JPS647880B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記録体に関するもので、更に詳し
くは発色画像の可塑剤に対する安定性を向上させ
た感熱記録体に関するものである。 従来より例えばクリスタルバイオレツトラクト
ンのような発色性物質と、酸性物質が反応して発
色することは知られており、これらを用いて熱的
に発色させることもたとえば米国特許第3539375
号において公知である。しかしながら発色性物質
とフエノール性物質ないし有機酸のような酸性物
質との熱反応によつて得られる発色画像は、ゴ
ム、プラスチツク等に使用される各種の可塑剤た
とえばフタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、
リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等に
対して不安定で、これらの可塑剤が添加されたゴ
ム、プラスチツク等と前記した発色画像が接触す
ると、画像が消えてしまつたり変色してしまうと
いう大きな欠点を有している。 近年記録媒体として感熱記録体の使用が多くな
つており、これら感熱記録体が駅務システムの乗
車券、あるいはスーパーマーケツト等の値札とし
て使用される際、可塑剤を含む定期券入れやプラ
スチツクフイルムと接触する機会が増加してい
る。 そこで感熱記録体を発色させて長期間使用し、
可塑剤と接触させても発色画像が変色ないし退色
しないものに改善し、記録媒体として信頼性を得
ることが急務であつた。もとよりこれらの要求性
能を向上させるべく努力がなされているが、未だ
満足な製品が得られていないのが現状である。 本発明者らはこの欠点を改良すべく鋭意研究し
た結果、ある種のベンゾフエノン誘導体を感熱層
中に加えることにより、可塑剤に対する発色画像
の安定性（以下耐可塑剤性という）が著しく向上
することを見出し、本発明をなすに至つた。 すなわち本発明は少なくとも無色ないし淡色の
発色性物質、該発色性物質を熱時発色させる酸性
物質および結着剤よりなる感熱層を基体の少なく
とも片面に有する感熱記録体において、感熱層に
SO₃H基を有するベンゾフエノン誘導体を含有す
ることを特徴とする感熱記録体に関する。 感熱層にベンゾフエノン系化合物を加えて使用
することはたとえば特開昭50−104650号公報や特
開昭54−18752号公報に記載されている。しかし
ながらこれらの例はベンゾフエノン系化合物を紫
外線吸収剤として使用したものであり、感熱記録
体の感熱層に加えると発色画像の耐可塑剤性が向
上すること、およびそのような効果はベンゾフエ
ノン系化合物中のSO₃H基を有するものに限られ
るということは思いもよらぬことであつた。 本発明に使用されるベンゾフエノン誘導体は
SO₃H基を有するものに限られ、具体例としては
例えば で表わされる２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベ
ンゾフエノン−５−スルホン酸があげられる。 SO₃H基を持たないベンゾフエノン誘導体には
耐可塑剤性を向上させる効果は全くみられない。 SO₃H基を有するベンゾフエノン誘導体は全固
形分に対して１〜20重量％加えられる。添加量が
１重量％に満たない場合には耐可塑剤性が充分で
なくまた20重量％をこえた場合には添加量が増加
したわりには耐可塑剤性は向上しない。 本発明で使用される無色ないし淡色の発色性物
質は、酸性物質と熱時反応して発色する物質であ
つてたとえばトリフエニルメタン系、トリフエニ
ルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイコオー
ラミン系、スピロピラン系などの各種ロイコ化合
物があげられる。 また発色性物質を熱時発色させる酸性物質とし
ては、常温で固体であり、加熱により溶融してロ
イコ化合物と接触し、これを発色させる物質であ
つて各種フエノール性物質、脂肪酸、芳香族カル
ボン酸などがあげられる。 本発明に使用される結着剤としては例えばポリ
ビニルアルコール、カゼイン、でん粉および変性
でん粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ス
チレン無水マレイン酸の共重合物とこのアルカリ
溶解物、ポリアクリルアマイド、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステルのラテツクス類、ゼラチン、シエラツク
などがあげられるがこれに限定されない。 本発明の感熱記録体には必要に応じて感熱層中
に他の添加物質たとえばクレー、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、
酸化亜鉛等の顔料、ワツクス類、脂肪酸アミド類
等の記録特性調整剤、ステイツク防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤等
を添加することも可能である。 本発明に使用される基体としては、一般には上
質紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙が用い
られるが、その他ガラス繊維シート、プラスチツ
クシート、フイルムラミネート紙、不織布なども
基体として使用することが出来る。 本発明の感熱記録体は次のようにしてつくられ
る。発色性物質を含む系と酸性物質を含む系とを
バインダーを含む水系媒体中で各々別々に粉砕処
理した後、混合して感熱組成塗料を得る。この際
SO₃H基を有するベンゾフエノン誘導体は酸性物
質の系又は発色性物質の系のどちらに混入しても
良い。こうして出来た塗料を基体に塗布又は含浸
し乾燥することにより本発明の感熱記録体を得
る。 かくして得られる本発明の感熱記録体は各種の
可塑剤に対してすぐれた耐可塑剤性を発揮し、発
色画像を長時間これらの可塑剤と接触させても画
像が消えたり変退色することがない。 以下に本発明の効果を実施例により更に詳細に
説明する。 実施例 １ (a) 感熱記録組成物の製造 Ａ液 フルオラン系黒発色染料（新目曹化工製PSD
−150） ３重量部 ステアリン酸アミド 15 〃 クレー 20 〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 60 〃 Ｂ液 ビスフエノールＡ 10重量部 クレー 15 〃 ２−ヒドロキシ−４−メトトキシベンゾフエノ
ン−５−スルホン酸（BASF社製UVINUL
MS−40） ５ 〃 ポリビニルアルコール10％水溶液 60 〃 Ａ液およびＢ液をそれぞれ別々に遠心ボール
ミルで４時間分散後、混合して感熱記録組成物
（塗料）を得た。 (b) 感熱記録体の製造 この感熱記録組成物を50ｇ／m²の一般紙に乾
燥後の塗布量が７ｇ／m²となるように塗布し、
感熱記録体を得た。 (c) 耐可塑剤性の試験 以下の手順で感熱発色画像の耐可塑剤性をし
らべた。先づ感熱記録体に120℃の熱板を圧力
２Kg／cm²で１秒間接触させ、発色画像を得た。
次にこの発色部分に市販のプラスチツク消ゴム
をのせ、更に消ゴムの上に300ｇの錘をのせ、
１日間放置した。 その後試験前後の発色部分の光学濃度をマク
ベス反射濃度計RD−514型で測定し、表の結
果を得た。 実施例 ２、３ 実施例１のＢ液における２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−ベンゾフエノン−５−スルホン酸およ
びＢ液のクレーの量を表に示すように変えた以外
は実施例１と全く同様にして感熱記録体を得、耐
可塑剤性の試験を行ない、それぞれ実施例２、３
とした。 結果を表に示す。 比較例 １ 実施例１のＢ液における２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−ベンゾフエノン−５−スルホン酸を使
用せず、Ｂ液のクレーを15重量部から20重量部に
増量した以外は実施例１と全く同様にして感熱記
録体を得、全く同様にして耐可塑剤性の試験を行
なつた。結果を表に示す。 比較例 ２〜４ 実施例１のＢ液における２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−ベンゾフエノン−５−スルホン酸を２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフエノン
（BASF社製UVINUL Ｍ−40）、ソジウム２，
2′−ジヒドロキシ−４，4′−ジメトキシ−５−ス
ルホベンゾフエノン（BASF社製UVINUL DS
−49）、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフエノン
（BASF社製UVINUL400）におきかえた以外は
実施例１と全く同様にして感熱記録体を得、耐可
塑剤性の試験を行ない、それぞれ比較例２〜４と
した。結果を表に示す。

【表】 表の結果から本発明のSO₃H基を有するベンゾ
フエノン誘導体を使用した感熱記録体は耐可塑剤
性がきわめて優れていることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 少なくとも無色ないし淡色の発色性物質、該
   発色性物質を熱時発色させる酸性物質および結着
   剤よりなる感熱層の基体の少なくとも片面に有す
   る感熱記録体において、感熱層にSO₃H基を有す
   るベンゾフエノン誘導体を含有することを特徴と
   する感熱記録体。