JPS59136288A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS59136288A
JPS59136288A JP58010387A JP1038783A JPS59136288A JP S59136288 A JPS59136288 A JP S59136288A JP 58010387 A JP58010387 A JP 58010387A JP 1038783 A JP1038783 A JP 1038783A JP S59136288 A JPS59136288 A JP S59136288A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ロイコ染料とその顕色剤との間の感熱発色反
応を、利用した感熱記録材料に関するものである。
〔従来技術〕
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することによシ発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑表処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られるとと、騒音の発生及び環境汚染が少々いこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ンアクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダー・など多方面に亘る記録材料と
して広く利用されている。このような感熱記録材料に用
いられる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤
を熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては
例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する
卵色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各種
の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用いら
れている。この発色剤と顕色剤とを組合せだ記録材料は
特に得られる画像の色調が鮮明であり且つ地肌の白色度
が高く、シかも画像(染料画像)の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録方式にと
って代り、需要が増大するにつれてこの方式に用いられ
る感熱記録材料の品質向上に対する要求も高まって来て
おシ、特に普通紙に近い品質、即ち白色度、保存安定性
等を改良する要望が太きい。保存安定性を改良するため
に、2種以上のロイコ染料の混合物を用いることや、有
機酸とフェノール性物質との混合物を顕色剤として用い
ること等が知られているが(特開昭54−109454
号公報、特公昭51−43386号公報)、これらの従
来技術の場合、保存安定性を高めると、地肌カブリが生
じて製品の白色度が低下し、一方、地肌カブリを回避し
、白色度の高い製品を得ようとすると、保存安定性効果
が劣るという問題を生じた。
〔目的〕 本発明は、製品の白色度が高くかつ保存安定性にすぐれ
、さらに熱感度にもすぐれた感熱記録材料を提供するこ
とを目的とする。
〔構成〕
本発明によれば、下記一般式(1)で表わされるロイコ
染料と、下記一般式(II)で表わされる顕色剤との間
の感熱発色反応を利用したことを特徴とする感熱記録材
料が提供される。
ロイコ染料: 式中、R1及びR2は 低級アルキル基、Xは、ハロゲ
ンを示す。低級アルキル基としては殊に炭素1〜5個の
ものが適用され、ハロゲンとしては、塩素、臭素、ヨウ
素、フッ素が挙げられる。
顕色剤: 式中、R3及びR4は、水素、ハロゲン、アルキル基、
アシル基、ハロゲン化アルキル基又は芳香族基を示す。
この場合、アルキル基としては、低級及び高級のアルキ
ル基が挙げられ、アシル基及びノ・ロゲン化アルキル基
としては、それらアルキル基から誘導されたものが挙げ
られ、芳香族基としては、フェニル、トリル、ナフチル
、フェネチル等のアリール又はアルアルキル基、及びハ
ロゲン、アシル基もしくはハロゲン化アルキル基等の置
換基によって核置換されアリール又はアルアルキル基が
挙げられる。
本発明において用いる前記一般式(I)で表わされるロ
イコ染料の具体例としては、例えば、3−ジエチルアミ
ノ−7= o−クロルアニリノ7/l/オラン、’3−
.)エチルアミノ−? −m−クロルアニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−p−クロルアニリノフル
オラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−o−クロル
アニリノフルオラン、3−ジ(n−メチル)アミノ−7
−m−クロルアニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル
)アミノ−7−p−クロルアニリノフルオラン等が挙げ
られる。
また、一般式(n)で表わされる顕色剤の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
1.3−、′)(m−)リフロロメチルフェニル)チオ
尿素1.3−ジ(p−)リフロロメチルフェニル)チオ
尿素1 、3−1 (o−) リフロロメチルフェニル
)チオ尿素1、3−ジ’(p−クロロフェニル)チオ尿
素1.3−、)(m−クロロフェニル)チオ尿素1.3
−ジ(o−メチルフェニル)チオ尿素1.3−ジ(m−
メチルフェニル)チオ尿素1.3−ジ(0−クロロフェ
ニル)チオ尿素1 、3−1 (p−クロモフェニル)
チオ尿素1 、3−シ(m−7−ロモフエニル)チオ尿
素1、3−ジ(0−クロモフェニル)チオ尿素1.3−
ジ(p−エチルフェニル)チオ尿素1.3−ジ(m−エ
チルフェニル)チオ尿素1.3−ジ(0−エチルフェニ
ル)チオ尿素l、3−ジ(p−イソプロピルフェニル)
チオ尿素1.3−ジ(p−イソブチルフェニル)チオ尿
素1.3−ジ(p−インアミルフェニル)チオ尿素1.
3−ジ(p−オクチルフェニル)チオ尿素1.3−ジ(
p−ラウリルフェニル)チオ尿素1.3−ジ(p−ステ
アリルフェニル)チオ尿素l、 3−) (p −)f
ルカルボニルフェニル)チオ尿素1 p 3 1 (p
−イソゾロビルカルゼニルフェニル)チオ尿素1.3−
ジ(p−ジフェニル)チオ尿素■、3−ジフェニルチオ
尿素 1.3−ジー(T)−メチルフェニル)チオ尿素等。
本発明において、前記一般式(II)で表わされる顕色
剤は、必要に応じ、薬品や油類に対する画像安定性(消
色性)を改善するために、無機系顕色剤と組合せて用い
ることができ、この場合の無機系顕色剤としては、例え
ば、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等
の多価金属塩の他、活性白土、酸性白土、ベントナイト
、コロイダルシリカ、硅酸アルミニウム、硅酸マグネシ
ウム、硅酸亜鉛等が挙げられる。これらの無機系顕色剤
は、前記一般式(II)で示される顕色剤1重量部に対
し、通常5.0重量部以下、好ましくは0.1〜2.0
重量部の割合で用いられる。まだ、この無機系顕色剤は
、必ずしも前記一般式で示した顕色剤との混合物の形で
用いる必要はなく、例えば、支持体中又は感熱発色層に
対するアンダーコート層やオーバコート層に含有させる
ことができる。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニル
ピロリドン、スチレク篇水マレイン酸共重合体、インブ
チレ//無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド
、ゼラチン等の水溶性高分子の他、SBRラテックス、
スチレン/アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート等の水
性エマルジョン等のものを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に慣用の補助添加剤、例えば、炭
酸カルシウム、酸化亜鉛、シリカ、硫酸バリウム、ステ
アリン酸アルミニウム、尿素/ホルマリン樹脂微粉末等
を地肌の増白、筆記性向」二及びヘッドマツチング性向
上のだめに併用することができ、さらに、ステアリン酸
アミド、ジメチルフタレート、安息香酸フェニルエステ
ル誘導体等の融点70〜150℃程度の熱可融性物質を
熱応答性向上のために併用することもできる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料として利用することができる。
熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接する
ようにして重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱
印字することにより受容シートの受容層面に所望の発色
画像を形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野に応用される。
〔効果〕
本発明の感熱記録材料は、白色度が高い上に、耐湿性、
耐熱性、耐光性、耐薬品性、耐油性等にすぐれ、良好な
保存安定性を有すると共に、熱感度にもすぐれたもので
ある。本発明の感熱記録材料は、このような特性を利用
し、感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙、
感熱記録型ファクシミリ用記録紙として有利に利用する
ことができる。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示す「部」及び「係」はいずれも重量
基準である。
実施例1〜3 〔A液〕 ヒドロキシエチルセルロース1oqb水溶液     
20部水                     
     60部前記組成物をダールミルで24時間分
散してA液を調製し、た。
〔B液〕
表−1に示す顕色剤         20部炭酸カル
シウム           20部ヒドロキシエチル
セルロース10係水溶液    20部水      
                  40部前記組成
物をゼールミルで24時間分散してB液を調製した。
以上のようにして得られたA液10部とB液40部を混
合し、坪量50g−7m9の上質紙上に乾燥付着量が4
g−7m11となるように塗布乾燥して感熱記録ソート
を得た。まだ、比較のだめに、顕色剤としてビスフェノ
ールAを用いた以外は同様にして感熱記録シート(比較
例1)を作成した。このようにして得られた各感熱記録
シートについて、その画像濃度、地肌濃度、耐湿性、耐
熱性、及び画像消色性を測定した。その結果を表−1に
示す。
なお、画像濃度の測定は、感熱記録シートを、サーマル
ファクシミリ[RIFAX−5320、■リコー製〕に
より記録した画像について行った。
また、耐湿性は、記録画像を有するシートを、40℃、
相対湿度90係の条件で24時間放置した後の画像濃度
で示し、耐熱性は、記録画像を有するシートを60℃、
乾燥条件下で24時間放置後の地肌濃度で示し、画像消
色性は、記録画像をイアするシートの画像部に可塑剤を
含むメンディングテープ(3M社製)を貼付け、常温、
常湿で24時間放置した後、画像部の消色度合を目視で
観察した。地肌濃度及び画像濃度はマクベス濃度計(R
D514、フィルタW−106使用)で測定した。
実施例4〜5 〔C液〕 炭酸カルシウム           40部塩化亜鉛
              10部ヒドロキシエチル
セルロース(1o1cii)    1 oi水   
                       30
部前記成分組成のC液を、坪量50g・7m”の上質紙
上に乾燥付着量が37− / m”となるように塗布乾
燥してアンダーコート層を設け、その上に、実施例2で
示したと同一の感熱層〔顕色剤成分:1゜3−ジ(m−
クロロフェニル)チオ尿素〕を設け、実施例4の感熱記
録シートを得る。
また、実施例2で示しだ感熱記録シートの感熱層上にC
液を乾燥後付着量が2P/m″となるように塗布乾燥し
て保護層を設け、実施例5の感熱記録シートを得る。
実施例6 実施例2及び比較例1の感熱塗液に塩化亜鉛20係水溶
液を10部添加する他は同様にして、実施例6.比較例
2の感熱記録シート1得た。
以上のようにして得られた感熱記録シートの品質評価を
実施例1〜3の場合と同様に行い、その結果を表−2に
示す。
以下余白 以上の結果から本発明の製品は地肌の白色度が高く発色
濃度も高く、シかも保存安定性に優れることがわかる。
特許出願人 株式会社 リコー 代理人 弁理士 池浦敏明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  下津シ一般式(1)で表わされるロイコ染料
    と、下記一般式釦)で表わされる顕色剤との間の感熱発
    色反応を利用したことを特徴とする感熱記録材料。 ロイコ染料: (式中、R1及びR2は低級アルキル基、Xは・・ロゲ
    ンを示す) 顕色剤: (式中、R3及びR4は、水素、ハロゲン、アルキル基
    、アシル基、ハロゲン化アルキル基又は芳香族基を示す
JP58010387A 1983-01-25 1983-01-25 感熱記録材料 Granted JPS59136288A (ja)

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