JPH043169A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、電子写真方式のプリンタ、複写機などに用
いられる積層型電子写真用有機感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体に用いられる光導電層にはセ
レンなどの無機光導電性物質を真空蒸着させたもの、酸
化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無機光導電性物質
を結合剤樹脂中に分散させたもの、ＰＶＫ、　　フタロ
ンアニン化合物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導
電性物質を結合剤樹脂中に分散させたものや真空蒸着さ
せたものなどが利用されている。

電子写真用感光体の機能としては、光を受容して電荷を
発生する機能および光を受容して電荷を輸送する機能が
必要である。従来の電子写真用感光体は、上記の機能を
同一層に持たせた構造の単層型感光体と、それらの機能
を各層に分離した積層型感光体があり、後者のタイプが
実用感度に優れている。しかし、複写機などの高速化が
進み、より高感度の電子写真用感光体が要求されている
。

この種の感光体を用いた電子写真法による画像形成には
、例えばカールソン方式が適用される。

この方式による電子写真プロセスは、暗所での感光体へ
のコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面への露
光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成さ
れた静電潜像のトナーによる現像、現像されたトナー像
の紙などの支持体への転写、定着により行われ、トナー
転写後の感光体に対しては、除電、残留トナーの除去、
光除電などが行われる。

近年、可撓性、熱安定性、膜形成性などの利点より、有
機光導電性材料を用し）だ電子写真用感光体が提案され
ている。例えば、ポＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールと
２．４．’ｌ−）ジニトロフルオレン−９−オンとから
なる感光体、有機顔料を主成分とする感光体、染料と樹
脂からなる共晶錯体を主成分とする感光体などがある。

これらの感光体における感光層の形成方法としては、電
荷発生物質である有機顔料を結合剤樹脂とともに有機溶
媒中に分散させて導電性基体上に塗布して電荷発生層を
形成し、この上に電荷輸送物質を結合剤樹脂とともに有
機溶媒中に溶解した液を塗布して電荷輸送層を形成する
方法、この逆に導電性基体上にまず電荷輸送層を形成し
、その上に電荷発生層を形成する方法、導電性基体上に
電荷発生物質、電荷輸送物質を結合剤樹脂とともに有機
溶媒中に分散、溶解させて塗布する方法などがある。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、いずれの方法においても電荷発生物質の有機
顔料を分散する工程は重要であるが、有機顔料成分が５
０重量％を超えるあたりから分散性および安定性が悪化
してくる。特に安定性への影響が大きく、分散時におけ
る顔料の平均粒径が時間経過とともに大きくなり、塗工
性が悪化する。

ひいては感光体特性を低下させることになり、品質安定
性のうえでも欠点となっていた。

これは、顔料粒子が二次凝集体を形成することに起因し
、従来よりこの欠点を解消するたｌ！６顔料に表面改質
を施したり、塗布液の再分散を行うなどの工程を増やし
て対処していたが、これらの方法によるとコスト上昇に
もつながるので好ましくない。

この発明は、上述の欠点を除去して、塗布液の分散性向
上と安定化を図り、品質の安定した電子写真用感光体を
提供することを解決しようとする課題とする。

〔ｉ１題を解決するための手段〕 上記の課題は、この発明によれば、導電性基体上に有機
電荷発生物質を結合剤樹脂中に分散させた塗膜の電荷発
生層と有ＦＢ、電荷輸送物質を結合剤樹脂中に分散させ
た塗膜の電荷輸送層とからなる感光層を備えた電子写真
用感光体において、電荷発生層が分散安定剤を含有する
電子写真用感光体とすることによって解決される。分散
安定剤としては、ヒドロキシナフトエ酸類、または下記
一般式（Ｉ）で示されるピリドベンゾイミダゾール誘導
体を用いると好適である。また、含有量は電荷発生物質
１００重量部に対して１重量部以上１０重量部以下の範
囲の割合であると好適である。

〔式（Ｉ）中、　Ｒ２は置換されてもよいアルキル基を
表し、　Ｒ２は水素原子、ンアノ基１　カルバモイル基
、カルボキシル基、エステル基、アシル基のうちのいず
れかを表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子１　ニトロ基、アルキル基。

アルコキンル基のうちのいずれかを表す。二二の発明に
おける導電性基体としては、銅、アルミニウム、ニッケ
ル、インジウム、金などの金ｉ材料や、前記金属により
被覆されたプラスチツクンートを用いることができる。

これらは主に円筒状の形状で使用され、取り扱いにおい
て十分な強度を有していることが好ましい。

電荷発生層は、結合剤樹脂としてジアリルフタレートの
ブリポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
ウレタン、塩ビ・酢ビ共重合体メタクリル酸エステルの
重合体および共重合体などを単独、もしくは組み合わせ
て使用し、電荷発生物質としてビスアゾ化合物、多環キ
ノン化合物から選ばれる一種、もしくはこれらを組み合
わせて使用し、この電荷発生物質１００重量部に対し１
重量部ないし１０重量部の分散安定剤を添加し、これら
の材料をメチルエチルケトンなどの有機溶媒とともに、
サンドミル、超音波、ホモジナイザーなどでよく分散し
て調製した液を乾燥後の膜厚が０．２μｒｒＩ〜２μｍ
となるように塗布して形成する。

分散安定剤として好適に用いられるヒドロキンナフトエ
酸類の具体例を挙げると次の通りである。

Ｈ また、同じく分散安定剤として好適に用いられる前記一
般式（Ｉ）で示されるピリドベンゾイミダゾール誘導体
の具体例を挙げると次の通りである。

また、電荷輸送層は結合剤樹脂としてボリアリレート、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、メタ
クリル酸エステルの重合体および共重合体などを単独、
もしくは組み合わせて使用し、電荷輸送物質としてはピ
ラゾリン１　トリフェニルメタン、スチリル、オキサジ
アゾール、ヒドラゾンなどの誘導体を使用し、これら材
料をクロロホルム、クロルベンゼン、ジクロロメタン、
ジクロロエタンなどの有機溶媒に溶解した液を塗布。

乾燥して形成され、膜厚は１０μｍ〜２５μｍが好まし
い。

〔作用〕

電荷発生層の形成材料として、有機電荷発生物質、結合
剤樹脂とともに、分散安定剤を含有させることにより、
これらの材料を有機溶媒中に分散させて塗布液を調製し
たときに有機電荷発生物質が塗布液中に均一に安定して
分散し、塗工性が改善され、均一、均質な電荷発生層を
形成することが可能となり、外観および電子写真特性の
優れた感光体が安定して得られる。分散安定剤は有機電
荷発生物質１００重！邪に対して１重量部以１１０重Ｎ
ｉｌ以下の割合で含有させると好適である。含有量が少
なすぎると分散安定剤添加の効果が少なく、また、含有
量が多くなると感光体の感度が低下し残留電位も増大す
るので好ましくない。

〔実施例〕

東１図および第２図は、この発明の感光体のそれぞれ異
なる実施例の模式的断面図を示す。第１図は負帯電型感
光体の一実施例を示すもので、１は導電性基体、２ａは
電荷発生層３．電荷輸送層４の順に積層された層構成の
感光層である。第２図は正帯電型感光体の一実施例を示
すもので、１は導電性基体、２ｂは電荷輸送層４．電荷
発生層３の順に積層された第１図とは逆の層構成の感光
層、４は保護層である。

実施例１ 電荷発生物質として下記式（Δ）で示されるビスアゾ化
合物を５重量部、下記式（Ｂ）で示される多環キノン化
合物を１０重量部、結合剤樹脂としてジアリルフタレー
トのブリポリマー（商品名ダップＫ　大阪曹達製）５重
量部、分散安定剤として前記式（Ｎ−２）で示されるヒ
ドロキンナフトエ酸１重量部をメチルエチルケトン６０
０重量部に混合し、４時間層合機により混練・分散を行
い塗布液を調製し、アルミニウムを蒸着したポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗布して電荷発生層を形
成した。次いてその上に、電荷輸送物質としてｐ−ジエ
チルアミンベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン（
ＡＢＰＨ）１０重量部、結合剤樹脂としてポリカーボネ
ート樹脂（商品名パンライ）　Ｌ　−１２２５：音大化
成製）１０重量部とをジクロロメタン６０重量部に溶解
した塗布液を塗布し電荷輸送層を形成して、第１図に示
した構成の負帯電用の感光体を作製した。

このとき、調製した電荷発生層用塗布液を放置すること
なく直ちに塗布して電荷発生層を形成して作製した感光
体と、調製後１週間放置した塗布液を塗布して電荷発生
層を形成して作製した感光実施例２ 実施例１において、結合剤樹脂を塩化ビニル系共重合樹
脂（商品名ＭＲ−１１０：日本ゼオン製日本ゼオン上の
他は実施例１と同様にして感光体を作製した。

実施例３ 実施例１において、前記式（Ｎ−２）で示されるヒドロ
キシナフトエ酸を前記式（Ｎ−１）で示されるヒドロキ
ンナフトエ酸に変え、その他は実施例１と同様にして感
光体を作製した。

比較例 実施例１において、前記式（Ｎ−２＞で示されるヒドロ
キンナフトエ酸を添加せずに、その他は実施例１と同様
にして感光体を作製した。

実施例４ 電荷輸送物質としてｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−ジフェニルヒドラゾン（Ａ　Ｂ　Ｐ　Ｈ）１０重量
部、結合剤樹脂としてポリカーボネート樹脂（商品名パ
ンライトＬ　１２２５　：音大化成製）１０重量部とを
ジクロロメタン６０重量部に溶解した塗布液を作製し、
アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布して電荷輸送層を形成した。次いでその
上に、電荷発生物質として前記式（Ａ）で示されるビス
アゾ化合物を５重量部、前記式（Ｂ）で示される多環キ
ノン化合物を１０重量部、結合剤樹脂としてジアリルフ
タレートのブリポリマー（商品名ダップに、大阪曹達製
）５重量部、分散安定剤として前記式（Ｎ−２＞で示さ
れるヒドロキンナフトエ酸１重量部をメチルエチルケト
ン６００重量部に混合し、　４時間層合機により混練・
分散を行い塗布液を調製して塗布して電荷発生層を形成
し、さらに、その上に保護層を形成して、第２図に示し
た構成の正帯電用の感光体を作製した。このとき、実施
例１と同様にして二種類の感光体を作製した。

比較例２ 実施例４の前記式（Ｎ−２＞で示されるヒドロキンナフ
トエ酸を添加せずに、その他は実施例４と同様にして感
光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を、川口
電機製静電記録紙試験装置ｒｓＰ−４２８Ｊを用いて測
定した。

実施例１〜３．比較例１の負帯電型の感光体については
、感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で−６，Ｏｋ
νのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電さ
せたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
停止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて照度２１ｕｘの白色
光を照射してｖ４が１／２まで減少する時間（秒）を求
め半減露光量Ｅ　ｌ／２　（Ｌｕχ・秒）とした。また
、２１ｕｘの白色光を１０秒間感光体表面に照射したと
きの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした。

実施例４．比較例２の正帯電型の感光体については、＋
６．０にνのコロナ放電を行って感光体表面を正帯電さ
せたこと以外は実施例１の場合と同様にして測定した。

測定結果を第１表に示す。

第１表 第１表に見られるように、実施例１〜３は比較例Ｉに比
べて、また実施例４は比較例２と比べて、各側における
、調製直後の電荷発生層用塗布液を用し）で作製した感
光体と調製後１週間放置した電荷発生層用塗布液を用い
て作製した感光体との間の半減衰露光ＩＥ１／２の変化
は少なく、負帯電型正帯電型いずれの感光体においても
、分散安定剤としてのヒドロキンナフトエ酸の効果は明
らかである。また、電荷発生層にヒドロキシナフトエ酸
を含有させることによる電子写真特性の変化も見られな
い。

実施例５ 実施例１において、前記式（Ｎ−２）で示されるヒドロ
キシナフトエ酸を前記式（Ｐ−１）で示されるピリドベ
ンゾイミダゾール誘導体に変え、その他は実施例１と同
様にして二種類の感光体を作製した。

実施例６ 実施例５において、結合剤樹脂を塩化ビニル系共重合樹
脂（商品名ＭＲ−１１０：日本ゼオン製）に変え、その
他は実施例５と同様にして二種類の感光体を作製した。

比較例３ 実施例５において、前記式（Ｉ”１）で示されるピリド
ベンゾイミダゾール誘導体を添加せずに、その他は実施
例５と同様にして二種類の感光体を作製した。

実施例７ 実施例４において、前記式（Ｎ−２）で示されるヒドロ
キンナフトエ酸を前記式（Ｐ−１＞で示されるピリドベ
ンゾイミダゾール誘導体に変え、その他は実施例４と同
様にして二種類の感光体を作製した。

比較例４ 実施例７において、前記式（Ｐ−１）で示されるピリド
ベンゾイミダゾール誘導体を添加せずに、その他は実施
例７と同様にして二種類の感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を、実施
例５，６および比較例３については実施例１と同様にし
て、実施例７および比較例４については実施例４と同様
にして測定した。その測定結果を第２表に示す。

第　　２　　表 第２表に見られるように、実施例５．６は比較例３に比
べて、また実施例７は比較例４に比べて、各側における
、調製直後の電荷発生層用塗布液を用いて作製した感光
体と調製後１週間放置した電荷発生層用塗布液を用いて
作製した感光体との間の半減衰露光量Ｅ　ｌ／□の変化
は少なく、負帯電型正帯電型いずれの感光体においても
、分散安定剤としてのピリドベンゾイミダゾール誘導体
の効果は明らかである。また、電荷発生層にピリドベン
ゾイミダゾール誘導体を含有させることによる電子写真
特性の変化も見られない。

実施例８ 実施例１において、電荷発生層塗布液に分散安定剤とし
て添加する前記式（Ｎ−２）で示されるヒドロキンナフ
トエ酸の量を電荷発生物質１００重量部に対して１重量
部、１０重量部、２０重重量１３．３０重量部と変え、
その他は実施例１と同様にして電荷発生層用塗布液を調
製した。これらの塗布液を用い、その他は実施例と同様
にしてそれぞれ感光体を作製した。

このようにして得られた感光体について、実施例１の場
合と同様にして電子写真特性を測定した。

測定結果を電荷発生層への分散安定剤の含有量（電荷発
生層に含有される電荷発生物質１００重量部に対する含
有重量部で示す）に対応させて第３表に示す。なお、第
３表には実施例１．比較例１の測定値も合わせて示しで
ある。

第　　３ 表 第３表に見られるように、分散安定剤を含有させること
により塗布液中に電荷発生物質が均一に安定して分散し
、調製後１週間放置した後の塗布液を用いても均一、均
質な電荷発生層を形成することができ、調製直後の塗布
液を用いて作製した感光体と同等の感度を有する感光体
が得られる。しかしながら、分散安定剤の含有量が２０
重１部程度以上と多くなると得られる感光体の特性が悪
化（７、感度が低下し、残留電位が増大してくる。分散
安定剤は電荷発生物質１００００重量部して１重量部以
上ｌＯ重１部以下の割合で含有させると好適である。

〔発明の効果〕

この発明によれば、積層型電子写真用感光体において、
電荷発生層に有機電荷発生物質、結合剤樹脂とともに分
散安定剤を含有させる。これらの分散安定剤を含む材料
を有機溶媒中に分散させて電荷発生層用塗布液を調製す
ることにより、電荷発生物質が塗布液中に均一に安定し
て分散し、塗工性が改善され、良好な電荷発生層を安定
して形成することが可能となり、外観および電子写真特
性の優れた電子写真用感光体を容易に安定して作製する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はこの発明の感光体のそれぞれ異な
る実施例の模式的断面図である。 １　導電性基体、２ａ、２ｂ　　感光層、３　電第　　
２　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）導電性基体上に有機電荷発生物質を結合剤樹脂中に
   分散させた塗膜の電荷発生層と有機電荷輸送物質を結合
   剤樹脂中に分散させた塗膜の電荷輸送層とからなる感光
   層を備えた電子写真用感光体において、電荷発生層が分
   散安定剤を含有することを特徴とする電子写真用感光体
   。 ２）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、電荷
   発生層に含有される分散安定剤がヒドロキシナフトエ酸
   類であることを特徴とする電子写真用感光体。 ３）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、電荷
   発生層に含有される分散安定剤が下記一般式（ I ）で
   示されるピリドベンゾイミダゾール誘導体であることを
   特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式（ I ）中、Ｒ＿１は置換されてもよいアルキル基
   を表し、Ｒ＿２は水素原子、シアノ基、カルバモイル基
   、カルボキシル基、エステル基、アシル基のうちのいず
   れかを表し、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ水素原子、
   ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルコキシル基
   のうちのいずれかを表す。〕