | 1995-12-29 | 1998-05-12 | Samsung Display Devices Co., Ltd. | Photo-conductive composition and CRT bulb having photo-conductive layer formed of the same |
| US6368399B1 (en) * | 1999-07-21 | 2002-04-09 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Composite pigments, coloring compositions, and image recording substances |
-
1983
- 1983-02-02 JP JP1641683A patent/JPS59142556A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63148269A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-21 | Konica Corp | 感光体 |
| JPS63149653A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-22 | Konica Corp | 感光体 |
| JPH0518425B2 (ja) * | 1986-12-15 | 1993-03-11 | Konishiroku Photo Ind | |
| US5750296A (en) * | 1995-12-29 | 1998-05-12 | Samsung Display Devices Co., Ltd. | Photo-conductive composition and CRT bulb having photo-conductive layer formed of the same |
| US6368399B1 (en) * | 1999-07-21 | 2002-04-09 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Composite pigments, coloring compositions, and image recording substances |
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