JPS59135207A - 艶消し塗膜形成用組成物 - Google Patents
艶消し塗膜形成用組成物Info
- Publication number
- JPS59135207A JPS59135207A JP939483A JP939483A JPS59135207A JP S59135207 A JPS59135207 A JP S59135207A JP 939483 A JP939483 A JP 939483A JP 939483 A JP939483 A JP 939483A JP S59135207 A JPS59135207 A JP S59135207A
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- JP
- Japan
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- carbon atoms
- monomer
- alkyl group
- atom
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は艶消し塗膜形成用組成物に関するもので、特に
艶消し、効果に優れしかも艶消し成分の分散安定性等に
おける経時的変化の少ない安定した艶消し塗膜形成用組
成物全提供しようとするものである。
艶消し、効果に優れしかも艶消し成分の分散安定性等に
おける経時的変化の少ない安定した艶消し塗膜形成用組
成物全提供しようとするものである。
従来、塗膜全艶消しするためには組成物中にソリ力等の
無機微粒′：ｆ−に艷ｆｆｊ Ｌ剤として添力［＋ （
、塗装するのが一般的である。
無機微粒′：ｆ−に艷ｆｆｊ Ｌ剤として添力［＋ （
、塗装するのが一般的である。
しかしかかるソリ力宿を含む塗膜形成用組成物は、
（１）経時的に艶消し効果が低下し易い（１１） 組
成物に分散はれた／リカ等が刊分散の困棄Ｉ＃７置い沈
降音生じ易い （ｉｉｉ） 生成塗膜の耐薬品件、物理的特性が低］
ニジ易い 等その安定性及び特注」二Ｃζ問題が免かれなかった。
成物に分散はれた／リカ等が刊分散の困棄Ｉ＃７置い沈
降音生じ易い （ｉｉｉ） 生成塗膜の耐薬品件、物理的特性が低］
ニジ易い 等その安定性及び特注」二Ｃζ問題が免かれなかった。
本発明者等はかかる問題全解決すべく鋭意検討を行った
結果、後記詳述するスルホン酸モノマー、スルポン酸塩
モノマーあるいはカルダン酸系モノマーの存在下に、該
シリカ等の無機化合物を分散させ、少なくとも１種のラ
ノカル軍合し得るビニル単量体全知−合させて得られる
複合体を艶消し成分きしで用いることが驚くほどの効果
を奏すること全見出しこの発明に到達したのである。
結果、後記詳述するスルホン酸モノマー、スルポン酸塩
モノマーあるいはカルダン酸系モノマーの存在下に、該
シリカ等の無機化合物を分散させ、少なくとも１種のラ
ノカル軍合し得るビニル単量体全知−合させて得られる
複合体を艶消し成分きしで用いることが驚くほどの効果
を奏すること全見出しこの発明に到達したのである。
即ちこの発明は、下記の一般式山
１
Ｈ２Ｃ＝ Ｃ−Ｘ Ｓ ０３Ｙ ・・・・・・
（１）（式中Ｒ１はＨ２炭素数１〜２０のアノ！・キル
基、フェニル基及びその誘導体又は）・ロケ゛ン原子；
Ｘは２ Ｃ０ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−Ｃ−Ｒ４−、−ＣＯＯ（ＣＨ
２）ｍ７３ 又は−（ｃ Ｈ２）ｎ−であり、ここてＲ２，Ｒ３はＨ
又は炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜１
５のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数、ｎはυ〜２０
の整数であり；ＹはＨ、ＮＨ４又はアルカリ金属原子を
示す）で表はされるスルホン酸モノマー又ハスルポン酸
塩モノマー、 あるいは下記の一般式（１１）及び（ト）（式中Ｒ５は
Ｉ−１，、炭素数１〜１５のアルキル基。
（１）（式中Ｒ１はＨ２炭素数１〜２０のアノ！・キル
基、フェニル基及びその誘導体又は）・ロケ゛ン原子；
Ｘは２ Ｃ０ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−Ｃ−Ｒ４−、−ＣＯＯ（ＣＨ
２）ｍ７３ 又は−（ｃ Ｈ２）ｎ−であり、ここてＲ２，Ｒ３はＨ
又は炭素数１〜１５のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜１
５のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数、ｎはυ〜２０
の整数であり；ＹはＨ、ＮＨ４又はアルカリ金属原子を
示す）で表はされるスルホン酸モノマー又ハスルポン酸
塩モノマー、 あるいは下記の一般式（１１）及び（ト）（式中Ｒ５は
Ｉ−１，、炭素数１〜１５のアルキル基。
Ｃ００Ｙ、、／・ロケ゛ン原子又はフェニル基及びその
誘導体；Ｒ６はＨ２炭素数］〜１５のアルキル基。
誘導体；Ｒ６はＨ２炭素数］〜１５のアルキル基。
Ｃ００ＺＩ 、ハロケ゛ン原子又はフェニル基及びそ
の誘導体；Ｒ７はＨ、炭素数１〜１５のアルキル基。
の誘導体；Ｒ７はＨ、炭素数１〜１５のアルキル基。
ハロゲン原子又はフェニル基及びその誘導体：Ｘｌ。
Ｙ１＋Ｚ１はぞれぞれＨ、ＮＨ，４、又はアルカリ金属
原子を示す）。
原子を示す）。
（式中Ｒ８，Ｒ９はそれぞれＨ２炭素数１〜１５のアル
キル基、ハロケ゛ン原子又はフェニル基及びその誘導体
を示す）で表はされるカルボン酸系モノマー） の存在下で、しかも無機化合物全分散させた重合系中で
、少なくともＩｆｔのラソカル重合し得るビニル単量体
全重合させて得られる該無機化合物及び有機重合体の強
固に合一化された複合体を、所望の塗料に対して艶消し
成分吉して添加しでなる艶消し塗膜形成用組成物である
。
キル基、ハロケ゛ン原子又はフェニル基及びその誘導体
を示す）で表はされるカルボン酸系モノマー） の存在下で、しかも無機化合物全分散させた重合系中で
、少なくともＩｆｔのラソカル重合し得るビニル単量体
全重合させて得られる該無機化合物及び有機重合体の強
固に合一化された複合体を、所望の塗料に対して艶消し
成分吉して添加しでなる艶消し塗膜形成用組成物である
。
この発明が上述の問題を著しく改善し優れた艷消し塗膜
形成用組成物全提供し得る、理由は次のように考えられ
る。
形成用組成物全提供し得る、理由は次のように考えられ
る。
一般に熱重合反応を生じない範囲の温度条件下で、単に
酸の存在下でのビニル単量体の重合、あるいは無機化合
物の存在下でのビニル単量体の重合を実施した場合には
、数日間にも及ぶ１合時間経過後においてもその重合率
は極めて低い水準にある。
酸の存在下でのビニル単量体の重合、あるいは無機化合
物の存在下でのビニル単量体の重合を実施した場合には
、数日間にも及ぶ１合時間経過後においてもその重合率
は極めて低い水準にある。
これに対して本発明の如く、上述したスルホン酸モノマ
ー、スルホン酸塩モノマーあるいはカルボン酸系モノマ
ーと、無機化合物及びビニル単量体の共存下での重合に
あっては、極めて特異な重合活性をもたらし、概ね数時
間にて実用的に価値のある高重合率の重合体となりこれ
が該無機化合物を複合体化し得るのであり、しかもカレ
ット生成のない極めてクリーンな重合形態を呈している
ことが認められるのである。
ー、スルホン酸塩モノマーあるいはカルボン酸系モノマ
ーと、無機化合物及びビニル単量体の共存下での重合に
あっては、極めて特異な重合活性をもたらし、概ね数時
間にて実用的に価値のある高重合率の重合体となりこれ
が該無機化合物を複合体化し得るのであり、しかもカレ
ット生成のない極めてクリーンな重合形態を呈している
ことが認められるのである。
この結果、上記無機化合物による微粒子はビニル重合体
と強固に結合した複合体を形成し、しかもこの複合体は
塗料組成物中に配合された場合に該組成物に用すられて
いる樹脂及び有機溶剤に対し優れた相溶件全示し上述の
分散性及びその分散安定性を著しく向上させ、結果的に
安定した艶消し効果を示すことになるのである。
と強固に結合した複合体を形成し、しかもこの複合体は
塗料組成物中に配合された場合に該組成物に用すられて
いる樹脂及び有機溶剤に対し優れた相溶件全示し上述の
分散性及びその分散安定性を著しく向上させ、結果的に
安定した艶消し効果を示すことになるのである。
この発明を実施するに際して、その英雄態様の一例を挙
げるさ以下の通りである。
げるさ以下の通りである。
熱重合反応を生じない範囲の温度条件において、上述の
有機ビニル系モノマーと無機化合物（！：金、水、有機
溶剤あるい゛は水を含む七機溶剤媒体中に懸濁分散させ
た後、上記式によるスルホン酸モノマー、スルホン酸塩
モノマーあるいはカルボン酸系モノマーを添加攪拌する
ことによって水系不均一重合反応を住じはせ、所定の重
合時間をもって高い重合率で該無機化合物表面を該ビニ
ルモノマーの重合体にて均一に、しかも強固に固着化さ
せることができる。この際、上記３成分をそれらの共存
下に接触書せるこきが必須条件となるが、必ずしも同時
に接触させる必要はない。即ち、ｆＵズ−ばスルホン酸
モノマー、スルホン酸塩モノマー又はカルボン酸系モノ
マーによる前処理を施した無機化合物全使用することに
より本発明方法によりモノマーの重合時において新たな
スルホン酸モノマー、スルホン酸塩モノマー又はカルボ
ン酸系モノマ〜を添加することなく、同様の複合体金得
ることかできる。
有機ビニル系モノマーと無機化合物（！：金、水、有機
溶剤あるい゛は水を含む七機溶剤媒体中に懸濁分散させ
た後、上記式によるスルホン酸モノマー、スルホン酸塩
モノマーあるいはカルボン酸系モノマーを添加攪拌する
ことによって水系不均一重合反応を住じはせ、所定の重
合時間をもって高い重合率で該無機化合物表面を該ビニ
ルモノマーの重合体にて均一に、しかも強固に固着化さ
せることができる。この際、上記３成分をそれらの共存
下に接触書せるこきが必須条件となるが、必ずしも同時
に接触させる必要はない。即ち、ｆＵズ−ばスルホン酸
モノマー、スルホン酸塩モノマー又はカルボン酸系モノ
マーによる前処理を施した無機化合物全使用することに
より本発明方法によりモノマーの重合時において新たな
スルホン酸モノマー、スルホン酸塩モノマー又はカルボ
ン酸系モノマ〜を添加することなく、同様の複合体金得
ることかできる。
本発明に用いられる上記＜１） 、 （Ｒ）及び（至）
式で示される特定のスルホン酸モノマー、スルホン酸塩
モノマー又はカルボン酸系モノマーとしては、重合活性
をもたらす活性サイドとして、スルホ／酸基又はカルボ
ン酸基を有し、力・っ生成ポリマーき無機物との強固な
る合−性を発現させる活性サイドとしての二重結合の存
在が必須であり、これらの官能基を含む構造式を有する
化合物がすべて使用でき、具体的には、２〜アクリルア
ミド−２−メチルプロノ）０ンスルホン酸（以後、ＡＭ
ＰＳａ略ｔ）、２−メタアクリルエタンスルホン酸ナト
リウム（以後、ＳＥＭ−Ｎａ（！：略す）、３−メタア
クリルプロパンスルホン１ｌ１２ ナトリウム（以後、
ｓＰｓと略ｔ）、２−プロペンスルホン酸ナトリウム（
以後、Ｎ ａ Ａ Ｓと略す少、２−メチル−２−プロ
ペンスルホン酸ナトリウム（以後、ＮａＭＳと略すへ更
にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、チク１ノン
酸、ケイ皮酸、無水マレイン酸、無水／トラコン酸等が
挙げられる。そして特にアミド結合を含むＡＭＰＳ、エ
ステル結合を含むＳ ＥＭ−Ｎａ及びＳＰＳ、又はアク
リル酸、メタクリル酸及びクロトン酸か顕著なる二次凝
集性能を発現し、しかもきわめて重合活性が高く好ブし
い。
式で示される特定のスルホン酸モノマー、スルホン酸塩
モノマー又はカルボン酸系モノマーとしては、重合活性
をもたらす活性サイドとして、スルホ／酸基又はカルボ
ン酸基を有し、力・っ生成ポリマーき無機物との強固な
る合−性を発現させる活性サイドとしての二重結合の存
在が必須であり、これらの官能基を含む構造式を有する
化合物がすべて使用でき、具体的には、２〜アクリルア
ミド−２−メチルプロノ）０ンスルホン酸（以後、ＡＭ
ＰＳａ略ｔ）、２−メタアクリルエタンスルホン酸ナト
リウム（以後、ＳＥＭ−Ｎａ（！：略す）、３−メタア
クリルプロパンスルホン１ｌ１２ ナトリウム（以後、
ｓＰｓと略ｔ）、２−プロペンスルホン酸ナトリウム（
以後、Ｎ ａ Ａ Ｓと略す少、２−メチル−２−プロ
ペンスルホン酸ナトリウム（以後、ＮａＭＳと略すへ更
にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、チク１ノン
酸、ケイ皮酸、無水マレイン酸、無水／トラコン酸等が
挙げられる。そして特にアミド結合を含むＡＭＰＳ、エ
ステル結合を含むＳ ＥＭ−Ｎａ及びＳＰＳ、又はアク
リル酸、メタクリル酸及びクロトン酸か顕著なる二次凝
集性能を発現し、しかもきわめて重合活性が高く好ブし
い。
次に本発明で用いられる無機・化合物としては、周期律
表第Ｊ、ｎＪ、ＩＶ、Ｖ族、遷移金属およびそれらの酸
化物、水酸化物、塩化物、硫１１亜硫酸埴、炭酸基、リ
ン酸功、ケイ酸基、およびこれらの混合物、複合塩が有
効であるが、中でも亜硫酸カルシウム、硫酸カルシウム
、二酸化ケイ素、酸化チタン、三酸化アンチモン、タル
ク、クレー、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム１カー
ボンブラツク、ニッケル粉、鉄粉、亜鉛粉、銅粉、酸化
第二鉄、酸化亜鉛、水酸化アルミニウムが、、ｉ、ｊ、
記ビニルモノマーの活性化、および重合体との強固な
る合一化効果がとりわけ顕著であり好ましい。
表第Ｊ、ｎＪ、ＩＶ、Ｖ族、遷移金属およびそれらの酸
化物、水酸化物、塩化物、硫１１亜硫酸埴、炭酸基、リ
ン酸功、ケイ酸基、およびこれらの混合物、複合塩が有
効であるが、中でも亜硫酸カルシウム、硫酸カルシウム
、二酸化ケイ素、酸化チタン、三酸化アンチモン、タル
ク、クレー、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム１カー
ボンブラツク、ニッケル粉、鉄粉、亜鉛粉、銅粉、酸化
第二鉄、酸化亜鉛、水酸化アルミニウムが、、ｉ、ｊ、
記ビニルモノマーの活性化、および重合体との強固な
る合一化効果がとりわけ顕著であり好ましい。
上記無機化合物の粒子径については、１〜２００μの範
囲にあるものが奸才しく、又、該無機化合物粒子、Ｊ：
有機有機物合物る上記複合体が１〜２００μの最終粒径
になるようにこれらの重合ヲ訴：節するのが好捷しく、
切に艶消し性、分散性及び分散安定性の点においてこれ
が５〜１００μの範囲にあることが最も好ましい。
囲にあるものが奸才しく、又、該無機化合物粒子、Ｊ：
有機有機物合物る上記複合体が１〜２００μの最終粒径
になるようにこれらの重合ヲ訴：節するのが好捷しく、
切に艶消し性、分散性及び分散安定性の点においてこれ
が５〜１００μの範囲にあることが最も好ましい。
又、本発明で用いらねるビニル即邦′体とし７ては、通
常のラジカル重合しうるビニル即隼体はいずれも適用で
きるが、中でもメタクリル酸メチルが特異的に１（含油
性が冒＜、シ、、かも生成ル゛合体と無機物吉の合−件
が良好であるため特に好ましい。二種以上の即搦体の混
合物を使用するＷ１合、メタクリル酸メチル孕その一成
分とするこきは、特に重合活性の面から好ましい適用法
といえる。
常のラジカル重合しうるビニル即隼体はいずれも適用で
きるが、中でもメタクリル酸メチルが特異的に１（含油
性が冒＜、シ、、かも生成ル゛合体と無機物吉の合−件
が良好であるため特に好ましい。二種以上の即搦体の混
合物を使用するＷ１合、メタクリル酸メチル孕その一成
分とするこきは、特に重合活性の面から好ましい適用法
といえる。
本発明において、上記スルホン酸モノマー、スルポン酸
塩モノマー又はカルボン酸系モノマーの濃度は、無機化
合物とビニル単１ｉ体−一の総ＭＬ針に基づき約帆０５
〜１００車量％、奸才しくは０．１〜５０重釦チ、特に
好瞥しくは０．５〜３０＊ｆｉＨ％の範囲で使用される
。、概ねこの申与体成分の増加に応シてスルホン酸モノ
マー、スルホン酸塩モノマーヌハカルボン酸系モノマー
の量金増加さ・ヒるのが好ましい。使用する無機化合物
に対する単量体もしくは単量体混合物）の１１宛比は広
範囲に変えることができ、約ｓｏｏ：ｘ乃至１：５、好
１しくは約５０：１乃至約１＝１である。水の茄は、無
機化合物と単量体との総′ｉ′！′！知Ｖ′ｃ基づき約
】矛乃至数百倍、好１しくは約１０％・〜］０倍である
。
塩モノマー又はカルボン酸系モノマーの濃度は、無機化
合物とビニル単１ｉ体−一の総ＭＬ針に基づき約帆０５
〜１００車量％、奸才しくは０．１〜５０重釦チ、特に
好瞥しくは０．５〜３０＊ｆｉＨ％の範囲で使用される
。、概ねこの申与体成分の増加に応シてスルホン酸モノ
マー、スルホン酸塩モノマーヌハカルボン酸系モノマー
の量金増加さ・ヒるのが好ましい。使用する無機化合物
に対する単量体もしくは単量体混合物）の１１宛比は広
範囲に変えることができ、約ｓｏｏ：ｘ乃至１：５、好
１しくは約５０：１乃至約１＝１である。水の茄は、無
機化合物と単量体との総′ｉ′！′！知Ｖ′ｃ基づき約
】矛乃至数百倍、好１しくは約１０％・〜］０倍である
。
反応は好ましくは、たとえば窒素等の不活性ガスの雰囲
気下において温度約１０〜１００℃、好寸しくは２０〜
・８（）℃で行なわれる。ここで具体的な反応湿度は用
いるビニル単お体によって適宜選択されるが、黙重合が
無視できる程度に抑制される温度で実施するこ吉が重要
であり、極端に熱１合がおこる様な冒温で実施する場合
、生成複合体の合−件及び均一性はｌ！Ｌｌ害は？する
。反応時Ｑ４ｊは３０分乃至約１５時間である。生成複
合体は約］０〜３００℃、好壕しくは約５０〜２００℃
の温度範囲で乾燥するこ吉ができる。
気下において温度約１０〜１００℃、好寸しくは２０〜
・８（）℃で行なわれる。ここで具体的な反応湿度は用
いるビニル単お体によって適宜選択されるが、黙重合が
無視できる程度に抑制される温度で実施するこ吉が重要
であり、極端に熱１合がおこる様な冒温で実施する場合
、生成複合体の合−件及び均一性はｌ！Ｌｌ害は？する
。反応時Ｑ４ｊは３０分乃至約１５時間である。生成複
合体は約］０〜３００℃、好壕しくは約５０〜２００℃
の温度範囲で乾燥するこ吉ができる。
反応媒体とし２ては水系、有機溶剤系のいずれを用いて
もり能であるが、特に有機溶剤系を・用いた場合は水が
相分離しない範囲で少量の水金添加しておくのが好まし
い。そして有機溶剤系を用いた場合は生成される複合体
を単離する必要がなくそのま−１：塗料に添加するこ譜
ができ作業上１利である。
もり能であるが、特に有機溶剤系を・用いた場合は水が
相分離しない範囲で少量の水金添加しておくのが好まし
い。そして有機溶剤系を用いた場合は生成される複合体
を単離する必要がなくそのま−１：塗料に添加するこ譜
ができ作業上１利である。
以１″！！ようにして得られた複合体、即ち艶消１．剤
成分は通常用いられているどのような種類の塗料に対し
ても適用がｉｊＪ能であり、ぞして均一で天魔な艶消し
２塗膜全形成するこ古が出き、更にその使用邦全適切に
コントロールすることにより利ｉ々の艶消し程り隻の塗
膜金得るこ（Ｉ：が出来る。この艶消し剤の使用媚ｉｉ
、、塗ｔ１用のバインダー樹脂成分１００部に対し１〜
４０部が射−まし２く、この範囲内であれば本発明の特
徴の１つである貯蔵安定性全損うこ吉が殆んどなく、通
常は２０部以下の使用量でも十分その効果を発揮覆゛る
。
成分は通常用いられているどのような種類の塗料に対し
ても適用がｉｊＪ能であり、ぞして均一で天魔な艶消し
２塗膜全形成するこ古が出き、更にその使用邦全適切に
コントロールすることにより利ｉ々の艶消し程り隻の塗
膜金得るこ（Ｉ：が出来る。この艶消し剤の使用媚ｉｉ
、、塗ｔ１用のバインダー樹脂成分１００部に対し１〜
４０部が射−まし２く、この範囲内であれば本発明の特
徴の１つである貯蔵安定性全損うこ吉が殆んどなく、通
常は２０部以下の使用量でも十分その効果を発揮覆゛る
。
次に本発明による艶消し剤成分金含む塗料は特にぞれら
の塗装方法に制限はなく、具体的には、エアスプレー、
工゛ｒレススゾレー、静電塗装、浸＠ 塗装、電ｋ 塗
＆）’−ルコー）、７ｏ−コ−）等いずれの塗装方法に
おいても良好な艷消し塗膜が得られ、しかもその塗膜−
は元の塗料のケ肌＠能全何ら損うことがない。
の塗装方法に制限はなく、具体的には、エアスプレー、
工゛ｒレススゾレー、静電塗装、浸＠ 塗装、電ｋ 塗
＆）’−ルコー）、７ｏ−コ−）等いずれの塗装方法に
おいても良好な艷消し塗膜が得られ、しかもその塗膜−
は元の塗料のケ肌＠能全何ら損うことがない。
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
は必すしもそれらに限定されるものではない。
は必すしもそれらに限定されるものではない。
実施例１〜５．比較例１〜３
冷却管、窒素導入管、指拌棒及び内温検知用熱電対をセ
ットした５００ｍ１四っＬＪフラスコに、表１に示し５
た無機化合物粒子４０ｙ′ｆｒ：脱イオン水２７ Ｏｍ
ｅ中に懸濁、分散させ３０分間窒素置換全Ｆｉ １ ツ
だ。次イーｃ ヒニル単溺体としでメタクリル酸メチル
３０．Ｏｙ全窒素の流通下に畝しく描′拌しなから力１
ｊえた。次に温水浴中、上記反応准孕５０℃寸で昇温さ
せ該添加上ツマ−の均一なる分散υ゛態を確認した後、
スルホン酸塩モノマートシテＳ ＥＭ−Ｎａ ６．５
ｆを脱イオン水１０ｍ１に溶解した溶液を除徐に加え、
同温にて８時間重合反応を行なった。重合終了後、反応
液から反応物の複合体全回収したがカレントの生成もな
く容易に回収できた。次に水洗及び乾燥後、これらの各
７部を、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、スチレン、メタクリル酸による常法のアクリル樹脂
からなる白色常乾型アクリル樹脂塗料（固形分５０％、
顔料／バインダー＝１７２．溶剤インゾロパノール）１
００部に対して夫々添加しミキサーで充分混合し、艶消
し性のアクリル樹脂塗料を得た。得られた塗料は極めて
安定であり、３日間静置状態で放置しても殆んど変化が
なかった。
ットした５００ｍ１四っＬＪフラスコに、表１に示し５
た無機化合物粒子４０ｙ′ｆｒ：脱イオン水２７ Ｏｍ
ｅ中に懸濁、分散させ３０分間窒素置換全Ｆｉ １ ツ
だ。次イーｃ ヒニル単溺体としでメタクリル酸メチル
３０．Ｏｙ全窒素の流通下に畝しく描′拌しなから力１
ｊえた。次に温水浴中、上記反応准孕５０℃寸で昇温さ
せ該添加上ツマ−の均一なる分散υ゛態を確認した後、
スルホン酸塩モノマートシテＳ ＥＭ−Ｎａ ６．５
ｆを脱イオン水１０ｍ１に溶解した溶液を除徐に加え、
同温にて８時間重合反応を行なった。重合終了後、反応
液から反応物の複合体全回収したがカレントの生成もな
く容易に回収できた。次に水洗及び乾燥後、これらの各
７部を、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、スチレン、メタクリル酸による常法のアクリル樹脂
からなる白色常乾型アクリル樹脂塗料（固形分５０％、
顔料／バインダー＝１７２．溶剤インゾロパノール）１
００部に対して夫々添加しミキサーで充分混合し、艶消
し性のアクリル樹脂塗料を得た。得られた塗料は極めて
安定であり、３日間静置状態で放置しても殆んど変化が
なかった。
これらの塗料を鋼板上に乾燥膜厚が２０μになるように
スプレー塗装し常温で乾燥し得られた塗膜の性能を調べ
結果を表−１に示した。比較のために、比較例１及び２
は上述の重合反応を行なわずに無機化合物粒子をそのま
ま添加した場合、及び比較例３は無機化合物をブレンド
せずに同様に塗膜を得、同様にその性能を調べ結果を同
表に示した。
スプレー塗装し常温で乾燥し得られた塗膜の性能を調べ
結果を表−１に示した。比較のために、比較例１及び２
は上述の重合反応を行なわずに無機化合物粒子をそのま
ま添加した場合、及び比較例３は無機化合物をブレンド
せずに同様に塗膜を得、同様にその性能を調べ結果を同
表に示した。
実施例６〜１０．比較例４
実施例１におけるＳ￥ＪＭ−Ｎａの代りに表２の如＜
ＳＰＳ 、ＡＭＰＳ 、ＮａＡＳ、又はＮａＭＳ、及び
メタクリル酸を使用し、無機化合物粒子として実施例１
と同じ亜硫醒カルシウムを用いた以外は全〈実施例１と
同様に行い複合体を重合した。これらの回収性は良好で
あり、そしてそれらを水洗・乾燥後、白色メラミンアル
キッド樹、脂塗料（固形分６５％、アルキッド／メラミ
ン−７／３．顔料／バイ５ンダーー’／２ ） １００
部に対して、それぞれ７部加えて艷消し性の塗料全調整
し、同様に鋼板上に乾燥膜厚が２０μになるようにスプ
レー塗装し１６０℃で２０分間焼きつけた。得られた塗
膜の性能を同様に調べ結果全表−２に示した。尚比較例
４は無機化合物粒子をその１ま添加した場合の結果であ
る。
ＳＰＳ 、ＡＭＰＳ 、ＮａＡＳ、又はＮａＭＳ、及び
メタクリル酸を使用し、無機化合物粒子として実施例１
と同じ亜硫醒カルシウムを用いた以外は全〈実施例１と
同様に行い複合体を重合した。これらの回収性は良好で
あり、そしてそれらを水洗・乾燥後、白色メラミンアル
キッド樹、脂塗料（固形分６５％、アルキッド／メラミ
ン−７／３．顔料／バイ５ンダーー’／２ ） １００
部に対して、それぞれ７部加えて艷消し性の塗料全調整
し、同様に鋼板上に乾燥膜厚が２０μになるようにスプ
レー塗装し１６０℃で２０分間焼きつけた。得られた塗
膜の性能を同様に調べ結果全表−２に示した。尚比較例
４は無機化合物粒子をその１ま添加した場合の結果であ
る。
上表１及び２の結果によれば、実施例Ｊ、’ｌｌち本発
明による艶消し塗膜は、比較例に比しその艶消し７特性
を著しく向上させ初たことが明らかであり、しかも靜置
安定告、Ｊノ１」ち塗料の貯蔵安定例にも著しく優れて
いることが明瞭であった。
明による艶消し塗膜は、比較例に比しその艶消し７特性
を著しく向上させ初たことが明らかであり、しかも靜置
安定告、Ｊノ１」ち塗料の貯蔵安定例にも著しく優れて
いることが明瞭であった。
特訂出願人 三菱レイヨン株式会社
Claims (3)
- （１）下記の一般式（１） ％式％（１） （式中Ｒ１はＲ２炭素数１〜２０のアルキル基、フェニ
ル基及びその誘導体又はハロケ°ン原子；Ｘは２ Ｃ０ＮＨ−１Ｃ０ＮＨＣＲ４−２Ｃｏｏ（ＣＨ２）ｍ−
３ 又は−（ＣＲ２）ｎ−であり、ここでＲ２，Ｒ３はＨ又
は炭素数１〜１５のアルキル基；Ｒ４は炭素数１〜１５
のアルキレン基、ｍは１〜２０の整数、ｎは０〜２０の
整数であり；ＹはＨ、ＮＨ＜又はアルカリ金鳥原子を示
す）で表はされるスルホン酸モノマー又ハスルホン酸塩
モノマー、 あるいは下記の一般式〇）及び（ト） （式中Ｒ５はＲ２炭素数１〜１５のアルキル基。 Ｃ００Ｙｌ 、ハロケ°ン原子又はフェニル基及びその
誘導体；Ｒ６はＨ１炭素数１〜１５のアルキル基。 Ｃ００Ｚｌ 、ハロダン原子又はフェニル基及びその誘
導体；Ｒ７はＲ２炭素数１〜１５のアルキル基。 ハロダン原子又はフェニル基及びその誘導体；ＸＩ ＋
Ｙ、、ＺｌはそれぞれＨ、ＮＨ４、又はアルカリ金属原
子を示す）。 １ （式中Ｒ［ｌ、Ｒ９はそれぞれＨ１炭素数１〜１５のア
ルキル基、ハロダン原子又はフェニル基及びその誘導体
を示す）で表はされるカルヴン酸系モノマー） の存在下で、しかも無機化合物を分散させた重合系中で
、少なくとも１種のラヅカル市台し得るビニル単蛍体全
１合させて得られる該無機化合物及び１機重合体の強固
に合一化された複合体音、所望の塗料に対して艶消し成
分としで添加してなる艶消し塗膜形成用組成物。 - （２）上記ｉｉｉ項におけるスルホン酸モノマー又はス
ルホン酸塩モノマーあるいはカルボン酸系モノマーが、
２−アクリルアミド−２−メチルゾロノ（ンスルホン酸
、２−メタアクリルエタンス、１１−ホン酸ナトリウム
、３−メタクリルゾロノぐンスルホン醒ナトリウム、ア
クリル酸、メタクリル酸又はクロトン酸である前ｔ１１
項記載の艶消し？膜形成用組成物。 - （３）上記（１）項におけるビニル単葉体の主成分かメ
タクリ酸メチルである前（１）項記載の艶消し塗膜形成
用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP939483A JPS59135207A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 艶消し塗膜形成用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP939483A JPS59135207A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 艶消し塗膜形成用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59135207A true JPS59135207A (ja) | 1984-08-03 |
| JPH0336067B2 JPH0336067B2 (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=11719207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP939483A Granted JPS59135207A (ja) | 1983-01-25 | 1983-01-25 | 艶消し塗膜形成用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59135207A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02215814A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-28 | Gencorp Inc | 可撓性アクリレート‐ａｍｐｓ結合剤を含有する高磁気強度マグネット |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5636535A (en) * | 1979-08-21 | 1981-04-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Matte thermoplastic resin composition |
| JPS57115412A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Production of novel polymer composition |
| JPS57149314A (en) * | 1981-03-12 | 1982-09-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Production of novel polymer composition |
| JPS59135264A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 艶消し性水系エマルジヨン塗料 |
-
1983
- 1983-01-25 JP JP939483A patent/JPS59135207A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5636535A (en) * | 1979-08-21 | 1981-04-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Matte thermoplastic resin composition |
| JPS57115412A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Production of novel polymer composition |
| JPS57149314A (en) * | 1981-03-12 | 1982-09-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Production of novel polymer composition |
| JPS59135264A (ja) * | 1983-01-24 | 1984-08-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 艶消し性水系エマルジヨン塗料 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02215814A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-28 | Gencorp Inc | 可撓性アクリレート‐ａｍｐｓ結合剤を含有する高磁気強度マグネット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0336067B2 (ja) | 1991-05-30 |
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