JP2000171994A - 正帯電用電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 画像カブリや画像濃度低下がなく高濃度鮮明
な画像が安定して得られる正帯電用電子写真感光体の提
供。 【解決手段】 導電性支持体上に正孔輸送用電荷輸送層
及び電荷発生層をこの順に有する積層構成の感光層であ
り、電荷発生層が下記構造式（Ａ）で表される電荷発生
物質及び／又は構造式（Ｂ）で表される電荷発生物質と
一般式（１）で表される正孔輸送物質と一般式（２）で
表される電子輸送物質とを含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は正帯電用電子写真感
光体に関し、特にプリンターや複写機等に有用な正帯電
用電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体（以後単に感光体
ともいう）としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、シリコン等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しかしな
がら、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等にお
いて必ずしも満足し得るものでなく、また一部の無機感
光体では人体に有害な物質を含むため、廃棄に際して環
境汚染の問題がある。

【０００３】これらの無機感光体の持つ欠点を克服する
目的で様々な有機光導電性物質を主成分とする感光層を
有する有機感光体の研究、開発が近年盛んに行われてい
る。特に電荷発生機能を電荷発生物質（ＣＧＭ）に、電
荷輸送機能を電荷輸送物質（ＣＴＭ）にそれぞれ分担さ
せた機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い範囲
から選択することができ、任意の性能を有するものを比
較的容易に作製し得ることから多くの研究開発がなされ
ており、広く実用化されている。

【０００４】ところで、上記機能分離型感光体において
は、導電性支持体上にＣＧＭを含有する電荷発生層（Ｃ
ＧＬ）を設け、該ＣＧＬ上に正孔輸送物質（ｐ−ＣＴ
Ｍ）を含有する電荷輸送層（ＣＴＬ）を設けた積層構成
の負帯電用感光体が主流であった。しかしながら、上記
負帯電用感光体では表面に一様な帯電を付与する際、多
量のオゾンやＮＯ_Xを発生して環境条件を悪化させると
いった欠点がある。

【０００５】そこで、オゾンやＮＯ_Xの発生が少なく環
境に優しい正帯電用の感光体が注目されている。上記正
帯電用感光体としては、導電性支持体上にＣＧＭ及びｐ
−ＣＴＭを共に含有する単層構成の感光層を設けた感光
体又は導電性支持体上にｐ−ＣＴＭを含有するＣＴＬを
設け、該ＣＴＬ上にＣＧＭを含有するＣＧＬを設けてな
る積層構成の感光体が用いられた。

【０００６】しかしながら上記正帯電用感光体はいずれ
も、光照射時に発生する電子、正孔対のうち、正孔はｐ
−ＣＴＭの正孔輸送機能により導電性支持体に輸送され
て放電されるが、感光体の表面正電荷を打ち消す電子の
移動が十分でないため何れも感光体の感度が低く、かつ
繰り返して使用した場合、さらに感度低下及び疲労劣化
を生じて実用性に乏しいものであった。

【０００７】従って高感度で、高耐久性の正帯電用感光
体を得るためには、感光層中にＣＧＭと共にｐ−ＣＴＭ
及び電子輸送物質（ｎ−ＣＴＭ）を含有していることが
望まれる。

【０００８】そこで、例えば特開平２−４２４４９号公
報（公報１）には、従来公知のＣＧＭ、例えばビスアゾ
化合物、フタロシアニン化合物等を含有するＣＧＬ上に
ｎ−ＣＴＭとしてＮ−シアノイミン化合物を含有するＣ
ＴＬを設けた積層型の正帯電用の感光体が記載されてい
る。また、上記公報にはＣＧＭを含有する感光層中にＮ
−シアノイミン化合物を増感剤として含有させてなる単
層型の正帯電用の感光体も提案されている。また、特開
平５−４５９０８号公報（公報２）には公知のＣＧＭ、
例えばビスアゾ化合物、フタロシアニン化合物等を含有
する感光層中にｎ−ＣＴＭとしてｐ−ベンゾキノン及び
ｐ−ＣＴＭとして例えばブタジエン系化合物、ベンジジ
ン系化合物、ジアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物又
はｐ−トルイルアミノ−スチルベン系化合物を含有する
単層型の正帯電用の感光体が提案されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報１の積層型の感光体では、光照射時発生した電子の表
面層への輸送性及び正孔の支持体側への輸送性が共に不
十分で低感度であり、繰り返しての画像形成の過程でさ
らに感光体が疲労劣化し、画像濃度が不足し、かぶりが
多く鮮明な画像が得られない等の問題を生ずる。

【００１０】また、上記公報２の単層型の感光体では感
光層中にＣＧＭと共にｎ−ＣＴＭ及びｐ−ＣＴＭを有し
ているが、該ＣＧＭ、ｎ−ＣＴＭ及びｐ−ＣＴＭの組み
合わせが適正でないため、やはり光照射時に発生する電
子、正孔対の輸送性が悪く、低感度であり、帯電、露光
の繰り返しの過程で感光体の感度低下及び疲労劣化を生
じ、画像形成の際画像濃度が不足し、かぶりが多く鮮明
な画像が得られない等の問題を生ずる。

【００１１】本発明者等は鋭意検討の結果、感光層に含
有されるＣＧＭと、ｐ−ＣＴＭとｎ−ＣＴＭとの優れた
選択及び組み合わせにより実用上、十分な感度を有し、
帯電露光の繰り返しによる感光体の感度低下や疲労劣化
を生ずることがなく、高濃度、鮮明な画像が安定して得
られる正帯電用感光体を見出し、本発明を完成したので
ある。

【００１２】本発明は上記実情に鑑みて提案されたもの
であり、その目的とするところは繰り返し画像形成に使
用した際、感光体の感度低下及び疲労劣化を生ずること
がなく、高濃度鮮明な画像が安定して得られる正帯電用
感光体を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記の目的は下記構成に
より達成される。

【００１４】１．導電性支持体上に感光層を設けて成る
正帯電用電子写真感光体において、該感光層が導電性支
持体上に正孔輸送用電荷輸送層及び電荷発生層をこの順
に有する積層構成の感光層であり、該電荷発生層が少な
くとも下記構造式（Ａ）で表される電荷発生物質及び／
又は下記構造式（Ｂ）で表される電荷発生物質と下記一
般式（１）で表される正孔輸送物質と下記一般式（２）
で表される電子輸送物質とを含有することを特徴とする
正帯電用電子写真感光体。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】式中、Ｒはハロゲン原子、アルキル基又は
アルコキシ基、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子又は置換、未置換の
アリール基を表し、ｌ、ｍ、ｎは０〜５の整数を表す。

【００１８】

【化６】

【００１９】式中、＝Ｑ₁、＝Ｑ₂、＝Ｑ₃は＝Ｏ、＝Ｃ
（ＣＮ）₂、＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ₇、＝Ｎ（ＣＮ）を表
し、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表
し、Ｒ₇はアルキル基を表し、Ｒ₃、Ｒ₆はハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基又
はアリール基を表し、ｐ、ｋは０〜４の整数、ｊは１又
は２の整数を表す。

【００２０】２．導電性支持体上に感光層を設けて成る
正帯電用電子写真感光体において、該感光層が少なくと
も前記構造式（Ａ）で表される電荷発生物質及び／又は
前記構造式（Ｂ）で表される電荷発生物質と前記一般式
（１）で表される正孔輸送物質と前記一般式（２）で表
される電子輸送物質とを含有する単層構成の感光層であ
ることを特徴とする正帯電用電子写真感光体。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２２】本発明の正帯電用の感光体には、導電性支
持体上に正孔輸送用ＣＴＬを設け、該正孔輸送用ＣＴＬ
上にＣＧＭとして前記構造式（Ａ）で示される多環キノ
ン化合物（ＣＧＭ）及び／又は前記構造式（Ｂ）で示さ
れるペリレン化合物と、ｐ−ＣＴＭとして前記一般式
（１）で示されるスチリルトリフェニルアミン系化合物
と、ｎ−ＣＴＭとして前記一般式（２）で示される化合
物とを含有するＣＧＬを設けて得られる積層構成の感光
層を有する感光体（発明１（請求項１））が含まれ、さ
らには導電性支持体上にＣＧＭとして前記構造式（Ａ）
で示される多環キノン化合物（ＣＧＭ）及び／又は前記
構造式（Ｂ）で示されるペリレン化合物と、ｐ−ＣＴＭ
として前記一般式（１）で示されるスチリルトリフェニ
ルアミン系化合物と、ｎ−ＣＴＭとしては前記一般式
（２）で示される化合物とを含有する感光層を設けて得
られる単層構成の感光層を有する感光体（発明２（請求
項２））が含まれる。

【００２３】〈一般式（１）の説明〉本発明の積層構成
の感光体のＣＧＬ及び単層構成の感光体の感光層に含有
される前記一般式（１）のｐ−ＣＴＭにおいて、式中の
Ｒはハロゲン原子、炭素原子数５以下の低級アルキル基
又はアルコキシ基、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子又は置換、未置
換のフェニル基、ナフチル基等のアリール基を表し、該
アリール基の置換基としてはハロゲン原子、炭素原子数
５以下の低級アルキル基又はアルコキシ基が挙げられ、
またｌ、ｍ、ｎは０〜５の整数を表す。

【００２４】前記一般式（１）で示されるスチリルトリ
フェニルアミン系化合物の好ましい化合物例としては以
下のものが挙げられる。

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】〈一般式（２）の説明〉また、本発明の積
層構成の感光体のＣＧＬ及び単層構成の感光体の感光層
に含有される前記一般式（２）のｎ−ＣＴＭにおいて、
式中の＝Ｑ₁、＝Ｑ₂、＝Ｑ_３は＝Ｏ、＝Ｃ（ＣＮ）_２、
＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ₇、＝Ｎ（ＣＮ）であり、Ｒ₄、Ｒ
₅は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭
素原子数５以下の低級アルキル基、アルコキシ基又は置
換、無置換のフェニル基、ナフチル基等のアリール基を
表し、Ｒ₃、Ｒ₆はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
炭素原子数５以下の低級アルキル基、アルコキシ基又は
置換、無置換のフェニル基、ナフチル基等のアリール基
を表し、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆がアリール基である場合の
置換基としては炭素原子数５以下の低級アルキル基、又
はフェニル基が挙げられる。またＲ₇は炭素原子数５以
下の低級アルキル基を表し、ｐ、ｋは０〜４の整数、ｊ
は１又は２の整数を表す。

【００２８】前記一般式（２）で示される化合物の好ま
しい化合物例としては以下のものが挙げられる。

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】〈各発明の感光体の構成〉図１は本発明の
感光体の層構成を説明する断面構成図であり、図１
（ａ）、図１（ｃ）、図１（ｅ）、図１（ｇ）は積層構
成の感光体の断面構成図であり、図１（ｂ）、図１
（ｄ）、図１（ｆ）、図１（ｈ）は単層構成の感光体の
断面構成図である。図１（ａ）〜図１（ｈ）において１
は導電性支持体、２は感光層、３及び４は積層構成の感
光体のＣＧＬ及び正孔輸送用ＣＴＬであり、５は必要に
より導電性支持体１と感光層２との間に設けられる中間
層である。また６及び７は前記構造式（Ａ）のＣＧＭ及
び前記構造式（Ｂ）のＣＧＭであり、８は前記一般式
（１）のｐ−ＣＴＭ、９は一般式（２）のｎ−ＣＴＭを
表す。なお、最表面層にさらに保護層を設けることがで
きる。

【００３４】図２は上記積層構成の感光体の光導電特性
の説明図であり、ＣＧＬ３のＣＧＭ６（７）に光１０が
照射されたとき電子１１、正孔１２対を発生するが、該
ＣＧＭ６（７）は電子１１を輸送する機能を有するもの
が選択されており、また一般式（２）のｎ−ＣＴＭ９は
該ＣＧＭ６（７）の電子１１に対する輸送機能を促進す
る作用を有するため、より速やかに輸送されて表面電荷
１３を打ち消し、正孔１２は一般式（１）のｐ−ＣＴＭ
８の正孔輸送機能及び正孔輸送用ＣＴＬ４の作用により
速やかに導電性支持体１に輸送され放電される。

【００３５】図３は単層構成の感光体の光導電特性の説
明図であり、感光層２のＣＧＭ６（７）に光１０が照射
されたとき電子１１、正孔１２対が発生するが電子１１
はＣＧＭ６（７）のもつ電子輸送機能及び一般式（２）
のｎ−ＣＴＭ９の電子輸送促進機能により速やかに輸送
されて表面電荷１３を打ち消し、正孔１２は一般式
（１）のｐ−ＣＴＭ８の正孔輸送機能により導電性支持
体１に輸送され放電される。上記図２及び図３において
電子１１及び正孔１２の輸送は本発明特有のＣＧＭ、一
般式（１）のｐ−ＣＴＭ８及び一般式（２）のｎ−ＣＴ
Ｍ９の優れた組み合わせの協同作用により高速でかつ円
滑におこなわれる。

【００３６】上記のように、本発明の感光体のＣＧＭ６
（７）は、電子１１を輸送する機能を有する他、感光層
が正孔輸送機能を有するｐ−ＣＴＭ８を含有するにもか
かわらず、該感光体の表面正電荷の感光層中への注入を
阻止する作用を有するものが選択されているため、帯電
露光の繰り返しの過程で表面正電荷の感光層中への注入
に基づく感光体の感度低下及び疲労劣化が少なく、画像
形成時、高濃度で鮮明な画像が安定して得られる。な
お、図１の積層構成の感光体は正孔輸送用ＣＴＬを有す
ることにより図３の単層構成の感光体に比して光照射時
の正孔の導電性支持体へ輸送されてアースされるのが早
く、感光体の感度低下及び疲労劣化が少なく、画像形成
時、高濃度で鮮明な画像が得られ易い。

【００３７】〈各発明の感光体の加工、組成〉上記積層
構成の感光体のＣＧＬ３又は単層構成の感光体の感光層
２の形成においては、ＣＧＭ６（７）、ｐ−ＣＴＭ８、
ｎ−ＣＴＭ９を、必要によりバインダー樹脂や添加剤と
ともに溶剤に溶解させた溶液を塗布する方法が有効であ
る。しかしながら、該ＣＧＬ３又は感光層２において、
一般にＣＧＭ６（７）の溶剤への溶解度が低いため、該
ＣＧＭ６（７）を超音波分散機、ボールミル、サンドミ
ル、ホモミキサー等の分散装置を用いて適当な分散媒中
に微粒子分散させた分散液に上記ｐ−ＣＴＭ８、ｎ−Ｃ
ＴＭ９、バインダー樹脂その他添加剤を溶解したものを
塗布液として用い、例えばバーコート塗布、スピンコー
ト塗布、アプリケーター塗布、スプレー塗布、ディップ
塗布、スライドホッパー型塗布装置による塗布等の塗布
方法で加工して得られる。また、上記積層構成の正孔輸
送用ＣＴＬ４の形成においては公知の下記正孔輸送用Ｃ
ＴＭをバインダー樹脂と共に溶剤に溶解させた溶液を上
記塗布方法により塗布加工される。

【００３８】上記積層構成の感光体の下層としての正孔
輸送用ＣＴＬ４に含有されるＣＴＭとしては、例えばオ
キサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジア
ゾール、イミダゾール、等に代表される含窒素複素環核
及びその縮合環核を有する化合物、ポリアリールアルカ
ン系の化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合
物、トリアリールアミン系化合物、スチリル系化合物、
スチリルトリフェニルアミン系化合物、β−フェニルス
チリルトリフェニルアミン系化合物、ベンジジン系化合
物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリエン系化合物、カ
ルバゾール系化合物、縮合多環系化合物等が挙げられ
る。

【００３９】なお、必要により本発明の積層構成の感光
層の下層ＣＴＬ４中に前記一般式（２）を含む各種のｎ
−ＣＴＭを含有させてもよい。

【００４０】上記積層構成又は単層構成の感光層２の形
成に用いられる溶剤或は分散媒としては広く任意のもの
を用いることができる。例えば、ブチルアミン、エチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジオキソラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブ、エチレングリコールジメチル
エーテル、トルエン、キシレン、アセトフェノン、クロ
ロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、トリクロ
ルエタン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール等が挙げられる。

【００４１】また、上記積層構成又は単層構成の感光層
２の形成に使用されるバインダー樹脂として任意のもの
を選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム形成
能を有する高分子重合体樹脂が望ましい。このような重
合体樹脂としては例えば次のものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。ポリカーボネー
ト（特にビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂が好
ましい）、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−
ブタジエン共重合体樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタ
ール、ポリビニルカルバゾール、スチレン−アルキッド
樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、
ポリエステル、フェノール樹脂、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂。

【００４２】図１（ａ）、図１（ｃ）、図１（ｅ）、図
１（ｇ）の積層構成の感光体において、ＣＧＬ３中のバ
インダー樹脂、ＣＧＭ６（７）、ｐ−ＣＴＭ８、ｎ−Ｃ
ＴＭ９の含有割合は、バインダー樹脂１００重量部当た
り、ＣＧＭ６（７）を５〜１００重量部、ｐ−ＣＴＭ８
を１０〜１５０重量部及びｎ−ＣＴＭ９を０．１〜３０
重量部とするのが好ましく、また、正孔輸送性ＣＴＬ４
中のバインダー樹脂及び正孔輸送用ＣＴＭの含有割合
は、バインダー樹脂１００重量部当たり、該ＣＴＭを２
０〜２００重量部とするのが好ましい。また、図１
（ｂ）、図１（ｄ）、図１（ｆ）、図１（ｈ）の単層構
成の感光層２中のバインダー樹脂、ＣＧＭ６（７）、ｐ
−ＣＴＭ８、ｎ−ＣＴＭ９のの含有割合は、バインダー
樹脂１００重量部当たりＣＧＭ６（７）を５〜１００重
量部、ｎ−ＣＴＭ９を１〜３０重量部及びｐ−ＣＴＭ８
を１０〜１５０重量部とするのが好ましい。

【００４３】また、本発明の感光体においては図１
（ｅ）、図１（ｇ）の積層構成の感光体及び、図１
（ｆ）、図１（ｈ）の単層構成の感光体のように、構造
式（Ａ）のＣＧＭ６と構造式（Ｂ）のＣＧＭ７との混合
ＣＧＭが用いられてもよく、その場合の好ましい混合割
合としては、ＣＧＭ全量に対してＣＧＭ７を１０重量％
以下とするのが好ましく、その理由としてはＣＧＭ６と
ＣＧＭ７はそれぞれ感色性が異なり、ＣＧＭ６単独の場
合は可視域感度のみを必要とする複写機の場合、例えば
アナログ複写機の場合等に適しており、ＣＧＭ７単独の
場合は長波長域まで感度を有するため、近年開発中の可
視レーザーを光源とする複写機その他プリンター等に適
しているが、上記ＣＧＭ６にＣＧＭ７を１０％以下の混
合割合で含有させることにより、ＣＧＭ６を主体とした
アナログ複写機等の場合、赤色領域の再現性を維持しな
がら高感度化が達成できるからである。

【００４４】また、図１（ａ）、図１（ｃ）、図１
（ｅ）の積層構成の感光層２のＣＧＬ３の膜厚は２〜２
０μｍが好ましく、ＣＴＬ４の膜厚は５〜３０μｍが好
ましい。また、図１（ｂ）、図１（ｄ）、図１（ｆ）、
図１（ｇ）の単層構成の感光層２の膜厚は１０〜４０μ
ｍが好ましい。なお、中間層５の膜厚は好ましくは０．
１〜５μｍである。

【００４５】また、上記積層構成又は単層構成の感光層
２中には保存性、耐久性、耐環境依存性を向上させる目
的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止剤を含有させる
ことができる。そのような目的に用いられる化合物とし
ては例えば、トコフェロール等のクロマール誘導体及び
そのエーテル化化合物もしくはエステル化化合物、ポリ
アリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体及びそ
のモノ及びジエーテル化化合物、ベンゾフェノン誘導
体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、
ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、フェニレンジア
ミン誘導体、フェノール化合物、ヒンダードフェノール
化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダ
ードアミン化合物、などが有効である。特に有効な化合
物の具体例としては、「サノール ＬＳ−２６２６」、
「サノール ＬＳ−６２２ＬＤ」（三共（株）製）等の
ヒンダードアミン化合物、「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１
０」、［ＩＲＧＡＮＯＸ ５６５」（チバ・ガイギー
（株）製）、「スミライザー ＢＨＴ」、「スミライザ
ー ＭＤＰ」（住友化学工業（株）製）等のヒンダード
フェノール化合物又はその誘導体（後述する酸化防止剤
（Ａ−２）が含まれる）が挙げられる。

【００４６】上記中間層５及び必要により設けられる保
護層等に用いられるバインダー樹脂としては、上記感光
層２用に挙げたものを用いることができるが、その他に
ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸共
重合体樹脂等のエチレン系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、セルロース誘導体等が有効である。又、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂等の熱硬化型或
は化学的硬化型のバインダー樹脂を用いることができ
る。

【００４７】導電性支持体としては、金属板、金属ドラ
ムが用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等
の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等
の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により
紙やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなる
ものを用いることができる。

【００４８】

【実施例】なお、以後の実施例及び比較例の説明では構
造式（Ａ）のＣＧＭをＣＧＭ（Ａ）とし、構造式（Ｂ）
のＣＧＭをＣＧＭ（Ｂ）として説明する。

【００４９】実施例１−１〜１−１１、比較例１−１〜
１−７ 〈感光体１の作製〉まず、８０ｍｍ径のアルミニウムド
ラム上に塩化ビ−酢ビ−無水マレイン酸共重合体「エス
レックＭＦ−１０」（積水化学（株）製）を２−ブタノ
ンとシクロヘキサノンとの混合溶液に溶解して成る塗布
液を浸漬塗布して０．１μｍ厚の中間層（接着層）を形
成した。次いで上記中間層上に、ポリカーボネート「ユ
ーピロンＺ３００」（三菱エンジニアリングプラスチッ
ク（株）製）１５０ｇを１，２−ジクロロエタンの１リ
ットル中に溶解した溶液に正孔輸送用ＣＴＬのＣＴＭと
して化合物例（Ｐ−２）１１０ｇ及び酸化防止剤として
下記化合物（Ａ−２）５．５ｇを溶解して成る塗布液を
スライドホッパー塗布装置を用い乾燥後の膜厚が１７μ
ｍになるよう塗布加工してＣＴＬを得た。

【００５０】次に昇華精製４，１０−ジブロムアンスア
ンスロン（ＣＧＭ（Ａ））１２．５ｇを１，２−ジクロ
ロエタン４５０ｍｌ中にポリカーボネート「ユ−ピロン
Ｚ３００」（三菱エンジニアリングプラスチック（株）
製）５０ｇを溶解した溶液と共にサンドミルを用いて湿
式粉砕分散し、この分散液にｐ−ＣＴＭとしての化合物
例（Ｐ−１）３７．５ｇ、ｎ−ＣＴＭとしての化合物例
（Ｎ−１）１．８７５ｇ及び酸化防止剤としての下記化
合物（Ａ−１）３．７５ｇを溶解して成るＣＧＬをスラ
イドホッパー塗布装置を用い１３μｍ厚にて塗布加工し
て感光体１（実施例１−１用）を得た。

【００５１】

【化１３】

【００５２】〈感光体２及び３の作製〉感光体１の化合
物例（Ｎ−１）に代えて化合物例（Ｎ−２）及び（Ｎ−
３）を用いた他は感光体１の場合と同様にして感光体２
及び３（実施例１−２及び１−３用）を得た。

【００５３】〈感光体４の作製〉感光体１の化合物例
（Ｐ−１）に代えて化合物例（Ｐ−２）を用いた他は感
光体１の場合と同様にして感光体４（実施例１−４用）
を得た。

【００５４】〈感光体５〜７の作製〉感光体１の化合物
例（Ｎ−１）に代えて化合物例（Ｎ−１１）〜（Ｎ−１
３）を用いた他は感光体１の場合と同様にして感光体５
〜７（実施例１−５〜１−７用）を得た。

【００５５】〈感光体８の作製〉感光体１のＣＧＭ
（Ａ）に代えてＣＧＭ（Ｂ）を用いた他は感光体１の場
合と同様にして感光体８（実施例１−８用）を得た。

【００５６】〈感光体９の作製〉感光体１のＣＧＭ
（Ａ）に代えてＣＧＭ（Ａ）及びＣＧＭ（Ｂ）を９：１
の重量比で混合して用いた他は感光体１の場合と同様に
して感光体９（実施例１−９用）を得た。

【００５７】〈感光体１０の作製〉感光体１のＣＧＭ
（Ａ）に代えてＣＧＭ（Ｂ）を用い、化合物例（Ｎ−
１）に代えて化合物例（Ｎ−１１）を用い、化合物例
（Ｐ−１）に代えて化合物例（Ｐ−３）を用いた他は感
光体１の場合と同様にして感光体１０（実施例１−１０
用）を得た。

【００５８】〈感光体１１の作製〉感光体１のＣＧＭ
（Ａ）に代えてＣＧＭ（Ａ）及びＣＧＭ（Ｂ）を９：１
の重量比で混合して用い、化合物例（Ｎ−１）に代えて
化合物例（Ｎ−１１）を用い、化合物例（Ｐ−１）に代
えて化合物例（Ｐ−３）を用いた他は感光体１の場合と
同様にして感光体１１（実施例１−１１用）を得た。

【００５９】〈感光体１２の作製〉感光体１の化合物例
（Ｎ−１）を除いた他は感光体１と同様にして感光体１
２（比較例１−１用）を得た。

【００６０】〈感光体１３の作製〉感光体１の化合物例
（Ｎ−１）に代えて化合物（Ｎ−０）用いた他は感光体
１と同様にして感光体１３（比較例１−２用）を得た。

【００６１】〈感光体１４の作製〉感光体１の化合物例
（Ｐ−１）に代えて化合物（Ｐ−０）用いた他は感光体
１と同様にして感光体１４（比較例１−３用）を得た。

【００６２】〈感光体１５の作製〉感光体１のＣＧＭと
してＣＧＭ（Ａ）に代えてｘ型フタロシアニンを用いた
他は感光体１の場合と同様にして感光体１５（比較例１
−４用）を得た。

【００６３】〈感光体１６の作製〉感光体１のＣＧＭ
（Ａ）に代えてビスアゾ化合物（１）を用いた他は感光
体１の場合と同様にして感光体１６（比較例１−５用）
を得た。

【００６４】〈感光体１７の作製〉感光体１のＣＧＭと
してＣＧＭ（Ａ）に代えてｘ型フタロシアニンを用い、
化合物例（Ｎ−１）に代えて化合物例（Ｎ−１１）を用
い、化合物例（Ｐ−１）に代えて化合物例（Ｐ−４）を
用いた他は感光体１の場合と同様にして感光体１７（比
較例１−６用）を得た。

【００６５】〈感光体１８の作製〉感光体１のＣＧＭ
（Ａ）に代えてビスアゾ化合物（１）を用い、化合物例
（Ｎ−１）に代えてた化合物例（Ｎ−１１）を用い、化
合物例（Ｐ−１）に代えて化合物例（Ｐ−４）を用い他
は感光体１の場合と同様にして感光体１８（比較例１−
７用）を得た。

【００６６】なお、上記実施例及び比較例に用いた化合
物（Ｎ−０）、化合物（Ｐ−０）及びビスアゾ化合物
（１）を下記に示す。

【００６７】

【化１４】

【００６８】〈静電特性（感度及び電位）評価〉上記感
光体１〜１８をＫｏｎｉｃａ Ｕ−ＢＩＸ ３１３５の
改造機（帯電器、及び転写器を正極性とし、排風口を密
閉して排風をカットし、像露光の６３０ｎｍ以上をカッ
トした）に順次装着して１８種類の感光体の感度Ｅの測
定及び低温低湿（１０℃、ＲＨ３０％）環境下における
２０キロサイクル（ｋｃ）に及ぶ帯電露光の繰り返しに
よる強制劣化させた時の表面電位の変化（ｓｔａｒｔ時
の黒紙電位Ｖｂ、白紙電位Ｖｗ、２０ｋｃ後の黒紙電位
Ｖｂ及び白紙電位Ｖｗ）を測定し、それらの結果を表１
に示した。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１より実施例の感光体は帯電露光の繰り
返しの過程で何れも感度及び白紙電位（Ｖｗ）、黒紙電
位（Ｖｂ）等の電位特性が優れているが、比較例は感光
体の感度及び／又は電位特性が悪く、疲労劣化が大であ
り、実用性に乏しいことが分かる。

【００７１】実施例２−１〜２−７、比較例２−１〜２
−５ 〈感光体１９の作製〉８０ｍｍ径のアルミニウムドラム
上に前記実施例１−１で用いた感光体１の場合と同様に
して０．１μｍ厚の中間層（接着層）を形成した。次い
で上記中間層上に、前記実施例１−１で用いた感光体１
のＣＧＬと同一構成だが、膜厚２５μｍの感光層をスラ
イドホッパー塗布装置を用いて塗布加工して単層構成の
感光体１９（実施例２−１用）を得た。

【００７２】〈感光体２０の作製〉感光体１９の化合物
例（Ｐ−１）に代えて化合物例（Ｐ−３）を用い、化合
物例（Ｎ−１）に代えて化合物例（Ｎ−４）を用いた他
は感光体１９と同様にして感光体２０（実施例２−２
用）を得た。

【００７３】〈感光体２１の作製〉感光体１９の化合物
例（Ｎ−１）に代えて化合物例（Ｎ−１４）を用いた他
は感光体１９と同様にして感光体２１（実施例２−３
用）を得た。

【００７４】〈感光体２２の作製〉感光体１９のＣＧＭ
（Ａ）に代えてＣＧＭ（Ｂ）を用いた他は感光体１９と
同様にして感光体２２（実施例２−４用）を得た。

【００７５】〈感光体２３の作製〉感光体１９のＣＧＭ
（Ａ）に代えてＣＧＭ（Ａ）及びＣＧＭ（Ｂ）を９：１
の重量比で混合したものを用いた他は感光体１９と同様
にして感光体２３（実施例２−５用）を得た。

【００７６】〈感光体２４の作製〉感光体１９のＣＧＭ
（Ａ）に代えてＣＧＭ（Ｂ）を用い、化合物例（Ｎ−
１）に代えて化合物例（Ｎ−１５）を用いた他は感光体
１９と同様にして感光体２４（実施例２−６用）を得
た。

【００７７】〈感光体２５の作製〉感光体１９のＣＧＭ
（Ａ）に代えてＣＧＭ（Ａ）及びＣＧＭ（Ｂ）を９：１
の重量比で混合したものを用い、化合物例（Ｎ−１）に
代えて化合物例（Ｎ−１５）を用いた他は感光体１９と
同様にして感光体２５（実施例２−７用）を得た。〈感
光体２６の作製〉感光体１９の化合物例（Ｎ−１）を除
いた他は感光体１９と同様にして感光体２６（比較例２
−１用）を得た。

【００７８】〈感光体２７の作製〉感光体１９の化合物
例（Ｎ−１）に代えて前記化合物（Ｎ−０）を用いた他
は感光体１９と同様にして感光体２７（比較例２−２
用）を得た。

【００７９】〈感光体２８の作製〉感光体１９の化合物
例（Ｐ−１）に代えて前記化合物（Ｐ−０）を用いた他
は感光体１９と同様にして感光体２８（比較例２−３
用）を得た。

【００８０】〈感光体２９の作製〉感光体１９のＣＧＭ
（Ａ）に代えて前記ビスアゾ化合物（１）を用いた他は
感光体１９と同様にして感光体２９（比較例２−４用）
を得た。

【００８１】〈感光体３０の作製〉感光体１９のＣＧＭ
（Ａ）に代えて前記ビスアゾ化合物（１）を用い、化合
物例（Ｐ−１）に代えて化合物例（Ｐ−５）を用い、化
合物例（Ｎ−１）に代えて化合物例（Ｎ−１６）を用い
た他は感光体１９と同様にして感光体３０（比較例２−
５用）を得た。

【００８２】〈静電特性（感度及び電位）評価〉上記単
層構成の感光体１９〜３０をＫｏｎｉｃａ Ｕ−ＢＩＸ
３１３５の改造機（帯電器、及び転写器を正極性と
し、排風口を密閉して排風をカットし、像露光の６３０
ｎｍ以上をカットした）に順次装着して該８種類の感光
体の感度Ｅの測定及び低温低湿（１０℃、ＲＨ３０％）
環境下における２０キロサイクル（ｋｃ）に及ぶ帯電露
光の繰り返しによる強制劣化させた時の表面電位の変化
（ｓｔａｒｔ時の黒紙電位Ｖｂ、白紙電位Ｖｗ、２０ｋ
ｃ後の黒紙電位Ｖｂ及び白紙電位Ｖｗ）を測定し、それ
らの結果を表２に示した。

【００８３】なお、表２の実施例２−１〜２−７及び比
較例２−１〜２−５の強制劣化テストにおける白紙電位
Ｖｗ（Ｖ）を測定する時の露光量は、表１の積層構成の
感光体と表２の単層構成の感光体との感度の違いを考慮
して、光源の電源電圧の調整により、表１の実施例１−
１〜１−１１及び比較例１−１〜１−７の場合の露光量
の１．６倍とした。

【００８４】

【表２】

【００８５】表２より実施例の感光体１９〜２５は何れ
も感光体の帯電露光の繰り返しの過程で何れも感度及び
白紙電位（Ｖｗ）、黒紙電位（Ｖｂ）等の電位特性が優
れているが、比較例の感光体２６〜３０は感光体の感度
及び／又は電位特性が悪く、疲労劣化が大であり、実用
性に乏しいことが分かる。

【００８６】

【発明の効果】実施例により実証されたように本発明の
感光体によれば繰り返し画像形成に使用した際、感度低
下及び電位劣化がなく、従ってまた画像カブリや画像濃
度低下がなく高濃度鮮明な画像が安定して得られる等、
優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】感光体の層構成を説明する断面構成図である。

【図２】積層構成の感光体の光導電特性の説明図であ
る。

【図３】単層構成の感光体の光導電特性の説明図であ
る。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 感光層 ３ ＣＧＬ ４ ＣＴＬ ５ 中間層 ６，７ ＣＧＭ ８ ｐ−ＣＴＭ ９ ｎ−ＣＴＭ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を設けて成る正
   帯電用電子写真感光体において、該感光層が導電性支持
   体上に正孔輸送用電荷輸送層及び電荷発生層をこの順に
   有する積層構成の感光層であり、該電荷発生層が少なく
   とも下記構造式（Ａ）で表される電荷発生物質及び／又
   は下記構造式（Ｂ）で表される電荷発生物質と下記一般
   式（１）で表される正孔輸送物質と下記一般式（２）で
   表される電子輸送物質とを含有することを特徴とする正
   帯電用電子写真感光体。 【化１】 【化２】 式中、Ｒはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ
   基、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子又は置換、未置換のアリール基
   を表し、ｌ、ｍ、ｎは０〜５の整数を表す。 【化３】 式中、＝Ｑ₁、＝Ｑ₂、＝Ｑ₃は＝Ｏ、＝Ｃ（ＣＮ）₂、＝
   Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ₇、＝Ｎ（ＣＮ）を表し、Ｒ₄、Ｒ₅
   は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アル
   キル基、アルコキシ基又はアリール基を表し、Ｒ₇はア
   ルキル基を表し、Ｒ₃、Ｒ₆はハロゲン原子、ニトロ基、
   シアノ基、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を
   表し、ｐ、ｋは０〜４の整数、ｊは１又は２の整数を表
   す。
2. 【請求項２】 導電性支持体上に感光層を設けて成る正
   帯電用電子写真感光体において、該感光層が少なくとも
   前記構造式（Ａ）で表される電荷発生物質及び／又は前
   記構造式（Ｂ）で表される電荷発生物質と前記一般式
   （１）で表される正孔輸送物質と前記一般式（２）で表
   される電子輸送物質とを含有する単層構成の感光層であ
   ることを特徴とする正帯電用電子写真感光体。