JPS59131681A - タイヤコ−ド接着用オキサゾリンラテツクス - Google Patents
タイヤコ−ド接着用オキサゾリンラテツクスInfo
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- JPS59131681A JPS59131681A JP58225537A JP22553783A JPS59131681A JP S59131681 A JPS59131681 A JP S59131681A JP 58225537 A JP58225537 A JP 58225537A JP 22553783 A JP22553783 A JP 22553783A JP S59131681 A JPS59131681 A JP S59131681A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオキサゾリンモノマーから１合させたラテック
ス、ならひにこのようなラテックスをポリマー状エラス
トマー中の基材の接着促進剤として特にタイヤゴムへの
タイヤコードの接着のために使用すること、に関する。
ス、ならひにこのようなラテックスをポリマー状エラス
トマー中の基材の接着促進剤として特にタイヤゴムへの
タイヤコードの接着のために使用すること、に関する。
ポリマー牡エラストマーたとえは天然ゴムおよび合成ゴ
ムはその件ひ、弾性、浸透性欠如、高摩擦係数などのた
めに非常に有用である。然しなから、それら自体で使用
するとき、これらの物質は引張り強度のような重要力枦
梯的強度を一般に欠く。そのために、ポリマーニジスト
マーからの一品の製造に際して締維のようガ補強材を使
用するのが尚業技術工業における標準釣力慣習であった
、然し力から、この訊゛みに伴なう１つの問題は補強剤
とエラストマーとの間に良好な接着を得ることが一般に
困戻１１であるということであった。
ムはその件ひ、弾性、浸透性欠如、高摩擦係数などのた
めに非常に有用である。然しなから、それら自体で使用
するとき、これらの物質は引張り強度のような重要力枦
梯的強度を一般に欠く。そのために、ポリマーニジスト
マーからの一品の製造に際して締維のようガ補強材を使
用するのが尚業技術工業における標準釣力慣習であった
、然し力から、この訊゛みに伴なう１つの問題は補強剤
とエラストマーとの間に良好な接着を得ることが一般に
困戻１１であるということであった。
ロバート ウィリアム トンプソンが１８４５年に英国
でル初の空気タイヤの特許をとったとき、タイヤの補強
剤として次相繊維を使用することが確立された。タイヤ
コード″々る用語は１８９６年にジョンフラートンバル
マーが英国および米国でスレッドまたはタイヤコードの
使用の特￥１をとったとき一般になった。然し米国で自
動車が実間に一般のものになったのｔｒｉｍ−医大戦後
でをノυ、それ迄は方形織布綿タイヤ格造物がゴム″４
．覆縦糸綿コードのパイルのために開業的にみすてられ
るということは力かった。
でル初の空気タイヤの特許をとったとき、タイヤの補強
剤として次相繊維を使用することが確立された。タイヤ
コード″々る用語は１８９６年にジョンフラートンバル
マーが英国および米国でスレッドまたはタイヤコードの
使用の特￥１をとったとき一般になった。然し米国で自
動車が実間に一般のものになったのｔｒｉｍ−医大戦後
でをノυ、それ迄は方形織布綿タイヤ格造物がゴム″４
．覆縦糸綿コードのパイルのために開業的にみすてられ
るということは力かった。
１９３０年代に、最初の人造紗糺であるレーヨンすなわ
ち再生９．ｆｔ／ｄ＋がタイヤに導入された、レーヨン
は連続フィラメントの形体で製造されるので、コードと
して通常の綿コードよりは大きな均一性をもつ。然しぞ
わはタイヤゴムへの良好な接着という、綿の１秒な特徴
の１つを欠いていた。
ち再生９．ｆｔ／ｄ＋がタイヤに導入された、レーヨン
は連続フィラメントの形体で製造されるので、コードと
して通常の綿コードよりは大きな均一性をもつ。然しぞ
わはタイヤゴムへの良好な接着という、綿の１秒な特徴
の１つを欠いていた。
綿コードについては満足すべき結果をもたらすカゼイン
や動物血液の分散油のようか接着浸漬液はレーヨンに対
しては鳴動でなかった。然し按尤の問題（グ第二医大戦
町の努力によりレゾルシノールーポルムアルテヒドラテ
ックス（ＲＦＬ）接着剤が発見されたときに部分的に解
決した。
や動物血液の分散油のようか接着浸漬液はレーヨンに対
しては鳴動でなかった。然し按尤の問題（グ第二医大戦
町の努力によりレゾルシノールーポルムアルテヒドラテ
ックス（ＲＦＬ）接着剤が発見されたときに部分的に解
決した。
冗全に満足すべきものとはいえないまでも、ＲＦＬ糸は
最も鳴動なものであったし、また事実、今日における用
途にお・いて肩力なｈ梁的本品を代表している。
最も鳴動なものであったし、また事実、今日における用
途にお・いて肩力なｈ梁的本品を代表している。
然し、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、ガラスその
仲の＃に（゛が使用される限り、当業技術はタイヤコー
ドとタイヤゴムとの間のより良いｇ着を依然として望ん
でいる。
仲の＃に（゛が使用される限り、当業技術はタイヤコー
ドとタイヤゴムとの間のより良いｇ着を依然として望ん
でいる。
本発明はその一面において、（ａ）ラテックスがオキサ
ゾリンを含まない類似ラテックスよりもＩ材とポリマー
状エラストマーとの間により大きな接常を生ぜ゛しめる
ような量の付加重合性オキサゾリン、および（ｂ）少力
くも１８の仙のモノマー、から重合ネせたイｈ・々に７
７、ｌ離した粒子から成るラテックスである。別の■１
において本発明は、（ａ）装備促進量の前記ラテックス
、（ｂ）ポリマー状エラストマー、および（ｃ）基材か
ら迅り、基材とエラストマーとか相互に強固に結してお
り、組合強歴かラテックスの存在しない場合よりも犬さ
い物品である。
ゾリンを含まない類似ラテックスよりもＩ材とポリマー
状エラストマーとの間により大きな接常を生ぜ゛しめる
ような量の付加重合性オキサゾリン、および（ｂ）少力
くも１８の仙のモノマー、から重合ネせたイｈ・々に７
７、ｌ離した粒子から成るラテックスである。別の■１
において本発明は、（ａ）装備促進量の前記ラテックス
、（ｂ）ポリマー状エラストマー、および（ｃ）基材か
ら迅り、基材とエラストマーとか相互に強固に結してお
り、組合強歴かラテックスの存在しない場合よりも犬さ
い物品である。
本発明のラテックスは広範囲の柚々の物質を広範囲の種
々のポリマーセくエラストマーに結合させるために（タ
イヤコードへのタイヤコムの結合を含めて）有用である
。
々のポリマーセくエラストマーに結合させるために（タ
イヤコードへのタイヤコムの結合を含めて）有用である
。
本発明の実施は合成ラテックスの乳化重合を意図する。
“ラテックス”なる用語は、乳化重合によって製造され
る、水性媒質中の個々に分肉ｆＩした水不溶性粒子のコ
ロイド的に安定な分散液を意味する。本発明に有用なラ
テックスは一般に水不溶性である。それらは一般に、望
ましくは約２０〜約２，０００ｎｍ（す７ノメードル；
１０−９ｍ）、更に望ましくは約１００〜約２００ ｎ
ｍＯ数平均粒径をもつ。これらのラテックスは代表的に
は表面活性剤の助けによりアルカリ性水性媒質中て製造
される。アルカリ性条着を射甘しくに使用してオキサゾ
リン環の酸加水分打、を防く。アルカリ性六面活性剤の
逆捩は十分なｐＨ制御を与える。どんな場合にも、ＮＩ
ＬＨＣＯ３、ＮＨ４ＯＨ，ＮａＯＨｉどのような通常の
塩基を使用してｐＨを調節することができる。
る、水性媒質中の個々に分肉ｆＩした水不溶性粒子のコ
ロイド的に安定な分散液を意味する。本発明に有用なラ
テックスは一般に水不溶性である。それらは一般に、望
ましくは約２０〜約２，０００ｎｍ（す７ノメードル；
１０−９ｍ）、更に望ましくは約１００〜約２００ ｎ
ｍＯ数平均粒径をもつ。これらのラテックスは代表的に
は表面活性剤の助けによりアルカリ性水性媒質中て製造
される。アルカリ性条着を射甘しくに使用してオキサゾ
リン環の酸加水分打、を防く。アルカリ性六面活性剤の
逆捩は十分なｐＨ制御を与える。どんな場合にも、ＮＩ
ＬＨＣＯ３、ＮＨ４ＯＨ，ＮａＯＨｉどのような通常の
塩基を使用してｐＨを調節することができる。
第１の成分として、本発明のラテックスは伺加１４合性
オキサゾリンモノマーを使用する。望ましくは、このオ
キサゾリンモノマーは次式によって表わされるものであ
る。
オキサゾリンモノマーを使用する。望ましくは、このオ
キサゾリンモノマーは次式によって表わされるものであ
る。
１
ただし、上記式中のＲ１は付加重合性不飽和をもつ非環
状有機基であシ、それぞれのＲ２は別個に水素原子、ハ
ロゲンまたは有機基を表わし、ｍは１または２である。
状有機基であシ、それぞれのＲ２は別個に水素原子、ハ
ロゲンまたは有機基を表わし、ｍは１または２である。
好ましい具体例において、少なくも２つのＲ２は水素原
子であ見ｍは１である。更に８ましい具体例において、
すべてのＲ２は水素原子であシ、ｍは１である。好まし
い具体例においてＲ１はインプロペニル基である。最も
好ましい具体例において、Ｒ１はインプロペニル基であ
り、すべてのＲ２は水素であり、そしてｍは１（２−イ
ソブロペニル−２−オキサゾリン）である。
子であ見ｍは１である。更に８ましい具体例において、
すべてのＲ２は水素原子であシ、ｍは１である。好まし
い具体例においてＲ１はインプロペニル基である。最も
好ましい具体例において、Ｒ１はインプロペニル基であ
り、すべてのＲ２は水素であり、そしてｍは１（２−イ
ソブロペニル−２−オキサゾリン）である。
上記の重合性オキサゾリンモノマーの他に、少なくとも
１椋の他の付加重合性モノマーが使用される。“他のモ
ノマー″′として、オキサゾリンモノマート共重合する
ときラテックスを生じる実質的にすべての伺加重合性化
合物を使用することができる。この種の好ましいものと
して、モノビニル芳香族モノマー、アクリル系脂肪族共
役ジエン、不飽和酸と飽和アルコールとのエステル、お
よび飽和酸と不飽和アルコールとのエステルをあけるこ
とができる。
１椋の他の付加重合性モノマーが使用される。“他のモ
ノマー″′として、オキサゾリンモノマート共重合する
ときラテックスを生じる実質的にすべての伺加重合性化
合物を使用することができる。この種の好ましいものと
して、モノビニル芳香族モノマー、アクリル系脂肪族共
役ジエン、不飽和酸と飽和アルコールとのエステル、お
よび飽和酸と不飽和アルコールとのエステルをあけるこ
とができる。
■七
゛モノビニル芳香族上ツマー″なる用語は式 ＣＨ２＝
Ｃ−（Ｒは水素または低級アルキルたとえは１〜４個の
炭素原子をもつアルキルであろ〕の基が６〜１０個の炭
素原子を含む芳眉核に直接に結合しているモノマー類（
芳香核がアルキルまたはハロゲン置換基で置換されてい
るものも含む〕を包含するものとして使用される。これ
らのモノマー類の代表的なものはスチレン；α−メチル
スチレン；オルソ−、メタ−およびバラ−メチルスチレ
ン；オルソ−メタ−およヒハラエチルスチレン；ｏ、ｐ
−ジメチルスチレン； Ｏ＋ｐ−ジエチルスチレン；イ
ソプロビルスチレン；０−メチル−ｐ−イソプロピルス
チレン；ｐ−クロロスチレン：ｐ−ブロモスチレン；
Ｏ＋ｐ−ジクロロスチレン；０．ｐ−ジプロモスチレン
；ビニルナフタレン；ダイバーズビニル（アルキルナフ
タレン）およびビニル（ハロナフタレン）ならひにその
コモノマー性混合物である。ｆＩｉｌｌ格、入手性、使
用の容易さなどを考慮して、スチレンがモノビニル芳香
族モノマーとして特に８ましい。
Ｃ−（Ｒは水素または低級アルキルたとえは１〜４個の
炭素原子をもつアルキルであろ〕の基が６〜１０個の炭
素原子を含む芳眉核に直接に結合しているモノマー類（
芳香核がアルキルまたはハロゲン置換基で置換されてい
るものも含む〕を包含するものとして使用される。これ
らのモノマー類の代表的なものはスチレン；α−メチル
スチレン；オルソ−、メタ−およびバラ−メチルスチレ
ン；オルソ−メタ−およヒハラエチルスチレン；ｏ、ｐ
−ジメチルスチレン； Ｏ＋ｐ−ジエチルスチレン；イ
ソプロビルスチレン；０−メチル−ｐ−イソプロピルス
チレン；ｐ−クロロスチレン：ｐ−ブロモスチレン；
Ｏ＋ｐ−ジクロロスチレン；０．ｐ−ジプロモスチレン
；ビニルナフタレン；ダイバーズビニル（アルキルナフ
タレン）およびビニル（ハロナフタレン）ならひにその
コモノマー性混合物である。ｆＩｉｌｌ格、入手性、使
用の容易さなどを考慮して、スチレンがモノビニル芳香
族モノマーとして特に８ましい。
゛非環状脂肪族共役ジエン”なる用語は約４〜約９個の
炭素原子を含むこれらの化合物を代表的に包含すること
を意味し、たとえは１．３−ブタジェン、２−メチル−
１，３−ブタジェン；２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジェン；ペンタジェン；２−ネオペンチル−１，５−ブ
タジェンならびに２−３−ブタジェンの仙の炭化水素同
族体たとえば２−クロロ−１，３−ブタジェン、２−シ
アノ−１，３−ブタジェン、置換直鎖共役ペンタジェン
、直鎖および分枝鎖共役へキサジエン、その他、の４〜
約９個の炭素原子をもつ直鎖および分枝鎖共役ジエン、
ならびにそのコモノマー性混合物が包含される。１．３
−ブタジェン炭化水素モノマーたとえは上記のものは特
に望ましい性質をもつインターポリマーを与え、それ故
に好ましい。価格、入手の容易性、およびそこから製造
されるインターポリマーのすぐれた性質は１，３−ブタ
ジェンを最も好ましい非環状脂肪族共役ジエンにしてい
る。
炭素原子を含むこれらの化合物を代表的に包含すること
を意味し、たとえは１．３−ブタジェン、２−メチル−
１，３−ブタジェン；２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジェン；ペンタジェン；２−ネオペンチル−１，５−ブ
タジェンならびに２−３−ブタジェンの仙の炭化水素同
族体たとえば２−クロロ−１，３−ブタジェン、２−シ
アノ−１，３−ブタジェン、置換直鎖共役ペンタジェン
、直鎖および分枝鎖共役へキサジエン、その他、の４〜
約９個の炭素原子をもつ直鎖および分枝鎖共役ジエン、
ならびにそのコモノマー性混合物が包含される。１．３
−ブタジェン炭化水素モノマーたとえは上記のものは特
に望ましい性質をもつインターポリマーを与え、それ故
に好ましい。価格、入手の容易性、およびそこから製造
されるインターポリマーのすぐれた性質は１，３−ブタ
ジェンを最も好ましい非環状脂肪族共役ジエンにしてい
る。
“不飽和酸と飽和アルコールとのエステル″なる用語は
代表的にはソフトアクリレート（すなわち、そのホモポ
リマーが約２５℃より低いガラス転移温度（Ｔｆ）をも
つもの〕たとえばベンジルアクリレート、ブチルアクリ
レート、第２級ブチルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、ドデシルアクリレート、エチルアクリレー
ト、２−エチルブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、ヘプチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、インブチルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、メチルアクリレート、プロピルアクリレート
など；ハードアクリレート（すなわちそのホモポリマー
７５−約２５℃よりも高いＴｆをもつもの）たとえば４
−ビフェニルアクリレートおよび第３勿ブチルアクリレ
ート；ソフトメタアクリレートたとえばブチルメタアク
リレートおよびヘキシルメタアクリレート；々らびにハ
ードメタアクリレートたとえは第２級ブチルメタアクリ
レート、第３級ブチルメタアクリレート、第３私ブチル
メタアクリレ−１・、シクロへキシルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレー
ト、イソプロピルメタアクリレート、メチルメタアクリ
レート、プロビルメタアクリレート力とを包含すること
を意味する。ブチルアクリレートおよびエチルアクリレ
ートの価格、入手性お・よび周知の性質はこれらのモノ
マーをアクリレート類の中で最も好ましいものとしてい
る。メチルメタアクリレートの価格、入手性および周知
の性質はこのモノマーをメタアクリレート類の中で最も
好ましいものにしている。
代表的にはソフトアクリレート（すなわち、そのホモポ
リマーが約２５℃より低いガラス転移温度（Ｔｆ）をも
つもの〕たとえばベンジルアクリレート、ブチルアクリ
レート、第２級ブチルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、ドデシルアクリレート、エチルアクリレー
ト、２−エチルブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、ヘプチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、インブチルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、メチルアクリレート、プロピルアクリレート
など；ハードアクリレート（すなわちそのホモポリマー
７５−約２５℃よりも高いＴｆをもつもの）たとえば４
−ビフェニルアクリレートおよび第３勿ブチルアクリレ
ート；ソフトメタアクリレートたとえばブチルメタアク
リレートおよびヘキシルメタアクリレート；々らびにハ
ードメタアクリレートたとえは第２級ブチルメタアクリ
レート、第３級ブチルメタアクリレート、第３私ブチル
メタアクリレ−１・、シクロへキシルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレー
ト、イソプロピルメタアクリレート、メチルメタアクリ
レート、プロビルメタアクリレート力とを包含すること
を意味する。ブチルアクリレートおよびエチルアクリレ
ートの価格、入手性お・よび周知の性質はこれらのモノ
マーをアクリレート類の中で最も好ましいものとしてい
る。メチルメタアクリレートの価格、入手性および周知
の性質はこのモノマーをメタアクリレート類の中で最も
好ましいものにしている。
“飽和酸と不飽和アルコールとのエステル”なる月相は
代表的にはビニルアセテート、ビニルプロピオネート、
ビニルブチレート、ビニル２−エチルヘキソエート、ビ
ニルベンゾエートなどを包含することを意味する。ビニ
ルアセテートの低価格と入手の容易性はこのエステルを
本発明に使用するための望ましいものにしている０上記
の６他のモノマー″として、２釉またはそれ以上のモノ
マー類の混合物を使用するのが多くの場合望ましい。
代表的にはビニルアセテート、ビニルプロピオネート、
ビニルブチレート、ビニル２−エチルヘキソエート、ビ
ニルベンゾエートなどを包含することを意味する。ビニ
ルアセテートの低価格と入手の容易性はこのエステルを
本発明に使用するための望ましいものにしている０上記
の６他のモノマー″として、２釉またはそれ以上のモノ
マー類の混合物を使用するのが多くの場合望ましい。
六とえは、ハードエステルとソフトエステルの両者をも
つラテックス、および非璃状脂肪族共役ジエンとモノビ
ニル芳香族モノマーの両者をもつラテックスは市に良く
知られており、製造が簡便であり、そして予もしうる且
つ有用な性質をもっている。
つラテックス、および非璃状脂肪族共役ジエンとモノビ
ニル芳香族モノマーの両者をもつラテックスは市に良く
知られており、製造が簡便であり、そして予もしうる且
つ有用な性質をもっている。
好ましい麺類のモノマー？ｅ使用する場合には特に、ラ
テックスの最終の性質が著るしく徐なわれない限り、他
のモノマー類を少量含有されるのが望捷しいことがある
。たとえば、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、
スチレン、および１，３−ブタジェンを使用するとき、
少量（たとえは２重量％）の水溶性モノマーたとえはア
クリルアミドを含有させるのが望ましくありうる。
テックスの最終の性質が著るしく徐なわれない限り、他
のモノマー類を少量含有されるのが望捷しいことがある
。たとえば、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、
スチレン、および１，３−ブタジェンを使用するとき、
少量（たとえは２重量％）の水溶性モノマーたとえはア
クリルアミドを含有させるのが望ましくありうる。
本発明のラテックスに使用する七ツマー類の割合は結合
用組成物の特定の最彰用途に応じてかなシ変什させるこ
とができる。１種より多い他のモノマー″を使用すると
きは、それらは最終ラテックスの所望の性質により相対
的割合で存在させる。オキサゾリンモノマーはオキサゾ
リンなしに製造した同様のラテックスに比べてポリマー
状エラストマーへの基材の接着を増大させる量で存在さ
せる。代表的には、ラテックスモノマー仕込物は望まし
くは約０，１〜約５０重量％効棟しくは約０．２〜約２
０重鄭チのオキサゾリンモノマーを含み〈残余が他のモ
ノマー″である。
用組成物の特定の最彰用途に応じてかなシ変什させるこ
とができる。１種より多い他のモノマー″を使用すると
きは、それらは最終ラテックスの所望の性質により相対
的割合で存在させる。オキサゾリンモノマーはオキサゾ
リンなしに製造した同様のラテックスに比べてポリマー
状エラストマーへの基材の接着を増大させる量で存在さ
せる。代表的には、ラテックスモノマー仕込物は望まし
くは約０，１〜約５０重量％効棟しくは約０．２〜約２
０重鄭チのオキサゾリンモノマーを含み〈残余が他のモ
ノマー″である。
これらのラテックスは通常の添加物を含む水性媒η中で
通常の乳化重合技術によって好都合に製造される。すな
わち、たとえは、ラテックスに使用することの望まれる
モノマーの仕込量を撹拌１の且つ約０．５〜約５重量％
（モノマー仕込量基準）の通常のアニオン性および／ま
たはノニオン性乳化物（たとえばカリウム−ｎ−ドデシ
ルスルホネート、ナトリウム−イソオクチルベンゼンス
ルホネート、ナトリウムラウレート、フロピレンゲリコ
ールのノニルフェノールエーテル、変性樹脂面けん等）
を含むアルカリ性水性妖質中に分散させ、えられた水性
分散液を次いで重合させる、 通常の乳化重合技術を上記のう′テックス重合に使用す
ることができる。この触媒のふつうの例としてパーオキ
サイド、パーサルフェート、アゾ化合物力ど、たとえは
ナトリウムパーサルフェート、カリウムパーサルフェー
ト、アンモニウムパーサルフェート、過酸化水素、アゾ
ジイソフチルジアミド；ならびに水相で活性化しつる（
たとえば水溶性還元剤によって活性化しうる）触ｌ＃（
たとえばレドックスＭ＆）があけられる。代表的にはこ
のような触媒は触媒量で（たとえはモノマー重量を基準
にして０．０１〜約５重量％の範囲の豫で〕使用される
っ一般に、重合は約−２０゜〜約１１０℃（好ましくは
約０８〜約９０℃）の範囲の湛度で且つ約７〜約１２の
ｐＨ，ｉＥｔしくは約７〜約１１のｐＨ，％に約Ｚ５〜
約９５のｐＨにおいて行なわれる。
通常の乳化重合技術によって好都合に製造される。すな
わち、たとえは、ラテックスに使用することの望まれる
モノマーの仕込量を撹拌１の且つ約０．５〜約５重量％
（モノマー仕込量基準）の通常のアニオン性および／ま
たはノニオン性乳化物（たとえばカリウム−ｎ−ドデシ
ルスルホネート、ナトリウム−イソオクチルベンゼンス
ルホネート、ナトリウムラウレート、フロピレンゲリコ
ールのノニルフェノールエーテル、変性樹脂面けん等）
を含むアルカリ性水性妖質中に分散させ、えられた水性
分散液を次いで重合させる、 通常の乳化重合技術を上記のう′テックス重合に使用す
ることができる。この触媒のふつうの例としてパーオキ
サイド、パーサルフェート、アゾ化合物力ど、たとえは
ナトリウムパーサルフェート、カリウムパーサルフェー
ト、アンモニウムパーサルフェート、過酸化水素、アゾ
ジイソフチルジアミド；ならびに水相で活性化しつる（
たとえば水溶性還元剤によって活性化しうる）触ｌ＃（
たとえばレドックスＭ＆）があけられる。代表的にはこ
のような触媒は触媒量で（たとえはモノマー重量を基準
にして０．０１〜約５重量％の範囲の豫で〕使用される
っ一般に、重合は約−２０゜〜約１１０℃（好ましくは
約０８〜約９０℃）の範囲の湛度で且つ約７〜約１２の
ｐＨ，ｉＥｔしくは約７〜約１１のｐＨ，％に約Ｚ５〜
約９５のｐＨにおいて行なわれる。
同様に、通常の釘・転移剤たとえばｎ−ドデシルメルカ
プタン、ブロモホルム、囮ネに化炭素などを上記の最初
の段階の重合に通常の方法で使用して生成ボ４）マーの
分子量を調節することができ、そシて代表的には、この
よう々鎖転移剤を使用するとき、それらは重合に使用す
るモノマー類の１遣゛を基Ｎ゛にして約００１〜約＝Ｉ
Ｏ（好噛しくは約０１〜約５）重量％の廓、鵬の量で使
用婆れる。
プタン、ブロモホルム、囮ネに化炭素などを上記の最初
の段階の重合に通常の方法で使用して生成ボ４）マーの
分子量を調節することができ、そシて代表的には、この
よう々鎖転移剤を使用するとき、それらは重合に使用す
るモノマー類の１遣゛を基Ｎ゛にして約００１〜約＝Ｉ
Ｏ（好噛しくは約０１〜約５）重量％の廓、鵬の量で使
用婆れる。
沖合後に、ラテックスを処理して未反応モノマーを除去
するのが好ましい。
するのが好ましい。
好適カラテラ２フ１１合法はたとえは米国特許第４．３
２５゜８５６号；同第４，００１，１６３号；同第３，
５１３，１２１号；同第５，５７５，９１３号；同第３
，６３４，２９８ち；同第２，３９９゜６８４号；同第
２，７９０，７５５号；同第２，８８０，１８９号；お
よび同第２．ｑ ４ ｑ、 ３８６号に記動されている
っ本発明の実施はポリマー状エラストマーと基相との間
の接着を促進するためにラテックスを使用することを潰
゛図している。°′エラストマー′′とはその長さの少
なくとも約２倍（引張るしとのデーきる能力および引張
り力を除いたときもとの寸法に容易に戻ることのできる
能力をもつ任瀦のポリマー物価を意味する。好ましい−
ポリマー状エラストマーには天然ゴムおまひ合成ゴムた
とえはスチレン、１．３−フタジエンおよび２−メチル
−１，３−）？ジエン（イノブレンとしても知られてい
る）から製造した合成ゴムが包含される。
２５゜８５６号；同第４，００１，１６３号；同第３，
５１３，１２１号；同第５，５７５，９１３号；同第３
，６３４，２９８ち；同第２，３９９゜６８４号；同第
２，７９０，７５５号；同第２，８８０，１８９号；お
よび同第２．ｑ ４ ｑ、 ３８６号に記動されている
っ本発明の実施はポリマー状エラストマーと基相との間
の接着を促進するためにラテックスを使用することを潰
゛図している。°′エラストマー′′とはその長さの少
なくとも約２倍（引張るしとのデーきる能力および引張
り力を除いたときもとの寸法に容易に戻ることのできる
能力をもつ任瀦のポリマー物価を意味する。好ましい−
ポリマー状エラストマーには天然ゴムおまひ合成ゴムた
とえはスチレン、１．３−フタジエンおよび２−メチル
−１，３−）？ジエン（イノブレンとしても知られてい
る）から製造した合成ゴムが包含される。
基制としては、実装的に任簑の非エラストマー物質を使
用することができる。金属、コンクリート、岩石、水相
、カラス、ならびに熱硬化性ポリマーおまひ熱’ＥＩＱ
性ポリマーのような物質が基材として使用するのに好適
である。基月として更に好咬し、いものは、特に糸″！
たはコードの形体のものである。好；に５ ’ｉ’Ｚ
綽翁ｉとしては、ナイロン、レーヨン、ポリエステルお
よびアラミドのようガポリマー！： 糺、ｆｉらびにガ
ラス繊維のような鉱物質繍糾があけられる。
用することができる。金属、コンクリート、岩石、水相
、カラス、ならびに熱硬化性ポリマーおまひ熱’ＥＩＱ
性ポリマーのような物質が基材として使用するのに好適
である。基月として更に好咬し、いものは、特に糸″！
たはコードの形体のものである。好；に５ ’ｉ’Ｚ
綽翁ｉとしては、ナイロン、レーヨン、ポリエステルお
よびアラミドのようガポリマー！： 糺、ｆｉらびにガ
ラス繊維のような鉱物質繍糾があけられる。
ラテックス、エラストマーおよび基材はラテックスが基
質へのエラストマーの接着を促進するような任意の方法
で一緒にまぜることかできる９１つの幻適な方法はエラ
ストマーを基祠に接合させる前にラテックスとエラスト
マーとを混合することである。然し文に好ましい方法ｄ
基材をラテックスであらかじめ被咎し、基材上でラテッ
クスを乾煉さぜ、次いでこのＭｋ’ｃエラストマーに接
合させることである。ひとたひエラストマーと基材を接
台させると、任意の通常の硬イヒ法を使用することがで
きる。たとえは、合成コムを使用するときは力１１圧お
よび加熱によってゴムを加倣するのがふつうである。こ
れはイオウ架橋によるポリマー鎖の交差結合を牛ぜしめ
るっ仙の好鏑々硬化析構も本発明において使用可能であ
るっ 智に好せしい具体例において、オ発明のラテックスを使
用してタイヤゴムへのタイヤコードの接着を促進させる
。
質へのエラストマーの接着を促進するような任意の方法
で一緒にまぜることかできる９１つの幻適な方法はエラ
ストマーを基祠に接合させる前にラテックスとエラスト
マーとを混合することである。然し文に好ましい方法ｄ
基材をラテックスであらかじめ被咎し、基材上でラテッ
クスを乾煉さぜ、次いでこのＭｋ’ｃエラストマーに接
合させることである。ひとたひエラストマーと基材を接
台させると、任意の通常の硬イヒ法を使用することがで
きる。たとえは、合成コムを使用するときは力１１圧お
よび加熱によってゴムを加倣するのがふつうである。こ
れはイオウ架橋によるポリマー鎖の交差結合を牛ぜしめ
るっ仙の好鏑々硬化析構も本発明において使用可能であ
るっ 智に好せしい具体例において、オ発明のラテックスを使
用してタイヤゴムへのタイヤコードの接着を促進させる
。
この好ましい具体例において、連綿ストランドの形体の
タイヤコードをラテックス浴中に好渚］合に走行させ、
乾燥し、契泥１で砂化し、そしてスツールに戻すが、あ
るいはタイヤ形成棒に面接にとり入れるっ加仙用のコム
を含有する通称のタイヤゴム翫合物を次いでタイヤカー
カスとして使用する。タイヤを成形した後に、これを連
名の方法で加熱および加圧してゴムを硬化させる。この
方法で製造したタイヤはゴムをコードに非常によく接着
させているっ本発明を次の実施例において更に具体的に
訃、明する。これらの実施例において、すべての部ふ′
よびφはイｔｂに特別の配電、のない限り１梠基準であ
る。
タイヤコードをラテックス浴中に好渚］合に走行させ、
乾燥し、契泥１で砂化し、そしてスツールに戻すが、あ
るいはタイヤ形成棒に面接にとり入れるっ加仙用のコム
を含有する通称のタイヤゴム翫合物を次いでタイヤカー
カスとして使用する。タイヤを成形した後に、これを連
名の方法で加熱および加圧してゴムを硬化させる。この
方法で製造したタイヤはゴムをコードに非常によく接着
させているっ本発明を次の実施例において更に具体的に
訃、明する。これらの実施例において、すべての部ふ′
よびφはイｔｂに特別の配電、のない限り１梠基準であ
る。
実施例
通常の乳什算合技術を使用して、月つモノマー１００部
尚り１４７．７５部の水、０．０１部のＶＥＲ８ＥＮＥ
Ｘ■８０キレート剤〔（カルボキシメチルイミノ）ビス
〔エチレンニトリロ〕四酢酸の五ナトリウに堪；米国ミ
シガン州ミドランドのザダウケミカルカンパニーから入
手〕、５０部ノＤｒｅｓｉｎａｔｅ ２１４ （変性
ロジンのカリウム石けん；米国プラウエア州つイルミン
トンのハーキュレスインコーポレーテットから入手〕、
０．５０部のナトリウムパーサルフェート、および０５
部のｔ−ドテシルメルカプタンを使用して、一連のラテ
ックスを製造した。七ツマ−として種々の割合のスチレ
ン、１，３−ブタジェンおよび２−インプロペニル−２
−オキづゾリンを使用した。反応混合物を６０℃で８時
ｍ１重合させ、冷却し、そして０５部のナトリウムジメ
チルジチオカーバメートで連鎖停止させた。次いで未反
応上ツマ−を、残存２−インプロペニル−２−オキサゾ
リンが１０ ｐｐｍ以下に々る寸で、除いた。次いで５
００ ｐｐｍのホルムアルデヒドを殺菌剤として加え、
そして通常の抗酸化剤パッケージの１係を加えたー３つ
撚りポリエステルタイヤコードをラテックス中に浸漬し
、２つの固定点間に懸重しく収縮防止のため〕、そして
オーブン中で８５℃で１４５秒間次いで１９℃で９０秒
間硬化させた。
尚り１４７．７５部の水、０．０１部のＶＥＲ８ＥＮＥ
Ｘ■８０キレート剤〔（カルボキシメチルイミノ）ビス
〔エチレンニトリロ〕四酢酸の五ナトリウに堪；米国ミ
シガン州ミドランドのザダウケミカルカンパニーから入
手〕、５０部ノＤｒｅｓｉｎａｔｅ ２１４ （変性
ロジンのカリウム石けん；米国プラウエア州つイルミン
トンのハーキュレスインコーポレーテットから入手〕、
０．５０部のナトリウムパーサルフェート、および０５
部のｔ−ドテシルメルカプタンを使用して、一連のラテ
ックスを製造した。七ツマ−として種々の割合のスチレ
ン、１，３−ブタジェンおよび２−インプロペニル−２
−オキづゾリンを使用した。反応混合物を６０℃で８時
ｍ１重合させ、冷却し、そして０５部のナトリウムジメ
チルジチオカーバメートで連鎖停止させた。次いで未反
応上ツマ−を、残存２−インプロペニル−２−オキサゾ
リンが１０ ｐｐｍ以下に々る寸で、除いた。次いで５
００ ｐｐｍのホルムアルデヒドを殺菌剤として加え、
そして通常の抗酸化剤パッケージの１係を加えたー３つ
撚りポリエステルタイヤコードをラテックス中に浸漬し
、２つの固定点間に懸重しく収縮防止のため〕、そして
オーブン中で８５℃で１４５秒間次いで１９℃で９０秒
間硬化させた。
浅い長方形の鋳型空洞の右側に十分に硬化した黒色ゴム
のパッドを入れた。この空洞の左側にナイロン層重ちの
未硬化コムパッドを入れ、そしてその頂部にナイロン裏
打ちのない未硬化ゴムパッドを入れた。硬化ゴムバット
は２つの未硬化ゴムパッドの合計のｈさにはソ等しい厚
さをもっていた。次いで処理タイヤコードの部分を２つ
のゴムパッドを横切って、硬化ゴムと未硬化ゴムとの界
面に垂直に、置いた。次いで第２の硬化ゴムパッドを第
１の硬化ゴムノくラドを上に置いた。同様にして、鋳型
の左側に、ナイロン裏打チの力い第２の未硬化ゴムパッ
ドを第１のこのようなパッドの上に置き、そしてこれを
ナイロン裏打ちのある第２の未硬化ゴムパッドについて
も行なった。
のパッドを入れた。この空洞の左側にナイロン層重ちの
未硬化コムパッドを入れ、そしてその頂部にナイロン裏
打ちのない未硬化ゴムパッドを入れた。硬化ゴムバット
は２つの未硬化ゴムパッドの合計のｈさにはソ等しい厚
さをもっていた。次いで処理タイヤコードの部分を２つ
のゴムパッドを横切って、硬化ゴムと未硬化ゴムとの界
面に垂直に、置いた。次いで第２の硬化ゴムパッドを第
１の硬化ゴムノくラドを上に置いた。同様にして、鋳型
の左側に、ナイロン裏打チの力い第２の未硬化ゴムパッ
ドを第１のこのようなパッドの上に置き、そしてこれを
ナイロン裏打ちのある第２の未硬化ゴムパッドについて
も行なった。
タイヤコードをサンドウィッチ状に間にはさんだこれら
Ｊ のゴムパッドを次いで１６０℃、８００ｐｓ
ｉ（５，５メガパスカル）において１０分間成形した。
Ｊ のゴムパッドを次いで１６０℃、８００ｐｓ
ｉ（５，５メガパスカル）において１０分間成形した。
次いでこのゴムを鋳型からとり出して冷却させたつ鋳型
の右側のゴムは成形操作前に硬化させであるのでタイヤ
コードに粘矯せす容易に除かれた。えられた結果は、鋳
型の右側にあるものに向ってヘリから垂直に伸ひている
タイヤコードを含む硬化ゴム複合体（鋳型の左側からの
ゴムうであった。
の右側のゴムは成形操作前に硬化させであるのでタイヤ
コードに粘矯せす容易に除かれた。えられた結果は、鋳
型の右側にあるものに向ってヘリから垂直に伸ひている
タイヤコードを含む硬化ゴム複合体（鋳型の左側からの
ゴムうであった。
タイヤコードに垂直な線にそってカットを入れてゴム試
料を作り、ヘリから７インチ（６，３５＋ｏ＋）だけタ
イヤコードを突出させた。このカットはタイヤコードを
切り取るには十分な深さであるが、ナイロン裏打ちの下
部片をそのままにしておくに十分ガ浅さであった。突出
タイヤコードの末端の硬化ゴムの部分をインストロン試
８ｍの１つのジョーに置いた。次いで単一タイヤコード
の自由端を試験機の１つのジョーに置いた。次いで試験
様を５インチ／分（１２７ｍｙｎ／分〕のジョー速度で
作動させてコードをゴムから引っ張り出すのに要する力
を測定した。ゴムへのカットがコム中のタイヤコードの
フインチのみを残しているので、インストロン機からの
直接の読みを４倍にしてその結果をボンド／インチで表
わさなければ力らない。次いで試料中の残余のコードに
ついてこの試験法をくりかえし、そして残余のラテック
スについて全体の方法をくりかえした。
料を作り、ヘリから７インチ（６，３５＋ｏ＋）だけタ
イヤコードを突出させた。このカットはタイヤコードを
切り取るには十分な深さであるが、ナイロン裏打ちの下
部片をそのままにしておくに十分ガ浅さであった。突出
タイヤコードの末端の硬化ゴムの部分をインストロン試
８ｍの１つのジョーに置いた。次いで単一タイヤコード
の自由端を試験機の１つのジョーに置いた。次いで試験
様を５インチ／分（１２７ｍｙｎ／分〕のジョー速度で
作動させてコードをゴムから引っ張り出すのに要する力
を測定した。ゴムへのカットがコム中のタイヤコードの
フインチのみを残しているので、インストロン機からの
直接の読みを４倍にしてその結果をボンド／インチで表
わさなければ力らない。次いで試料中の残余のコードに
ついてこの試験法をくりかえし、そして残余のラテック
スについて全体の方法をくりかえした。
これらの結果を第１表に示した。
比較例 １
実施例１の方法に準じて、２−インプロペニル−２−オ
キサゾリンのないラテックスを作り、また２−ビニルピ
リジンをモノマーとして存在させてラテックスを作った
。これらの結果を第り表に示した。
キサゾリンのないラテックスを作り、また２−ビニルピ
リジンをモノマーとして存在させてラテックスを作った
。これらの結果を第り表に示した。
実施例２および比較例２
実施例１および比較例１の方法をくりかえした０ただし
、タイヤコードを純ラテックスに浸漬し、ないで次の諸
成分の混合物に浸漬した。
、タイヤコードを純ラテックスに浸漬し、ないで次の諸
成分の混合物に浸漬した。
水艶化ナトリウム（５０チ） ０．３
０．６ホルムアルデヒド区６朽り ４
．５ １２．２水（脱イオン化）
−１７５，０＃終のＲＦＬ混合物 ラテックス （４０係） １００．０
２５０．０水酸化アンモニウム（２８％）
−１２，０−６５，８ 水（脱イオン化） 金言」 １１７．４ ５３３．６
合計チ 固体＝２２．０ リヘナコライトハコツバースカンパニーインコーポレー
テツドの登録商標である。
０．６ホルムアルデヒド区６朽り ４
．５ １２．２水（脱イオン化）
−１７５，０＃終のＲＦＬ混合物 ラテックス （４０係） １００．０
２５０．０水酸化アンモニウム（２８％）
−１２，０−６５，８ 水（脱イオン化） 金言」 １１７．４ ５３３．６
合計チ 固体＝２２．０ リヘナコライトハコツバースカンパニーインコーポレー
テツドの登録商標である。
５０チ水酸化ナトリウムを水に加え、ペナコライト樹脂
を加え、１０分間かくはんし、そしてホルムアルデヒド
を加え、更に５分間かくはんして上記の混合物を製造し
た。
を加え、１０分間かくはんし、そしてホルムアルデヒド
を加え、更に５分間かくはんして上記の混合物を製造し
た。
次いでラテックス、水酸化アンモニウムおよび水をこの
順序で上記混合物に加えた。この混合物を使用前に少々
くとも１２時間室温で熟成させた。これらの結果を第■
表に示した。
順序で上記混合物に加えた。この混合物を使用前に少々
くとも１２時間室温で熟成させた。これらの結果を第■
表に示した。
実施例６および比較例３
実り例２および比較例２の方法をくりかえした。たたし
ポリエステルの代りにナイロン６．６を使用してタイヤ
コードを製造した。これらの結果を第■表に示し、た。
ポリエステルの代りにナイロン６．６を使用してタイヤ
コードを製造した。これらの結果を第■表に示し、た。
第 Ｉ 表
ポリエステル／正味ラテックス
１−１＊７０ ３０ −− −− １２．２
８．７１−２ ７０ ２５ ５ −−
７．９ ３０．０１−３ ７０ ２０
１０ −− １６．１ ２５．１１−
４＊７０ １５−−１５ １２．８ ２３．９＊
・・・本発明の実施例ではない。
８．７１−２ ７０ ２５ ５ −−
７．９ ３０．０１−３ ７０ ２０
１０ −− １６．１ ２５．１１−
４＊７０ １５−−１５ １２．８ ２３．９＊
・・・本発明の実施例ではない。
１） ＩＰＯｉ：２−インフロベニル−２−オキサゾ
リンである。
リンである。
第■表
ポリエステル／ＲＦＬ混合物
２−１＊７０ ５０ −− −− ６．４
２４．０２−２ ７０ ２５ ５
−− ７．２ ４８．５２−５ ７０
２０ １０ −− ７．６
３２．５２−４＊７０ １５ −− １５ ７
．４ ２６．１＊・・・本発明の実施例ではない□ リ ＩＰＯは２−イソプロベニル−２−オキサゾリンで
ある。
２４．０２−２ ７０ ２５ ５
−− ７．２ ４８．５２−５ ７０
２０ １０ −− ７．６
３２．５２−４＊７０ １５ −− １５ ７
．４ ２６．１＊・・・本発明の実施例ではない□ リ ＩＰＯは２−イソプロベニル−２−オキサゾリンで
ある。
第ｍ表
ナイロン６．６／ＲＦＬ泪合物
３−１＊７０ ３０ −− −− ７．４
／＋ａ０３−２ ７０ ２５ ５ −− ８
．２ ８３．５３−３７０ ２０ １０ −
− ７．９ ９３．２３−４＊７０ １５−１５
７．３ ８５．０＊・・・不イ、明の実加・例で
はない・１リ ＩＰＯ７−４２−インフロベニル−２−
オキサゾリンである。
／＋ａ０３−２ ７０ ２５ ５ −− ８
．２ ８３．５３−３７０ ２０ １０ −
− ７．９ ９３．２３−４＊７０ １５−１５
７．３ ８５．０＊・・・不イ、明の実加・例で
はない・１リ ＩＰＯ７−４２−インフロベニル−２−
オキサゾリンである。
特約−出願人 ザ ダウ ケミカル カンパニー代理
人 弁理士 Ｊｌ＋ ：ｈ良治 〃 〃 介藤武彦
人 弁理士 Ｊｌ＋ ：ｈ良治 〃 〃 介藤武彦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記の（ａ）および（ｂ）の成分から重合さねた個
々に分離したポリマー粒子を含有するラテックス：（ａ
） ラテックスがオキサゾリンを含捷ない類イυラテ
ックスよυも晶相とポリマー状エラストマーとの間によ
り大きな接着を生せしめるような量の伺加重合性オキザ
ゾリン、および （ｂ）少なくとも１柚の他のモノマー。 ２ 伺加重合性オキザゾリンが次式によって表わさねる
喘旧訃求の範囲第１項記載のラテックス：１ 〔上記式中のＲ１は付加重合性不飽、和をもつ非環状有
様基であり、それぞれのＲ２は別々に水素原子、ハロゲ
ンまたは有様基を表わし、ｍは１甘たは２である。〕３
付加重合性オキサゾリンが２−イソフロベニル−２−
オキサゾリンである特ｉｔ−訃ふの範囲第２歩記載のラ
テックス０ ４ 他のモノマー（ｂ）がモノビニ／Ｉ−男盾族モツマ
−と非漆状脂肪於、共残ジエンから成る特許請求の電１
・囲第１項記載のラテックス。 ５、モノビニル芳香族モノマーがスチレンであり、非珍
状共役ジエンが１，６−ブタジェンである特許請求の範
囲第４頓記載の方法。 ６、他のモノマー（ｂ）が不飽和酵と飽和アルコールと
のエステルから成る特許請求の範囲第１項記載の方法。 Ｚ 付加重合性オキサゾリンが全モノマー仕込量を基準
にして約０．５〜約１０重量部で存在する特許請求の範
囲第１項記載のラテックス。 ８、付加重合性オキサゾリンが全モノマー仕込量を基準
にして約０５〜約１０重量部で存在する％討論求の範囲
第２項記載のラテックス。 ９、付加重合性オキサゾリンが全モノマー仕込量を基準
にして約０．５〜約１０算量部で存在する％許請求の範
囲第５項記載のラテックス。 １０ 次の晶成分すなわち （ａ） ポリマー状エラストマー、 （ｂ） 基材、および （ｃ） 接着促進量の特許請求の範囲第１項のラテッ
クスから成り、ニジストマーが基材に接着状に糾合して
おり、そしてとのよ電接着がラテックスが存在しない場
合よりも強力である複合体。 １１ ラテックスが基材上に被務されて乾燥された特
許請求の範囲第１０項記載の複合体。 １２ ラテックス被櫟晶相が約１０５℃またはそれ以
上の温度で乾燥されている％訂訃求の範囲第１１川孔１
の様合体。 １３ エラストマーが天然ゴムまたはスチレンと１．６
−フタジエンとから製造した合成コ゛ムである％許請求
の市１囲第１０項記載の複合体。 １４、基材が繊維である特許請求の範囲第１０別己都、
の″Ｆ謎会合体 １Ｓ、粋維がポリエステル；ナイロン６．６：レーヨン
；まだはガラス控昶である特許請求の範囲第１０項記載
の方法。 １６複合体が空襲タイヤである特許請求の範囲第１０項
記載の接合体。 １Ｚ付加重合性オキサゾリンが２−インプロペニル−２
−オキサゾリンである特許請求の範囲第１３項記載の複
合体。 １８、付加重合性オキサゾリンが２−インプロペニル−
２−オキサンリンでちる特許請求の範囲第１６項記載の
複合体つ
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008536951A (ja) * | 2005-04-20 | 2008-09-11 | 株式会社日本触媒 | 反応性エマルションおよびその製造方法 |
| JP2012131932A (ja) * | 2010-12-22 | 2012-07-12 | Kohjin Co Ltd | 水酸基含有の芳香族ビニル系重合体とその製造方法及びそれからなるポリスチレン系樹脂発泡性粒子、予備発泡粒子、発泡成形体 |
| JP2019123228A (ja) * | 2018-01-17 | 2019-07-25 | メック株式会社 | 一体成形物とその製造方法、およびプライマー組成物 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4551511A (en) * | 1984-10-19 | 1985-11-05 | Ashland Oil, Inc. | Maleic anhydride/styrene copolymerization controlled with oxazolines |
| US5252407A (en) * | 1987-10-01 | 1993-10-12 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Rubber composite |
| US5629396A (en) * | 1989-01-17 | 1997-05-13 | The Dow Chemical Company | Latex containing oxazoline for industrial coatings |
| US5051299A (en) * | 1989-10-13 | 1991-09-24 | Polysar Limited | Fibre reinforced belt |
| EP0676446B1 (en) * | 1993-10-22 | 1998-08-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Curable resin composition |
| US5731095A (en) * | 1996-10-23 | 1998-03-24 | Oxazogen, Inc. | Dendritic polymer coatings |
| ES2388534T3 (es) | 1998-12-28 | 2012-10-16 | Bridgestone Corporation | Composición de adhesivo, material de resina , artículo de caucho y cubierta neumática |
| EP1242513B1 (en) * | 1999-11-02 | 2005-03-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Subcoat for fiber adhesion |
| US6703077B1 (en) * | 1999-11-02 | 2004-03-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Subcoat for fiber adhesion |
| EP1265745A4 (en) * | 1999-11-10 | 2003-04-16 | Acquarulo Lawrence A | POLY-2-ETHYL-OXAZOLINE AS A FIBER TIE |
| ATE277210T1 (de) * | 2000-02-16 | 2004-10-15 | Teijin Twaron Gmbh | Treibriemen mit einem strang, zusammengesetzt aus mindenstens zwei zusammengeschmolzenen fäden |
| KR20040026049A (ko) * | 2002-09-17 | 2004-03-27 | 고려강선주식회사 | 고분자 유도체가 피복된 타이어용 스틸 코드와 그 표면처리 방법 |
| EP1818443A4 (en) * | 2004-11-11 | 2009-06-10 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | RUBBER SHRIMP SCORD, METHOD OF MANUFACTURING THEREFOR AND SOFTENING SUBSTANCE BASED ON IT |
| MX2017010057A (es) | 2015-02-26 | 2017-11-13 | Halliburton Energy Services Inc | Composicion sellante para su uso en formaciones subterraneas. |
| CA3125264A1 (en) | 2019-01-04 | 2020-07-09 | Benjamin Moore & Co. | Acrylic resin with internal plasticizer |
| IT202000015664A1 (it) | 2020-06-29 | 2021-12-29 | Pirelli | Processo di produzione di un componente di rinforzo per uno pneumatico, e relativo processo di produzione di pneumatici |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1287039U (ja) * |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2897182A (en) * | 1957-09-06 | 1959-07-28 | Rohm & Haas | Oxazine and oxazoline polymers |
| DE1287039B (de) * | 1966-08-24 | 1969-01-16 | Huels Chemische Werke Ag | Verbesserung der Haftfestigkeit elastischer Kunststoffe an Cordfaeden |
| US3687888A (en) * | 1969-10-30 | 1972-08-29 | Commercial Solvents Corp | Terpolymer latex emulsions |
| DE2012810A1 (en) * | 1970-03-18 | 1971-10-07 | Bayer | Cross-linked polyoxazolines for lacquers adhesives - and moulding compns |
| US4325856A (en) * | 1980-01-02 | 1982-04-20 | The Dow Chemical Company | Sequential emulsion polymerization process |
| US4299867A (en) * | 1980-01-30 | 1981-11-10 | Rohm And Haas Company | Ambient hydrocurable coating and adhesives compositions |
| US4355131A (en) * | 1981-01-26 | 1982-10-19 | The General Tire & Rubber Company | Adhesion of rubber to glass fibers |
| AU549352B2 (en) * | 1984-10-01 | 1986-01-23 | Dow Chemical Company, The | Polymers containing coreactive and oxazoline groups |
-
1982
- 1982-12-01 US US06/445,804 patent/US4460029A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
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-
1987
- 1987-05-25 MY MYPI87000715A patent/MY101234A/en unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1287039U (ja) * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008536951A (ja) * | 2005-04-20 | 2008-09-11 | 株式会社日本触媒 | 反応性エマルションおよびその製造方法 |
| JP2012131932A (ja) * | 2010-12-22 | 2012-07-12 | Kohjin Co Ltd | 水酸基含有の芳香族ビニル系重合体とその製造方法及びそれからなるポリスチレン系樹脂発泡性粒子、予備発泡粒子、発泡成形体 |
| JP2019123228A (ja) * | 2018-01-17 | 2019-07-25 | メック株式会社 | 一体成形物とその製造方法、およびプライマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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