JPH041765A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来、光導電性物質を感光材料として利用する電子写真
材料においては、セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
カドミウムなどの無機系光導電性物質が主に用いられて
きた。

しかし、これらは、一般に毒性が強いものが多く、廃棄
する方法にも問題がある。一方、有機光導電性化合物を
使用する感光材料は、無機系光導電性物質を使用する場
合に比べ、一般に毒性が弱く、更に、透明性、可どう性
、軽量性、価格等の点において有利であることから最近
広く研究されてきている。

その中で電荷の発生と輸送という機能を分離した複合型
感光体は、従来の有機光導電性化合物を使用した感光体
の大きな欠点であった感度を大幅に向上させるこ”とが
できるため、近年急速な進歩を遂げつつある。

しかしながら、導電層の上に直接電荷発生層を設けた場
合、導電層上の傷や腐食といった表面欠陥をそのまま画
像に反映し、いわゆる白地の中の黒点や、黒ベタの中の
白抜けなどの画像欠陥を発生しやすいという問題がある
。また導電層からの電荷の注入による表面電荷の減少、
即ち帯電性の低下あるいは導電層と電荷発生層の密着性
が劣るといった様々な問題が発生しゃすい。そこで、こ
れらの問題を改良する方策として従来がら導電層と電荷
発生層の間に下引層を設けるという手法が検討されてい
る（特開昭５７−９０６３９号、同５８−８６５５６号
、同６０−２０２４４９号及び同８０−１０８８８０号
公報）。

また、下引層導入による画質の低下や、残留電位の増大
を抑えるため、下引層中に種々の添加剤を加える系も検
討されているが、十分な効果をあげ得る系は見い出され
ていない（特開昭５１−６５９４８号、同６２−２７２
２７９号、同６２−２８４３６２号、同６２−２８０８
６４号、同６３−１６５８６１号及び同８３−１６５８
６２号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

前述のように、画像欠陥の発生、帯電性の低下あるいは
密着性が劣るといった問題の解決のために下引層の導入
が検討されているが、一般に下引層を導入すると、下引
層の電気抵抗が大きいため、帯電させた感光体に光を照
射して画像情報を書き込む場合に、下引層が、電荷発生
層で発生した電荷の導電層への注入を防げ、その結果露
光部電位（残留電位）の増大を引き起こす。残留電位が
大きくなると、未露光部電位と露光部電位の電位差が小
さ（なり、画像濃度の低下等を引き起こし好ましくない
。また、この残留電位は繰り返し使用すると、さらに上
昇して行く傾向にある。これは電荷発生層と下引層の間
に、注入されなかった電荷が蓄積してい（ためと考えら
れている。

本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、下
引層導入による残留電位の増大を抑制すると共に、繰り
返し使用時の残留電位の上昇を抑制し、良好な画像を与
える電子写真感光体を得ることを目的とするものである
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、下引層に有機電荷発生材料と特定のエナミン
誘導体を含有させることで、下引層内での電荷の移動を
容易にし、電荷発生層から導電層への電荷の注入を促進
することにより前記の問題点を解決したものである。

すなわち、本発明は、導電層の上に下引層、電荷発生層
及び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体にお
いて、下引層に有機電荷発生材料、一般式（１） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して、各アルキル基の
炭素数が１〜４のジアルキルアミノ基を示し、Ｒ１及び
Ｒ４は各々独立して、各アルキル基の炭素数が１〜４の
ジアルキルアミノ基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を
示す〕で表されるエナミン誘導体及び結合剤を含有して
なる電子写真感光体に関する。

上記のように、本発明の電子写真感光体は、下引層に有
機電荷発生材料、一般式（１）で示されるエナミン誘導
体及び結合剤を含有するものである。一般式（Ｉ）にお
ける炭素数が１〜４のアルキル基としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｅ　−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基があり
、メチル基及びエチル基が好ましい。炭素数が１〜４の
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ〜
プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、５
ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基があり、メト
キシ基及びエトキシ基が好ましい。アルキル基及びアル
コキシ基の炭素数が多すぎると、ジアルキルアミノ基及
びアルコキシ基の電子供与性が低下し、電子写真特性が
悪化する。一般式（１）で示されるエナミン誘導体の具
体例としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。

化合物（１） 化合物（５） 化合物（２） 本発明に用いる一般式（Ｉ）で表されるエナミン誘導体
は、公知の方法により容易に製造することが出来る。例
えば、−船蔵（ＩＩ） 化合物（３） 化合物（４） Ｃ式中、Ｒ１及びＲ２は一般式（Ｉ）におけると同意義
である〕で表されるアルデヒド化合物と一般式（ＩＩＩ
） Ｃ式中、Ｒ３及びＲ４は一般式（１）におけると同意義
である〕で表されるアミン化合物を脱水縮合させること
により合成することができる。

この脱水縮合反応は、通常、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の溶媒中で
行うことができる。また、触媒としてスルホン酸を用い
ることができる。スルホン酸としては、ｐ−）ルエンス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸、硫酸等を使用すること
ができる。この反応は脱水反応であるので、反応系内に
モレキュラーシーブス４Ａを存在させて反応系から水を
除去しながら行ってもよい。

有機電荷発生材料としては、電荷を発生する有機顔料が
用いられる。該有機顔料としては、例えば、アゾキシベ
ンゼン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ペ
リレン系、ジスアゾ系、トリスアゾ顔料、ピロロビロー
ル系、多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリド
ン系、メチン系等の電荷を発生する有機顔料が挙げられ
る。

本発明の電子写真感光体は、導電層の上に下引層、電荷
発生層及び電荷輸送層を順次積層して得ることができる
。

ここでいう導電層とは、導電処理した紙又はプラスチッ
クフィルム、アルミニウムのような金属箔を積層したプ
ラスチックフィルム、アルミニウム等の導電性金属の板
又はドラムなどの導電体である。

本発明に用いる結合剤としては、例えば、ブチラール樹
脂、ホルマール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアミ
ド樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、・ベンゾグアナ
ミン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。

一般式（１）のエナミン誘導体の含有量は、結合剤１０
０重量部に対し、０．１〜２００重量部の範囲であるこ
とが好ましく、１〜１００重量部の範囲であることがよ
り好ましい。この含有量が少なすぎると、目的とする残
留電位上昇を抑制する効果が薄れる傾向があり、多すぎ
ると下引層の導電性が高くなり過ぎて電荷が漏洩し易く
なり、未露光部の電位低下を引き起こす傾向がある。

また、有機電荷発生材料は、下引層内でも電荷を発生さ
せることで、電荷発生層から導電層への電荷注入を円滑
にし、下引層を厚くした場合でも、残留電位上昇を抑制
する役割を果たしている。有機電荷発生材料の含有量は
、結合剤１００重量部に対し、０．０１〜１００重量部
の範囲であることが好ましく、０．１〜５０重量部の範
囲であることがより好ましい。この含有量が少なすぎる
と、目的とする残留電位上昇を抑制する効果が薄れる傾
向があり、多すぎるとと顔料の分散不良が起こり易くな
り、画像欠陥の原因となる傾向がある。

電荷発生層には、電荷を発生する有機顔料が含まれる。

該有機顔料としては、前記した電荷を発生する有機顔料
を使用することができる。この他に、光照射により電荷
を発生する任意の有機顔料を使用することができる。

また、電荷発生層に、電子写真感光体に通常使用される
結合剤、可塑剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤など
の添加剤を必要に応じて使用することが出来る。結合剤
としては、例えば、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ
アクリルアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂等が挙げられる。また、熱及び／又は光硬化性
樹脂も使用できる。いずれにしても電気絶縁性で、通常
の状態で皮膜を形成しうる樹脂であれば、特に制限はな
い。電荷発生層中において結合剤は前記有機顔料１００
重量部に対して、３００重量部以下の量で使用すること
が好ましい。３００重量部を超えると、電子写真特性が
低下する傾向がある。

可塑剤としては、例えば、ハロゲン化パラフィン、ジメ
チルナフタリン、ジブチルフタレートなどが挙げられる
。流動性付与剤としては、例えば、モダフロー（モンサ
ンドケミカル社製）などが挙げられ、ピンホール抑制剤
としては、例えば、ベンゾイン、ジメチルフタレートな
どが挙げられる。

これらの添加剤を使用する場合は、各々、前記有機顔料
１００重量部に対して５重量部以下で使用することが好
ましい。

電荷輸送層には、電荷輸送性物質が含まれる。

該電荷輸送物質としては、例えば、３−フェニルカルバ
ゾール、２−フェニルインドール、オキサジアゾール、
オキサトリアゾール、ｌ−フェニル−８−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、２フェニル−４−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノ
）フェニル−５−（ｏ−クロロフェニル）−１，３−オ
キサゾール、トリフェニルアミン、イミダゾール、２，
７−シニトロー９−フルオレノン、２゜４．７−）ジニ
トロ−９−フルオレノン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、エナミン、１，１，４゜４−テトラアリル置換ブタ
ジェン、ヒドラゾン等並びにこれらの誘導体などが挙げ
られる。

電荷輸送層にも、電荷発生層と同様に可塑剤、流動性付
与剤、ピンホール抑制剤などの添加剤を必要に応じて含
有することが出来る。

電荷輸送層中において、結合剤は、電荷輸送性物質１０
０重量部に対して結合剤４００重量部以下の量で使用す
ることが好ましい。４００重量部を超えると、電子写真
特性が低下する傾向がある。

前記ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子電荷輸送
性物質を使用することな（、前記エナミン誘導体等の低
分子電荷輸送性物質のみを使用するときは、皮膜特性の
関係上、低分子電荷輸送性物質１００重量部に対して結
合剤を５０重量部以上の量で使用することが好ましい。

前記の添加剤は、それぞれ電荷輸送性物質に対して５重
量部以下の量で使用することが好ましい。

下引層の膜厚は、０．０１〜３０μｍであることが好ま
しく、０．１〜１０μｍであることがより好ましい。電
荷発生層の膜厚は０．００１〜１０μｍであることが好
ましく、０．２〜５μｍであることがより好ましい。電
荷輸送層の膜厚は、５〜５０μｍであることが好ましく
、８〜２５μｍであることがより好ましい。

下引層の膜厚が０．０１μｍ未満では、画像を形成した
際に白地の中の黒点や、黒ベタの中の白抜けなどの画像
欠陥が発生しやす（なり、８０μｍを超えると、残留電
位が高くなり、画像濃度の低下などを引き起こす傾向が
ある。

電荷発生層の膜厚が０．００１μｍ未満では、感度が劣
る傾向があり、１０μｍを超えると、残留電位が増加す
る傾向がある。また、電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満で
あると、帯電性が劣る傾向があり、５０μｍを超えると
、感度が低下する傾向がある。

前記の下引層、電荷発生層及び電荷輸送層は、それぞれ
必要に応じてアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒ
ドロフラン、トルエン、キシレン、塩化メチレン１．ト
リクロロエタン等の溶剤に均一に溶解又は分散させた後
、塗布し、乾燥して形成することができる。電荷発生層
は、用いる有機顔料の種類によっては結合剤を用いずに
、有機顔料を真空蒸着させて形成してもよい。

本発明の電子写真感光体は、表面に保護層を有していて
もよい。

〔実施例〕

次に、実施例及び比較例により本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

以下の例中ｉこ用いる各材料を次に列記する。なお、括
弧内は略号をボす。

（１）電荷を発生す番有機顔料 τ型無金属フタロシアニン（以下、ＨｚＰｃと記す）〔
東洋インキ製造株製〕 （２）電荷輸送性物質 ・ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン（以下、ＨＹＺと記す）、 ・１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，
４−ジフェニル−１，８−ブタジェン（以下、ＤＥＡＢ
と記す） （３）結合剤 ・ポリアミド樹脂：ＣＭ８００（以下、ＰＡＤと記す）
〔東し■製〕 ・ブチラール樹脂：エスレックＢＨ−３（以下、ＰＶＢ
と記す）〔種水化学工業■製〕 ・シリコーン樹脂：ＫＲ−２２５（以下、ＫＲ−２２５
と記す）〔信越化学工業■製〕 ポリカーボネート樹脂ニューピロンＳ　−２０００（以
下、Ｓ−２０００と記す）〔三菱ガス化学■製〕 実施例１〜１０ （ａ）ＰＡＤ　３．０ｇ及びＰＶＢ２．０ｇをトルエン
４５ｇとメタノール５０ｇの混合溶媒中に溶解した液に
、ＨｚＰｃ　Ｏ，１ｇを加え、８０分間超音波分散を行
った。得られた溶液に第１表に示すエナミン誘導体〔化
合物（１）〜（５）〕を００．５ｇえ、均一に溶解させ
て下引層用の塗液を作製した。この塗液を浸漬法によっ
てアルミニウム板（導電層）上に塗工し、１２０℃で８
０分間乾燥して厚さ１μｍの下引層を形成した。

（ｂ）次いで、Ｈ＊ＰｃＺ５ｇ及びＫＲ−２２５５，０
ｇ及びテトラヒドロフランｌ１１５ｇを配合し、この混
合液をボールミル（日本化学陶業製３寸ボットミル）を
用いて８時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケ
ータにより（ａ）で作成した板の下引層の上に塗り、１
００℃で１５分間乾燥して厚さ１μｍの電荷発生層を形
成した。

（ｃ）次いで、第１表に示す電荷輸送性物質１０ｇ１結
合剤としてＳ−２０００を１０ｇ並びに溶剤として塩化
メチレン４０ｇ及び１．　１．　２−）リクロロエタン
ｉ′″Ｏｇを配合してなる電荷輸送層用塗液を作製し、
（ｂ）で得られた電荷発生層上に乾燥後の膜厚が１５μ
ｍになるよ・うに塗布した後、１２０℃で２時間乾燥し
、電荷輸送層を形成して電子写真感光体を製造した。

なお、電子写真特性は、電子写真感光体を６０Ｘ７０ａ
ｎ角に切断し、静電記録紙試験装置（川口電機製５Ｐ−
４２８）を用いて測定した。第１“表中の初期電位■。

は、試料を５Ｐ−４２８の回転円盤にセットした後、１
０００回転／回転速度で回転させながら、−５ｋＶの電
圧で２秒間コロナ放電した時の帯電電位を示し、暗減衰
ＶＫは、その後、暗所において２秒間放置したときの電
位減衰（Ｖｘ＝Ｖｚ／Ｖ、Ｘｌ　００．Ｖｚは２秒後の
電位）を示し、残留電位■８は、照度８０ルツクスの白
色光を０．２秒間照射した後の電位を示す。また、上記
の操作を１０００サイクル繰り返し、各特性の変動を調
べた。

比較例１〜８ 下引層に含有させた化合物及び電荷輸送層に含有させた
電荷輸送製物質を第１表に示すものとした以外は、実施
例１〜１０と同様にして電子写真感光体を製造して特性
を調べた。

第１表に示した結果から、本発明の電子写真感光体は、
初期の残留電位（ＶＲ）が低（、また、１０００サイク
ル繰り返し後も、ｖＲの変化幅は±ＩＯＶ以内と小さ（
、良好な電子写真特性を保持していることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、下引層導入による残留電位
の増大を抑制することができるとともに繰り返し使用時
の残留電位の上昇を抑制でき、良好な画像を与えること
ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電層の上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送層を
   順次積層してなる電子写真感光体において、下引層に有
   機電荷発生材料、一般式（ I ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は各々独立して、各アルキル
   基の炭素数が１〜４のジアルキルアミノ基を示し、Ｒ＾
   ３及びＲ＾４は各々独立して、各アルキル基の炭素数が
   １〜４のジアルキルアミノ基又は炭素数１〜４のアルコ
   キシ基を示す〕で表されるエナミン誘導体及び結合剤を
   含有してなる電子写真感光体。