JPS6360717B2 - - Google Patents
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Description
本発明は感熱記録体に関するもので、更に詳し
くは発色画像の可塑剤に対する安定性を向上させ
た感熱記録体に関するものである。 従来より例えばクリスタルバイオレツトラクト
ンのような発色性物質と、酸性物質が反応して発
色することは知られており、これらを用いて熱的
に発色させることもたとえば米国特許第3539375
号において公知である。しかしながら発色性物質
とフエノール性物質ないし有機酸のような酸性物
質との熱反応によつて得られる発色画像は、ゴ
ム、プラスチツク等に使用される各種の可塑剤た
とえばフタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、
リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等に
対して不安定で、これらの可塑剤が添加されたゴ
ム、プラスチツク等と前記した発色画像が接触す
ると、画像が消えてしまつたり変色してしまうと
いう大きな欠点を有している。 近年記録媒体として感熱記録体の使用が多くな
つており、これら感熱記録体が駅務システムの乗
車券、あるいはスーパーマーケツト等の値札とし
て可塑剤を含む定期券入れやプラスチツクフイル
ムと接触する機会が増加している。 そこで感熱記録体を発色させて長期間使用し、
可塑剤と接触させても発色画像が変色ないし退色
しないものに改善し、記録媒体として信頼性を得
ることが急務であつた。もとよりこれらの要求性
能を向上させるべく努力がなされているが、未だ
満足な性能が得られていないのが現状である。 本発明者らはこの欠点を改良すべく鋭意研究し
た結果、ポリアミンサルホンを記録層中に加える
ことにより、可塑剤に対する発色画像の安定性
(以下耐可塑剤性という)が著しく向上すること
を見出し、本発明をなすに至つた。 すなわち本発明は少なくとも無色ないし淡色の
発色性物質、該発色性物質を熱時発色させる酸性
物質および結着剤よりなる感熱層を基体の少なく
とも片面に有する感熱記録体において、感熱層に
ポリアミンサルホンを含有することを特徴とする
感熱記録体に関する。 ポリアミンサルホンは通常水溶性のカチオン系
高分子電解質であり、凝集剤や染料固着剤として
用いられるものであり、該物質を感熱記録体の感
熱層に加えると発色画像の耐可塑剤性が向上する
ということは思いもよらぬことであつた。 本発明に使用されるポリアミンサルホンはくり
返し単位 式中R1、R2は水素原子、アリル基、炭素数1
〜16の直鎖または分枝アルキル基、アラルキル
基、またはハイドロオキシアルキル基〔HO(−
CH2)−n、m=1〜6〕である。 を含む化合物であり、具体例としてはダンフイツ
クス(日東紡績社製ポリアミンサルホン)があげ
られる。 ポリアミンサルホンは酸性物質に対して5〜80
重量%加えられる。添加量が5重量%に満たない
場合には耐可塑剤性が充分でなく、また80重量%
をこえた場合には添加量が増加したわりには耐可
塑剤性は向上しない。 本発明で使用される無色ないし淡色の発色性物
質は、酸性物質と熱時反応して発色する物質であ
つてたとえばトリフエニルメタン系、トリフエニ
ルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイコオー
ラミン系、スピロピラン系などの各種ロイコ化合
物があげられる。 また発色物質を熱時発色させる酸性物質として
は、常温で固体であり、加熱により溶融してロイ
コ化合物と接触し、これを発色させる物質であつ
て各種フエノール性物質、脂肪酸、芳香族カルボ
ン酸などがあげられる。 本発明に使用される結着剤としては例えばポリ
ビニルアルコール、カゼイン、でん粉および変性
でん粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ス
チレン無水マレイン酸の共重合物とこのアルカリ
溶解物、ポリアクリルアマイド、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステルのラテツクス類、ゼラチン、シエラツク
などがあげられるがこれに限定されない。 本発明の感熱記録体には必要に応じて記録層中
に他の添加物質たとえばクレー、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、
酸化亜鉛等の顔料、ワツクス類、脂肪酸アミド類
等の記録特性調整剤、ステイツク防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤等
を添加することも可能である。 本発明に使用される基体としては、一般には上
質紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙が用い
られるが、その他ガラス繊維シート、プラスチツ
クシート、フイルムラミネート紙、不織布なども
基体として使用することが出来る。 本発明の感熱記録は次のようにしてつくられ
る。発色性物質を含む系と酸性物質を含む系とを
バインダーを含む水系媒体中で各々別々に粉砕処
理した後、混合して感熱組成塗料を得る。この際
ポリアミンサルホンは酸性物質の系又は発色性物
質の系のどちらに混入しても良い。こうして出来
た塗料を基体に塗布又は含浸し乾燥することによ
り本発明の感熱記録体を得る。 かくして得られる本発明の感熱記録体は各種の
可塑剤に対してすぐれた耐可塑剤性を発揮し、発
色画像を長時間これらの可塑剤と接触させても画
像が消えたり変退色することがない。 以下に本発明の効果を実施例により更に詳細に
説明する。 実施例 1 (a) 感熱記録組成物の製造 A液 フルオラン系黒発色染料(新日曹化工製PSD
−150) 3重量部 ステアリン酸アミド 15 〃 クレー 20 〃 ポリビニルアルコール10%水溶液 60 〃 B液 ビスフエノールA 10重量部 クレー 15 〃 ポリアミンサルホン(ダンフイツクス505RE
日東紡績製) 5 〃 ポリビニルアルコール10%水溶液 60 〃 A液およびB液をそれぞれ別々に遠心ボール
ミルで4時間分散後、混合して感熱記録組成物
(塗料)を得た。 (b) 感熱記録体の製造 この感熱記録組成物を50g/m2の一般紙に乾
燥後の塗布量が7g/m2となるように塗布し、
感熱記録体を得た。 (c) 耐可塑剤性の試験 以下の手順で感熱発色画像の耐可塑剤性をし
らべた。先づ感熱記録体に120℃の熱板を圧力
2Kg/cm2で1秒間接触させ、発色画像を得た。
次にこの発色部分に市販のプラスチツク消ゴム
をのせ、更に消ゴムの上に300gの錘をのせ、
1日間放置した。その後試験前後の発色部分の
光学濃度をマクベス反射濃度計RD−514型で
測定し、表の結果を得た。 実施例 2、3 実施例1のB液におけるポリアミンサルホンの
添加量、B液のクレーの量を表のように変えた以
外は実施例1と全く同様にして感熱記録体を得、
全く同様にして耐可塑剤性の試験を行なつた。結
果を表に示す。 比較例 1 実施例1のB液におけるポリアミンサルホンを
使用せず、B液のクレーを15重量部から20重量部
に増量した以外は実施例1と全く同様にして感熱
記録体を得、全く同様にして耐可塑剤性の試験を
行なつた。結果を表に示す。
くは発色画像の可塑剤に対する安定性を向上させ
た感熱記録体に関するものである。 従来より例えばクリスタルバイオレツトラクト
ンのような発色性物質と、酸性物質が反応して発
色することは知られており、これらを用いて熱的
に発色させることもたとえば米国特許第3539375
号において公知である。しかしながら発色性物質
とフエノール性物質ないし有機酸のような酸性物
質との熱反応によつて得られる発色画像は、ゴ
ム、プラスチツク等に使用される各種の可塑剤た
とえばフタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、
リン酸トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等に
対して不安定で、これらの可塑剤が添加されたゴ
ム、プラスチツク等と前記した発色画像が接触す
ると、画像が消えてしまつたり変色してしまうと
いう大きな欠点を有している。 近年記録媒体として感熱記録体の使用が多くな
つており、これら感熱記録体が駅務システムの乗
車券、あるいはスーパーマーケツト等の値札とし
て可塑剤を含む定期券入れやプラスチツクフイル
ムと接触する機会が増加している。 そこで感熱記録体を発色させて長期間使用し、
可塑剤と接触させても発色画像が変色ないし退色
しないものに改善し、記録媒体として信頼性を得
ることが急務であつた。もとよりこれらの要求性
能を向上させるべく努力がなされているが、未だ
満足な性能が得られていないのが現状である。 本発明者らはこの欠点を改良すべく鋭意研究し
た結果、ポリアミンサルホンを記録層中に加える
ことにより、可塑剤に対する発色画像の安定性
(以下耐可塑剤性という)が著しく向上すること
を見出し、本発明をなすに至つた。 すなわち本発明は少なくとも無色ないし淡色の
発色性物質、該発色性物質を熱時発色させる酸性
物質および結着剤よりなる感熱層を基体の少なく
とも片面に有する感熱記録体において、感熱層に
ポリアミンサルホンを含有することを特徴とする
感熱記録体に関する。 ポリアミンサルホンは通常水溶性のカチオン系
高分子電解質であり、凝集剤や染料固着剤として
用いられるものであり、該物質を感熱記録体の感
熱層に加えると発色画像の耐可塑剤性が向上する
ということは思いもよらぬことであつた。 本発明に使用されるポリアミンサルホンはくり
返し単位 式中R1、R2は水素原子、アリル基、炭素数1
〜16の直鎖または分枝アルキル基、アラルキル
基、またはハイドロオキシアルキル基〔HO(−
CH2)−n、m=1〜6〕である。 を含む化合物であり、具体例としてはダンフイツ
クス(日東紡績社製ポリアミンサルホン)があげ
られる。 ポリアミンサルホンは酸性物質に対して5〜80
重量%加えられる。添加量が5重量%に満たない
場合には耐可塑剤性が充分でなく、また80重量%
をこえた場合には添加量が増加したわりには耐可
塑剤性は向上しない。 本発明で使用される無色ないし淡色の発色性物
質は、酸性物質と熱時反応して発色する物質であ
つてたとえばトリフエニルメタン系、トリフエニ
ルメタンフタリド系、フルオラン系、ロイコオー
ラミン系、スピロピラン系などの各種ロイコ化合
物があげられる。 また発色物質を熱時発色させる酸性物質として
は、常温で固体であり、加熱により溶融してロイ
コ化合物と接触し、これを発色させる物質であつ
て各種フエノール性物質、脂肪酸、芳香族カルボ
ン酸などがあげられる。 本発明に使用される結着剤としては例えばポリ
ビニルアルコール、カゼイン、でん粉および変性
でん粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ス
チレン無水マレイン酸の共重合物とこのアルカリ
溶解物、ポリアクリルアマイド、スチレンブタジ
エン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸
エステルのラテツクス類、ゼラチン、シエラツク
などがあげられるがこれに限定されない。 本発明の感熱記録体には必要に応じて記録層中
に他の添加物質たとえばクレー、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、
酸化亜鉛等の顔料、ワツクス類、脂肪酸アミド類
等の記録特性調整剤、ステイツク防止のための各
種脂肪酸金属塩、耐水性向上のための耐水化剤等
を添加することも可能である。 本発明に使用される基体としては、一般には上
質紙、中質紙、コート紙をはじめとする紙が用い
られるが、その他ガラス繊維シート、プラスチツ
クシート、フイルムラミネート紙、不織布なども
基体として使用することが出来る。 本発明の感熱記録は次のようにしてつくられ
る。発色性物質を含む系と酸性物質を含む系とを
バインダーを含む水系媒体中で各々別々に粉砕処
理した後、混合して感熱組成塗料を得る。この際
ポリアミンサルホンは酸性物質の系又は発色性物
質の系のどちらに混入しても良い。こうして出来
た塗料を基体に塗布又は含浸し乾燥することによ
り本発明の感熱記録体を得る。 かくして得られる本発明の感熱記録体は各種の
可塑剤に対してすぐれた耐可塑剤性を発揮し、発
色画像を長時間これらの可塑剤と接触させても画
像が消えたり変退色することがない。 以下に本発明の効果を実施例により更に詳細に
説明する。 実施例 1 (a) 感熱記録組成物の製造 A液 フルオラン系黒発色染料(新日曹化工製PSD
−150) 3重量部 ステアリン酸アミド 15 〃 クレー 20 〃 ポリビニルアルコール10%水溶液 60 〃 B液 ビスフエノールA 10重量部 クレー 15 〃 ポリアミンサルホン(ダンフイツクス505RE
日東紡績製) 5 〃 ポリビニルアルコール10%水溶液 60 〃 A液およびB液をそれぞれ別々に遠心ボール
ミルで4時間分散後、混合して感熱記録組成物
(塗料)を得た。 (b) 感熱記録体の製造 この感熱記録組成物を50g/m2の一般紙に乾
燥後の塗布量が7g/m2となるように塗布し、
感熱記録体を得た。 (c) 耐可塑剤性の試験 以下の手順で感熱発色画像の耐可塑剤性をし
らべた。先づ感熱記録体に120℃の熱板を圧力
2Kg/cm2で1秒間接触させ、発色画像を得た。
次にこの発色部分に市販のプラスチツク消ゴム
をのせ、更に消ゴムの上に300gの錘をのせ、
1日間放置した。その後試験前後の発色部分の
光学濃度をマクベス反射濃度計RD−514型で
測定し、表の結果を得た。 実施例 2、3 実施例1のB液におけるポリアミンサルホンの
添加量、B液のクレーの量を表のように変えた以
外は実施例1と全く同様にして感熱記録体を得、
全く同様にして耐可塑剤性の試験を行なつた。結
果を表に示す。 比較例 1 実施例1のB液におけるポリアミンサルホンを
使用せず、B液のクレーを15重量部から20重量部
に増量した以外は実施例1と全く同様にして感熱
記録体を得、全く同様にして耐可塑剤性の試験を
行なつた。結果を表に示す。
【表】
表の結果から本発明のポリアミンサルホンを使
用した感熱記録体は耐可塑剤性がきわめて優れて
いることが明らかである。
用した感熱記録体は耐可塑剤性がきわめて優れて
いることが明らかである。
Claims (1)
- 1 少なくとも無色ないし淡色の発色性物質、該
発色性物質を熱時発色させる酸性物質および結着
剤よりなる感熱層を基体の少なくとも片面に有す
る感熱記録体において、感熱層にポリアミンサル
ホンを含有することを特徴とする感熱記録体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56070230A JPS57187291A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Heat-sensitive recording body |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56070230A JPS57187291A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Heat-sensitive recording body |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57187291A JPS57187291A (en) | 1982-11-17 |
JPS6360717B2 true JPS6360717B2 (ja) | 1988-11-25 |
Family
ID=13425545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56070230A Granted JPS57187291A (en) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Heat-sensitive recording body |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57187291A (ja) |
-
1981
- 1981-05-12 JP JP56070230A patent/JPS57187291A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57187291A (en) | 1982-11-17 |
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