JPS59122514A - 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPS59122514A JPS59122514A JP23202182A JP23202182A JPS59122514A JP S59122514 A JPS59122514 A JP S59122514A JP 23202182 A JP23202182 A JP 23202182A JP 23202182 A JP23202182 A JP 23202182A JP S59122514 A JPS59122514 A JP S59122514A
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- Japan
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- unsaturated polyester
- molecular weight
- low shrinkage
- average molecular
- resin composition
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不飽和ポリエステル樹脂組成物に熱可塑性樹脂を混入す
ることで不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化収縮量を
低減することが可能になり。
ることで不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化収縮量を
低減することが可能になり。
不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化に伴うクラックや
変形が改良されるようになった。また。
変形が改良されるようになった。また。
この方法を利用したＳＭＣ−？ＢＭＣなどの成形品は寸
法精度や表面平滑性などが改良された。
法精度や表面平滑性などが改良された。
しかし、この低収縮化技術は特公昭４６−１４５４１号
公報に記載されているように硬化後、光学的に不均質な
外観をもたらし、顕微鏡的なスケールでは実際に不均質
な構造を与える。このため実用上十分なまで硬化収縮量
を低減させる場合。
公報に記載されているように硬化後、光学的に不均質な
外観をもたらし、顕微鏡的なスケールでは実際に不均質
な構造を与える。このため実用上十分なまで硬化収縮量
を低減させる場合。
硬化物が脆くなる欠点を有している。また低収縮効果の
大きな熱可塑性樹脂は一般に常温で固く、これらの熱可
塑性樹脂を混入した場合、硬化前は不飽和ポリエステル
樹脂組成物中に溶解している場合でも、硬化後は不飽和
ポリエステル樹脂組成物中に島状に析出した構造をもち
。
大きな熱可塑性樹脂は一般に常温で固く、これらの熱可
塑性樹脂を混入した場合、硬化前は不飽和ポリエステル
樹脂組成物中に溶解している場合でも、硬化後は不飽和
ポリエステル樹脂組成物中に島状に析出した構造をもち
。
脆くなる。この脆さを補うため熱可塑性樹脂として常温
で軟らかい樹脂やゴムなどを選択する方法もあるが、こ
の場合、十分な低収縮性を与えるには多量の樹脂やゴム
を混入させることが必要で、硬化物の脆さが改良されて
７レキシブフルになる反面１価格の上昇や曲げ強さなど
の機械的な強さが低下する。また不飽和ポリエステル樹
脂の組成中、不飽和酸成分の量を少なくし不飽和ポリエ
ステル樹脂の三次元架橋密度を低下させたり、二塩基酸
成分やグリコール成分の種類を適当に選択することによ
って不飽和ポリエステル樹脂自体をフレキシブルにして
脆さを改良する方法もあるが、上記と同様に機械的な強
さの低下を伴ったり、低収縮効果が十分に発揮されない
などの欠点が生じる。
で軟らかい樹脂やゴムなどを選択する方法もあるが、こ
の場合、十分な低収縮性を与えるには多量の樹脂やゴム
を混入させることが必要で、硬化物の脆さが改良されて
７レキシブフルになる反面１価格の上昇や曲げ強さなど
の機械的な強さが低下する。また不飽和ポリエステル樹
脂の組成中、不飽和酸成分の量を少なくし不飽和ポリエ
ステル樹脂の三次元架橋密度を低下させたり、二塩基酸
成分やグリコール成分の種類を適当に選択することによ
って不飽和ポリエステル樹脂自体をフレキシブルにして
脆さを改良する方法もあるが、上記と同様に機械的な強
さの低下を伴ったり、低収縮効果が十分に発揮されない
などの欠点が生じる。
本発明はこのような熱可塑性樹脂の混入による不飽和ポ
リエステル樹脂組成物の低収縮化において、脆さの原因
である熱可塑性樹脂の混入量を極力少なくして脆化を防
止するため、熱可塑性樹脂の混入量が減少しても低収縮
性を維持できるように、また、更にフレキシブルな機械
的性質が付与できるように不飽和ポリエステル樹脂自体
ｆ３：硬化低収縮量の小さいフレキシブルな樹脂に改質
しようとするものである。
リエステル樹脂組成物の低収縮化において、脆さの原因
である熱可塑性樹脂の混入量を極力少なくして脆化を防
止するため、熱可塑性樹脂の混入量が減少しても低収縮
性を維持できるように、また、更にフレキシブルな機械
的性質が付与できるように不飽和ポリエステル樹脂自体
ｆ３：硬化低収縮量の小さいフレキシブルな樹脂に改質
しようとするものである。
本発明は、二重結合１個当シの分子量（ＭＶ／／Ｃ＝Ｃ
）が２５０以下で重量平均分子量が１、５００〜５．０
００の不飽和ポリエステル（Ａ＋と。
）が２５０以下で重量平均分子量が１、５００〜５．０
００の不飽和ポリエステル（Ａ＋と。
重量平均分子量がスＯＯＯ〜７． ＯＯＯの飽和ポリエ
ステル（Ｂ）とを仕込質量比（Ｂ）／ ＋ （Ａ、）
＋ （Ｂ） ）を０．２〜０．６として縮合反応させて
得られる変性不飽和ポリエステル及びエチレン型不飽和
単量体を含有してなる低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物に関する。
ステル（Ｂ）とを仕込質量比（Ｂ）／ ＋ （Ａ、）
＋ （Ｂ） ）を０．２〜０．６として縮合反応させて
得られる変性不飽和ポリエステル及びエチレン型不飽和
単量体を含有してなる低収縮性不飽和ポリエステル樹脂
組成物に関する。
本発明になる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、従来の
不飽和ポリエステル樹脂組成物に比べて、硬化収縮量が
少なく、また硬化物の機械的強さの低下を伴わずに弾性
率が小さくフレキシブルな特性を有するものである。
不飽和ポリエステル樹脂組成物に比べて、硬化収縮量が
少なく、また硬化物の機械的強さの低下を伴わずに弾性
率が小さくフレキシブルな特性を有するものである。
本発明に使用されるエチレン型子飽和単量体トシてはス
チレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルト
ルエン、酢１ニル、ジアリルフタレート、アクリル酸の
アルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、
これらの混合物等が使用されるが、スチレンと他の単量
体との混合単量体を使用すると低収縮効果が大きくなる
ため好ま（２く、更にスチレン単独で使用すると機械的
強さが増加する。本発明ではこれらエチレン型不飽和単
量体の量に特に制限汀ないが、変性不飽和ポリエステル
とエチレン型不飽和単量体との質量比、変性不飽和ポリ
エステル′エチレン型不飽和単量体が４：６〜８：２の
場合、硬化物の機械的強さ、フレキシビリチー及び低収
縮効果のバランスが最も良好となるため好ましい。
チレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルト
ルエン、酢１ニル、ジアリルフタレート、アクリル酸の
アルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、
これらの混合物等が使用されるが、スチレンと他の単量
体との混合単量体を使用すると低収縮効果が大きくなる
ため好ま（２く、更にスチレン単独で使用すると機械的
強さが増加する。本発明ではこれらエチレン型不飽和単
量体の量に特に制限汀ないが、変性不飽和ポリエステル
とエチレン型不飽和単量体との質量比、変性不飽和ポリ
エステル′エチレン型不飽和単量体が４：６〜８：２の
場合、硬化物の機械的強さ、フレキシビリチー及び低収
縮効果のバランスが最も良好となるため好ましい。
本発明に使用される上記の不飽和ポリエステルＦＡ）ｕ
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸。
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸。
・・ロゲン化無水マレイン酸などのα、β−不飽和不飽
和二塩基酸−必要てフタル酸、無水フタル酸、ハロゲン
化無水フタル酸、イソフタル酸。
和二塩基酸−必要てフタル酸、無水フタル酸、ハロゲン
化無水フタル酸、イソフタル酸。
テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、コ・・り酸
、アジピン酸などの飽和二塩基酸と、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、フロヒレンクリコール、シ
フロピレンクリコール。
、アジピン酸などの飽和二塩基酸と、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、フロヒレンクリコール、シ
フロピレンクリコール。
１．３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール
、水添ヒスフェノールＡ、１．６−ヘキサンジオール、
Ｉ＋４−ブチレングリコール、ビスフェノールＡとプロ
ピレンオキシド又はエチレンオキシドの付加物などのグ
リコール成分を反応させて得られる。この場合、二重結
合１個当りの分子量（Ｍｗ／Ｃ＝Ｃ）が２５０以下とな
るよう設計すると低収縮効果が大きいが、２５０を超え
ると十分な低収縮性が得られない。
、水添ヒスフェノールＡ、１．６−ヘキサンジオール、
Ｉ＋４−ブチレングリコール、ビスフェノールＡとプロ
ピレンオキシド又はエチレンオキシドの付加物などのグ
リコール成分を反応させて得られる。この場合、二重結
合１個当りの分子量（Ｍｗ／Ｃ＝Ｃ）が２５０以下とな
るよう設計すると低収縮効果が大きいが、２５０を超え
ると十分な低収縮性が得られない。
本発明における二重結合１個当りの分子量（Ｍｗ／Ｃ＝
Ｃ）とは不飽和ポリエステルの合成において使用される
酸成分及びグリコール成分の合成仕込みモル組成から計
算される分子量で。
Ｃ）とは不飽和ポリエステルの合成において使用される
酸成分及びグリコール成分の合成仕込みモル組成から計
算される分子量で。
二塩基酸成分とグリコール成分とが１：１のモル比で反
応し、それに相当する水が脱離するとして、過剰に仕込
まれた酸成分やグリコール成分は無視したモデル計算値
を分子中に含まれる二重結合の数で除して得られる。例
えばマレイン酸１．０モル、プロピレングリコール１．
１モルのプロピレングリコール０．１モル過剰の仕込み
モル組成の不飽和ポリエステルのＭｗ ／ Ｃ＝ Ｃは
（９８，１Ｘ１．０モルＸ７６．１Ｘ１．０モル−１８
，ＯＸｌ、０モル）÷１．０＝１５６として計算される
。
応し、それに相当する水が脱離するとして、過剰に仕込
まれた酸成分やグリコール成分は無視したモデル計算値
を分子中に含まれる二重結合の数で除して得られる。例
えばマレイン酸１．０モル、プロピレングリコール１．
１モルのプロピレングリコール０．１モル過剰の仕込み
モル組成の不飽和ポリエステルのＭｗ ／ Ｃ＝ Ｃは
（９８，１Ｘ１．０モルＸ７６．１Ｘ１．０モル−１８
，ＯＸｌ、０モル）÷１．０＝１５６として計算される
。
また本発明に使用される飽和ポリエステル（Ｂ）は不飽
和ポリエステル（Ａ）に使用されると同様な飽和二塩基
酸成分およびグリコール成分を反応させて得られる。
和ポリエステル（Ａ）に使用されると同様な飽和二塩基
酸成分およびグリコール成分を反応させて得られる。
本発明に使用する不飽和ポリエステル（Ａ）及び飽和ポ
リエステル（Ｂ）の合成方法は特に制限はなく、従来の
合成方法によって製造される。また必要ならばジブチル
錫オキサイドのようなエステル化促進触媒や、ゲル化防
止のためのハイドロキノン、バラベンゾキノンなどの硬
化禁止剤を添加しても良い。
リエステル（Ｂ）の合成方法は特に制限はなく、従来の
合成方法によって製造される。また必要ならばジブチル
錫オキサイドのようなエステル化促進触媒や、ゲル化防
止のためのハイドロキノン、バラベンゾキノンなどの硬
化禁止剤を添加しても良い。
不飽和ポリエステル（Ａ）は重量平均分子量が１、５０
０〜５．０００の範囲、飽和ポリエステル（Ｂ）は重量
平均分子量が２，０００〜７，０００の範囲とされる。
０〜５．０００の範囲、飽和ポリエステル（Ｂ）は重量
平均分子量が２，０００〜７，０００の範囲とされる。
いずれも下限未満では硬化物の機械特性及び低収縮効果
が低く、また上限を超えると得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の粘度の上昇硬化物の機械的強さの低下を
伴い実用的でない。両者の重量平均分子量が上記の範囲
内にあれば硬化物の機械特性、樹脂組成物の低収縮効果
、粘度などのバランスが良好となる。
が低く、また上限を超えると得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の粘度の上昇硬化物の機械的強さの低下を
伴い実用的でない。両者の重量平均分子量が上記の範囲
内にあれば硬化物の機械特性、樹脂組成物の低収縮効果
、粘度などのバランスが良好となる。
不飽和ポリエステル（Ａ）と飽和ポリエステル（Ｂ）と
を縮合反応させることによって低収縮性とフレキシビリ
ティ−を付与することができるが。
を縮合反応させることによって低収縮性とフレキシビリ
ティ−を付与することができるが。
その仕込質量比（Ｂｌ／ （（Ａ） ＋ （Ｂｌ ）が
０．２〜０．６の範囲外にあると低収縮性と硬化物の機
械的強さのバランスがくずれる。
０．２〜０．６の範囲外にあると低収縮性と硬化物の機
械的強さのバランスがくずれる。
本発明における重量平均分子量は、下記の測定方法によ
って測定される。
って測定される。
高速液体クロマトグラフを用い、温度３８°Ｃにおいて
溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分１．７６ｍの流速で
流し、濃度６４ｍ９／ｍｌのテトラヒドロフラン試料溶
液を５０μｇ注入し測定を行なう。使用カラムは日立化
成工業■製；商品名ゲルコＲ−４２０，Ｒ−４３０，Ｒ
−４４０を直列に連結したものを用いた。試料の重量平
均分子量は数種の単分散ポリスチレン標準試料により９
作製された検量線の分子量の対数とカウント数との関係
から計算される。
溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分１．７６ｍの流速で
流し、濃度６４ｍ９／ｍｌのテトラヒドロフラン試料溶
液を５０μｇ注入し測定を行なう。使用カラムは日立化
成工業■製；商品名ゲルコＲ−４２０，Ｒ−４３０，Ｒ
−４４０を直列に連結したものを用いた。試料の重量平
均分子量は数種の単分散ポリスチレン標準試料により９
作製された検量線の分子量の対数とカウント数との関係
から計算される。
本発明になる低収縮不飽和ポリエステル樹脂は必要に応
じ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂。
じ酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂。
スチレン樹脂など従来知られている熱可塑性樹脂や、こ
れらの溶液を併用しても良い。また。
れらの溶液を併用しても良い。また。
必要に応じて炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の
充てん剤、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ベンゾ
イルパーオキサイド等の硬化剤、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム等の離型剤、水酸化マグネ７ウム
、酸化マグネシウム等の増粘剤、ガラス繊維、炭素繊維
等の繊維強化剤、チタン白、カーボン等の着色剤などを
含有してもよい。
充てん剤、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ベンゾ
イルパーオキサイド等の硬化剤、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム等の離型剤、水酸化マグネ７ウム
、酸化マグネシウム等の増粘剤、ガラス繊維、炭素繊維
等の繊維強化剤、チタン白、カーボン等の着色剤などを
含有してもよい。
本発明になる樹脂はＳＭＣ，ＢＭＣ等の樹脂成分、ハン
ドレイアップ法、プリフォームマツチドメタルグイ法等
によって製造されるＦＲＰの樹脂成分などとして用いる
ことができる。
ドレイアップ法、プリフォームマツチドメタルグイ法等
によって製造されるＦＲＰの樹脂成分などとして用いる
ことができる。
本発明を実施例及び比較例によって説明する。
実施例で用いた硬化収縮率は以下の測定法（（より求め
た。
た。
試料樹脂液２０９−にベンゾイルパーオキサイド５０％
溶液を０．４ｐ添加し、攪拌後、直径１８Ｍの試験管に
注入した。この試験管を８０℃の恒温油槽中に浸せきし
、試料樹脂液を硬化させた。硬化収縮率ｆｓ）はこの硬
化樹脂の比重ρ８と、バーバード比重びんを用いて測定
した８０℃の樹脂液比重ρ１から次の式を用いて算出し
た。
溶液を０．４ｐ添加し、攪拌後、直径１８Ｍの試験管に
注入した。この試験管を８０℃の恒温油槽中に浸せきし
、試料樹脂液を硬化させた。硬化収縮率ｆｓ）はこの硬
化樹脂の比重ρ８と、バーバード比重びんを用いて測定
した８０℃の樹脂液比重ρ１から次の式を用いて算出し
た。
８＝（１／ρＲ−１／ρ８）×ρ、Ｘ１００（単位制（
１）不飽和ポリエステルの製造 無水マレイン酸１．０モル、プロピレングリコール１．
１５モルの比（Ｍｗ／Ｃ＝Ｃが１５６）で仕込み、更に
ハイドロキノンを仕込全質量の０．０１５質量パーセン
トを添加した後。
１）不飽和ポリエステルの製造 無水マレイン酸１．０モル、プロピレングリコール１．
１５モルの比（Ｍｗ／Ｃ＝Ｃが１５６）で仕込み、更に
ハイドロキノンを仕込全質量の０．０１５質量パーセン
トを添加した後。
２１０℃で粘度を計シながら反応させ９重量平均分子！
−１，１５０の不飽和ポリエステル（Ａ−１）を得た。
−１，１５０の不飽和ポリエステル（Ａ−１）を得た。
その一部をさらに粘度を計りながら２１０℃で反応させ
て重量平均分子量３．３２０の不飽和ポリエステル（Ａ
−２）を得た。さらにその一部を粘度を計りながら２１
０℃で反応させて重量平均分子量５，５００の不飽和ポ
リエステル（Ａ−３）を得た。
て重量平均分子量３．３２０の不飽和ポリエステル（Ａ
−２）を得た。さらにその一部を粘度を計りながら２１
０℃で反応させて重量平均分子量５，５００の不飽和ポ
リエステル（Ａ−３）を得た。
マタ無水マレイン酸０．７５モル、アジピン酸０．２５
モル、フロピレンゲリコール１．０５モルの比（Ｍｗ／
Ｃ＝Ｃが２．２８）で仕込み。
モル、フロピレンゲリコール１．０５モルの比（Ｍｗ／
Ｃ＝Ｃが２．２８）で仕込み。
更にハイドロキノンを仕込全ｆｆｔのｏ、Ｏ１ｓ質量パ
ーセント添加して２１０℃で反応させ。
ーセント添加して２１０℃で反応させ。
重量平均分子量４．５００の不飽和ポリエステル（Ａ−
４）を得た。
４）を得た。
更に無水マレ４７９０．６モル、フタル酸０．４モル、
、フロピレンクリコール０．４５モルジエチレングリコ
ール０．６モルの比で（Ｍｗ／Ｃ−Ｃが３１２）で仕込
み、更にハイドロキノンを仕込全質量に対し０．０１５
重量パーセント添加して、２２０℃で反応させ９重量平
均分子量４．２２５の不飽和ポリエステル（Ａ−５）を
得た。
、フロピレンクリコール０．４５モルジエチレングリコ
ール０．６モルの比で（Ｍｗ／Ｃ−Ｃが３１２）で仕込
み、更にハイドロキノンを仕込全質量に対し０．０１５
重量パーセント添加して、２２０℃で反応させ９重量平
均分子量４．２２５の不飽和ポリエステル（Ａ−５）を
得た。
（２）飽和ポリエステルの製造
アジピン酸ｉ、 ｏモル、プロピレングリコール１．０
５モルの比で仕込み更にジブチル錫オキサイドを仕込全
質量に対し０．０５重量パーセント添加して２２０ ’
Ｃで粘度を計りながら反応させ９重量平均分子量１．１
０８の飽和ポリエステル（Ｂ−１’）を得た。その一部
をさらに２１０’Ｃで粘度を計りながら反応させ。
５モルの比で仕込み更にジブチル錫オキサイドを仕込全
質量に対し０．０５重量パーセント添加して２２０ ’
Ｃで粘度を計りながら反応させ９重量平均分子量１．１
０８の飽和ポリエステル（Ｂ−１’）を得た。その一部
をさらに２１０’Ｃで粘度を計りながら反応させ。
重量平均分子−［２，７５４の飽和ポリエステル（Ｂ−
２）を得た。さらにその一部を粘度を計りながら２１０
℃で反応させ重量平均分子量６，４１６の飽和ポリエス
テル（Ｂ−３）ｅ得た。
２）を得た。さらにその一部を粘度を計りながら２１０
℃で反応させ重量平均分子量６，４１６の飽和ポリエス
テル（Ｂ−３）ｅ得た。
また、フタル酸１．０モル、グロビレングリコールＱ、
４５モル、ジエチレングリコール０．６モルの比で仕込
み、更にジブチル錫オキサイドを仕込全質量に対し０．
０５重量パーセント添加して２２０°Ｃで反応させ２重
量平均分子量３．７２６の飽和ポリエステル（Ｂ−４）
ｔ：得た。
４５モル、ジエチレングリコール０．６モルの比で仕込
み、更にジブチル錫オキサイドを仕込全質量に対し０．
０５重量パーセント添加して２２０°Ｃで反応させ２重
量平均分子量３．７２６の飽和ポリエステル（Ｂ−４）
ｔ：得た。
これらの不飽和ポリエステル、飽和ポリエステルを用い
、以下説明する。
、以下説明する。
実施例１の組成物は不飽和ポリエステル（Ａ−２）と飽
和ポリエステル（Ｂ−２）を仕込質量比（Ｂ）／（Ａ）
＋ （Ｂ） ＝ ０．２５で仕込み、約１時間２００
°Ｃで縮合反応を行彦ったもので、得られた変性不飽和
ポリエステルのスチレン溶液は硬化収縮率が４．５ ％
、硬化物の曲げ強さが８．５ Ｋ７／ｄ９曲げ弾性率
がｌ ５ Ｑ Ｋｇ／ｒｒａ２となった。尚。
和ポリエステル（Ｂ−２）を仕込質量比（Ｂ）／（Ａ）
＋ （Ｂ） ＝ ０．２５で仕込み、約１時間２００
°Ｃで縮合反応を行彦ったもので、得られた変性不飽和
ポリエステルのスチレン溶液は硬化収縮率が４．５ ％
、硬化物の曲げ強さが８．５ Ｋ７／ｄ９曲げ弾性率
がｌ ５ Ｑ Ｋｇ／ｒｒａ２となった。尚。
曲げ強さ及び曲げ弾性率はＪＩＳ Ｋ ７０２３に
準じて測定した値である。比較例１の組成物は不飽和ポ
リエステル（Ａ−２）のみを用いたものでその硬化収縮
率が８．１％と大きく、比較例２の組成物は実施例と同
じ仕込質量比（Ｂ）／（ｃＡ）−＋１Ｂ））＝ｏ、２ｓ
ではあるが、縮合反応を行なわずにただ混合したのみの
ものであり、硬化物の曲げ強さが５．９Ｋｇ／Ｍ２と小
さく実用に適さない。
準じて測定した値である。比較例１の組成物は不飽和ポ
リエステル（Ａ−２）のみを用いたものでその硬化収縮
率が８．１％と大きく、比較例２の組成物は実施例と同
じ仕込質量比（Ｂ）／（ｃＡ）−＋１Ｂ））＝ｏ、２ｓ
ではあるが、縮合反応を行なわずにただ混合したのみの
ものであり、硬化物の曲げ強さが５．９Ｋｇ／Ｍ２と小
さく実用に適さない。
実施例２．３の組成物はＭｗ ／Ｃ＝ Ｃが２２８及び
１５６の不飽和ポリエステル（Ａ−２）及び（Ａ−４）
を飽和ポリエステル（Ｂ−４）と約１時間反応させて得
られた変性不飽和ボＩＪ −ｚステルを用いたものであ
る。
１５６の不飽和ポリエステル（Ａ−２）及び（Ａ−４）
を飽和ポリエステル（Ｂ−４）と約１時間反応させて得
られた変性不飽和ボＩＪ −ｚステルを用いたものであ
る。
比較例３の組成物はＭＷ／Ｃ＝Ｃが３１２の不飽和ポリ
エステル（Ａ−６）を同様に飽和ポリエステル（Ｂ−４
）と約１時間反応させて得た変性不飽和ポリエステルを
用いたものである。
エステル（Ａ−６）を同様に飽和ポリエステル（Ｂ−４
）と約１時間反応させて得た変性不飽和ポリエステルを
用いたものである。
実施例２，３の組成物は比較例３の組成物に比べ硬化収
縮率が小さく優れている。
縮率が小さく優れている。
表１
簀変性不飽和ポリエステルとスチレンとの質素比を６゜
５：３．５で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物と
した。
５：３．５で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物と
した。
表２
髪質性不飽和ポリエステルとスチレンとの質量比を６．
５：３．５で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物と
した。
５：３．５で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物と
した。
比較例４，５の組成物は、不飽和ポリエステル（ＡＣ及
び飽和ポリエステル（Ｂ）の重量平均分子量が本発明の
範囲の下限未満又は上限を超えるものを用いた例で硬化
収縮率が大きく、硬化物の曲げ強さが小さい。
び飽和ポリエステル（Ｂ）の重量平均分子量が本発明の
範囲の下限未満又は上限を超えるものを用いた例で硬化
収縮率が大きく、硬化物の曲げ強さが小さい。
これに対し７重量平均分子量が本発明の範囲内の実施例
４の組成物は硬化収縮、硬化物の曲げ強さが優れている
。
４の組成物は硬化収縮、硬化物の曲げ強さが優れている
。
比較例６の組成物は、不飽和ポリエステル（Ａ）。
飽和ポリエステルＣＢ）の仕込質量比が本発明の下限未
満で硬化収縮率が大きく、また比較例７の組成物は不飽
和ポリエステル（Ａ）、飽和ポリエステル（Ｂｌの仕込
質量比が本発明の上限を超えるため硬化物の曲げ強さが
小さく、いずれも実用性がないものである。
満で硬化収縮率が大きく、また比較例７の組成物は不飽
和ポリエステル（Ａ）、飽和ポリエステル（Ｂｌの仕込
質量比が本発明の上限を超えるため硬化物の曲げ強さが
小さく、いずれも実用性がないものである。
表３
冬変性不飽和ポリエステルとスチレンとの質量比を７：
３で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物とした。
３で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物とした。
表４
黄変性不飽和ポリエステルとスチレンとの質量比を７：
３で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物とした。
３で混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物とした。
本発明になる低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物よ
り得られる硬化物は９機械的強さ及びフレキシビリティ
−を従来の不飽和ポリエステル樹脂組成物と同等以上に
保ちながら硬化収収縮率が減少される。
り得られる硬化物は９機械的強さ及びフレキシビリティ
−を従来の不飽和ポリエステル樹脂組成物と同等以上に
保ちながら硬化収収縮率が減少される。
Claims (1)
- １、二重結合１個当シの分子量が２５０以下で重量平均
分子量が１．５００〜５． ＯＯＯの不飽和ポリエステ
ル（Ａ）と９重量平均分子量が２．０００〜７，０００
の飽和ポリエステルＦＢ）とを仕込質量比（Ｂ）／ （
（ＡＪ 十（Ｂ） ）を０．２〜０．６として縮合反応
させて得られる変性不飽和ポリエステル及びエチレン型
不飽和単量体を含有してなる低収縮性不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23202182A JPS59122514A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23202182A JPS59122514A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59122514A true JPS59122514A (ja) | 1984-07-16 |
| JPH0244322B2 JPH0244322B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=16932713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23202182A Granted JPS59122514A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59122514A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6381127A (ja) * | 1986-09-25 | 1988-04-12 | Teijin Ltd | 不融性の熱可塑性芳香族ポリエステルの製造方法 |
| EP0442953A1 (en) * | 1988-11-09 | 1991-08-28 | BRIGHT, Elvin Merrill | Optical plastics and methods for making the same |
| US5408013A (en) * | 1991-08-12 | 1995-04-18 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Unsaturated polyester resin composition and sheet-form molding material using the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5333232A (en) * | 1976-09-08 | 1978-03-29 | Asahi Denka Kogyo Kk | Resin compositions for coating powder |
| JPS56100868A (en) * | 1980-01-16 | 1981-08-13 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Polyester resin mixture for melt coating |
-
1982
- 1982-12-28 JP JP23202182A patent/JPS59122514A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5333232A (en) * | 1976-09-08 | 1978-03-29 | Asahi Denka Kogyo Kk | Resin compositions for coating powder |
| JPS56100868A (en) * | 1980-01-16 | 1981-08-13 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Polyester resin mixture for melt coating |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6381127A (ja) * | 1986-09-25 | 1988-04-12 | Teijin Ltd | 不融性の熱可塑性芳香族ポリエステルの製造方法 |
| EP0442953A1 (en) * | 1988-11-09 | 1991-08-28 | BRIGHT, Elvin Merrill | Optical plastics and methods for making the same |
| US5319007A (en) * | 1988-11-09 | 1994-06-07 | Bright Elvin M | Optical plastics and methods for making the same |
| US5408013A (en) * | 1991-08-12 | 1995-04-18 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Unsaturated polyester resin composition and sheet-form molding material using the same |
| US5445877A (en) * | 1991-08-12 | 1995-08-29 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Unsaturated polyester resin composition and sheet-form molding material using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0244322B2 (ja) | 1990-10-03 |
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