JPS59120651A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチゾル組成物に関する。、さらに詳しく
は比較的低温で多くの塗装面に強固に接着するプラスチ
ゾル組成１づｊに関するものである。

プラスチゾル組成物は特に自ｆｌｊｌ＋車−Ｉ−業で自
動小用アンダーコー１−およびシーラントとじて広く使
用されている。

本出願人はさきにある種のブロック化ウレタンプレポリ
マーと活性水素含有モノまたはボリア４−ド系化合物と
からなる接着ＩＩＬ付−！−ｊ剤を塩化ヒニル（共）重
合体などに配合したプラスデシル組成物が比較的短時間
加熱処理するだけでカチオン密ｙｔ塗膜に対Ｉ７て強力
な接着力を示すことを見１１目ノ特許出願した（特開昭
５５７１１８９４８弓公報）３、しかしより多くの下地
ｉことえはカチオン密着塗装面のみならずアクリル樹脂
塗装面に対しても接着性のすぐれたプラスチツル組成物
に対する要望は強く、この要望を＠ｔコすべく本発明者
らは鋭意検討した結果本発明に到達しｒコ。すなわち本
発明は塩化ビニル（共）重合体（Ａ）、ｏＪ　ＵＱ剤（
′１３）、ブロック化ウレタンプレポリマー（（力、活
性水素含有アミノ基を含有するモノもしくはポリアミド
系化合物および／またはポリアミン（Ｉ））ならびに炭
素数８以−にのモノまｔこはポリカルホ゛ン酸（１０か
らなることを特徴とするプラスチゾル組成物である６゜
炭素数８以］二のモノまたはポリカルボン酸（Ｉ）にお
いて、炭素数８以上のモノカルボン酸としては飽和また
は不飽和の直鎖または分岐の脂肪族モノカルボン酸（カ
プリル酸、ネオテカン酸など）および芳香族カルボン酸
（＋−ルイル酸など）かあげられる。

炭素数８以」−のポリカルボン酸としては重合脂肪酸、
脂肪族ポリカルボン酸（飽和または不飽和のセバシン酸
、ドデカンニ酸、エイコサジエン酸、ヘキサデセンニ酸
など）、芳香族ポリカルボン酸（フタル酸など）があげ
られる。

」１記重合脂肪酸としては炭素数８〜２４の不飽和まｔ
：は飽和脂肪酸をｆｆｉ合させたもので一般には炭素数
１８の不飽和脂肪酸（リノール酸、オレイン酸など）、
不乾性油・Ｎ″′−乾性油もしくは乾性油脂肪酸または
これらの低級アルキルニスデルを触１１１ｊ、の存在下
まｔコは不存在下に二分子重合させたものがあげられる
。

重合脂肪酸にはタイマー酸を主体とするものｔことえば
モノマー酸０〜５重量≦ｈ、グイマー酸５０・−９９重
世％、１〜リマ一酸２〜４０重量％およびトリマー酸を
主体とするものたとえばモノマー酸０・〜・５重量％、
ダイマー酸５〜３０重量偽、１〜リマ一酸５０〜９５重
量％がある。

重合脂肪酸の市販品としてはパーザグイｊ＼２１６゜２
２８（ヘンケル日本製）エムポール】旧０．１．０］４
゜１．０１６，１０２２，１０２４，１０４０．１０４
１（エメリー製品）がある。

（均のうちで好ましいものは重合脂肪酸であり、とくに
好ましいものはダパイマー酸を主体とするものである。

モノまたはポリカルボン酸の炭素数が７以１−゛ではア
クリル樹脂塗装σ１丁に対する接着性およびブラフ、チ
ソル組成物の安ν性が悪い。

本発明において、ブロック化ウレタンプレポリマー（（
力としては、水酸基当りの分子量が２００以旧通常２’
ＯＯ〜２０００の２ないし３官能性高分子ポリオールお
よび必要により水酸基当りの分子量か３２〜１８０の２
ないし３官能性の低分子ポリオールからなるポリオール
類と有機ジイソシアネ−１〜とからのＮ　に　０ウレタ
ンプレポリマーのブロック化物があげられる。

上記高分子ポリオールとしてはポリエーテルポリオール
、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオールおよび
これらの二種以上の混合物があげられる。

ポリエーテルポリオールとしてはテトラヒドロフランの
開環重合で得ることかできるポリテトラメチレングリコ
ールがあげられる。ポリテトラメチレングリコールに６
ついては特願昭５６−１０８３５８Ｕ゛明細書に記載さ
れている。また低分子ポリオール（水酸基当りの分子量
通常３０〜２００好ましくは３０〜１００の２ないし３
官能上底分子ポリオールたとえばエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、］、
６−ヘキザンジオール、グリセリン、１−リメチロール
プロパンおよびこれらの二種以」二の混合物など）のア
ル−へ用ノンオキサイド（エチレンオキサイ１（、プロ
ピ）ノンオキサイド、１．２−　、１．３−または２，
３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレ
ンオキサイド、エピクロルヒドリンなど）付加物も使用
することができる。ポリテトラメチレングリコールが好
ましい。

ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸、その
エステルもしくはハラ弓ドと低分子ポリオールとを重縮
合させることにより得られるポリエステルポリオールが
あげられる。ジカルボン酸とじては脂肪族ジカルボン酸
（アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、グイマー酸な
ど）、芳香族ジカルボン酸（テレフタ゛ル酸、イソフタ
ル酸など）およびそれらの無水物があげられる。これら
のうちで好まＩ７いものは脂肪族ジカルボン酸、とくに
好ま１ノいものはアジピン酸である。低分子ポリオール
としてはポリエーテルポリオールの項で記載したもの、
それらのアルキレンオキシド付加物（低分子是のもの）
およびそれらの二種以上の混合物があげられる。これら
のうち好ましいものはエチレンクリコールおよびジエチ
レンクリコールである。まｔ：ラクトン類（ε−カブロ
ラク１−ンなど）を低分子ポリオール（エチレングリコ
ールなど）の存在下、開環重合させて得られるポリラフ
１−ンボリオールも使用できる。

ポリマーポリオールはｑ″Ｈ１昭５５．−１１８９４８
号記載のものが使用できる。

高分子ポリオールのうち、好ましいものはポリテｌ〜ラ
メチレングリコールおよびポリエステルポリオール（と
くにポリエチレンアジペートジオールおよびポリカプロ
ラクトンポリオール）である。

本発明で使用される高分子ポリオールの水酸基１個当り
の分子量は２００以上通常２００〜２０００１好ましく
は４００へ□１５００である。分子量が２００未満の場
合、重合物が結晶性の悪い樹脂となりプラスチツルが硬
くもろくなり易くまた２　（＋　００より人の場合樹脂
強度が著しく低いものとなり、プラスチツルか十分な強
度を発揮し難い。

また必要により用いられる低分子ポリオールもポリエー
テルポリ」−ルの項で記載１ツた水酸基当りの分子量が
通常３２〜］８０、好ましくは３２〜１００の２ないし
３官能性低分子ポリオールがあげられる。これらのうち
好ましいものは１，４−ノクンジオール、トリメチロー
ルプロパンおよびそれらの二種以上二の混合物である。

高分子ポリオールと低分子ポリオールを併用する場合、
ポリオール類中の低分子ポリオールの星は通常９０当量
る以下、好ましくは１５〜６５当Ｒ１％である。

まｔこ、高分子ポリオールおよび必要により低分子ポリ
オールからなるポリオール類の水酸基当りの分子量は通
常５０〜２００Ｑ　、好ましくは２００〜１０００であ
る。水酸基当りの分′：：ｆ−量が５０未満の場合、硬
化後のプラスチゾルが硬くなりすぎ、２０００を超えた
場合、軟らかくなりすぎいずれも下地に対する接着力が
充分でない。

まｔ二有機シイソシアネ−１・とじては従来公知のもの
ｔことえは脂肪族イソシアネー１へ（ヘキサメチ１ノン
ジイソシアネ−１・、リジンジイソシアネートなど）、
脂環式ジイソシアネ−１−（水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−１・（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイノシア
ネート（■ＰＪ）■）、水添トリレンジイソシアネー１
−など〕、芳香族シイソシアネ−１−〔、トリレンジイ
ソシアネー１へ（Ｔ　Ｉ）　１　）、ジフェニルメタン
ジイソシアネ−１−（ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネートなど〕およびこれ
らの二種以上の混合物があげられる。これらのうち好ま
しいものはＴ１）■、へ、ｉＤ　Ｉ　、　Ｉ））１）　
、Ｉおよび水添Ｍ］）１である。

ブロック化ウレタンプレポリマー（モし）を得るｔこめ
に使用されるブロック化剤としては活性メチレン化合物
〔マロン酸ジエステル（マロン酸ジエチルナト）、アセ
チルアセ１〜ン、アセト酢酸エステル（アセト酢酸エチ
ルなど）など〕、オキシム化合物〔アセトオキシム、ケ
トオキシムＪことえばメチルエチルケトオキシム（Ｍ　
Ｅ、にオキシム）、メチルイソフチルケ１−オキシム（
？ｖ１．　Ｉ　Ｂ　、にオキシム）ｔ、ｒト〕、フェノ
ール類〔フェノール、ＩＩ＋−クレゾールなど〕；ラク
タム類〔ε−カプロラクタムなど〕およびこれらの二′
、種以北の混合物があげられる。

これらのうちで好ましいものはイソシアネ−１・の種類
、またはプラスチツル適用時の焼付潤度によ′り異なる
が一般にイソシアネート基を再生する解離温度が１００
ないし１６０　℃の範囲内にあるものたとえはアセチル
アセトン、アセト酢酸エステル、オキシム化合物、ラク
タム類など、とくに好ましいものはケトオキシム（とく
にＭ　Ｅ　Ｋオキシム）およびラクタム類（とくにε−
カプロラクタム）である。ケトオキシムはインシアネー
トとの反応が容易であり、さらにフロック体の解離温度
が他のものに比べ比較的低温であるため（１２０″Ｃ程
度で可能）特に有利である°゛０また、ラクタム類はケ
トオキシムより若干、解離温度が高くなる（１３゜°Ｃ
以七）が安定性にすぐれている。

ウレタンプレポリマーを得るに際し、イソシアホー１−
基の水酸基に対するモル比は通常１．０５　”３．Ｏ１
好ましくは１３〜２２である。また該プレポリマーのＮ
　ＣＯΦは通常１〜２０％、好ましくは２〜１５％てｌ
）　′；６ｃ、 ウレタンプレポリマーは通常の方法により得ることがで
きる。ウレタンプレポリマー生成反応を行なう場合、反
応温度は通常４０〜１４０°Ｃ１好ましくは６０〜］　
２０”（：である。ウレタンプレポリマー生成反応を行
なうに隙し、反応を促進するために公知のウレタン重合
用触媒例えばレフチルスズジラウレ−１・、第一スズオ
クトエ−１・、スタナスオクトエ−１・などの有機金属
化合物、トリエチ１／ンジアミン、トリエチルアミン、
１，８−シアサビシクロ（５，４，Ｏ〕タウンセン−７
などの第３級アミン系化合物を使用することも可能であ
る。

ブロック化剤は」１記反応の任意の段階で添加し反応さ
せ、ブロック化ウレタンプレポリマー（Ｆｌ）を得るこ
とができる。添加方法としては所定の重合終了時に添加
するか、あるいは重合初期に添加するかまたは重合初期
に一部添加し重合紹了時に残部を添加するなどの方法が
ｅｌＪ能である。好ましくは重合終了時に添、ｂ＋＋す
る方法である。、その添加量は重合終了時に添加する場
合はＮ　（＋　０ゾレボリマーの遊離のイソシアネート
基に対して通常１当（５１以上、２当量未満、好ましく
は１．０５当量〜１，５当ｈ１、である。またブロック
化剤を途中で加える場合、原油１ポリイソシアネ−１・
のＮ００の当量からポリオールの当量を引いたものとブ
ロック化剤をほぼ当量使用するのが好ましい。１種のブ
ロック化剤ｒごけではブロック化に長時間を要する場合
、ブロック化剤を二段に分けて添加し、たとえば重合終
ｊ′時点で比較的ブロック化のおそいブロック化剤（た
とえばラクタム類）を添加し、概ねブロック化を行なっ
た後、よりブロック化の速いブロック化剤（たとえばケ
１〜オキシム）を添加して効率よくブロック化を完了さ
せることもできる。

ブロック化剤を′添加す゛る場合の反応温度は通常５０
〜１５０°Ｃである。反応に際し公知のウレタン重合用
触媒を添加して反応を促進することも＋ｊＪ能てある。

♂（Ｉられたフロックイソシアネー１−当りの分子Ｊ６
゜は通常５００〜１０，０００、好ましくは１．．００
０〜６，０００である４、づ）−Ｊ′、ｊｊ、ｌ、が５
００未満の場合は、樹脂が硬くてもろくなるためブラス
チノ゛ルの組成物の物狸的訃質か低Ｉパシやすく、１０
．０００を超えｒこ場合は良好な接着ゼ１：が街何［い
３） 活性水素含有アミノ基を含有するモノもしくはポリアミ
ド系化合物としては重合脂肪酸および一塩ノｉ（酸から
なる１洋の少くとも１種とボリア２ン類とを反応させて
得られるモノアミド系化合物およびポリアミド系化合物
（ポリアミ１〜樹脂）があげられる。上記重合脂肪酸、
−塩基酸およびポリアミン類は特公昭５３−４．１１．
２１号公報および特公昭５３−４１１２２　弓゛公報に
記載のものが使用できる。

モノもしくはポリアミド系化合物のアミン価は通常９０
以上、好ましくは１００〜４５０とくに好ましくは２０
０〜４００である。アミン価が９０未満のものは−・般
に高分子量であるためプラスチゾルに対する相溶性が低
下する。

モノもしくはポリアミド系化合物中には遊則のポリアミ
ン類を含んでいても」、い１゜また千ノモしくけポリア
ミド系イ））合物はその部分変１生体たとえば分子中に
イミグゾリン環をｒｌむものまたはモノもしくはボリエ
ボキン化合物、電子吸引基を有するビニル化合物（アク
リＬＪ　＝　ｌ・リル、アクリル酸エステルなど）など
で変性じｔこもの（特公昭５１　２３５６０−Ｗ’）”
、特公昭５２−５５５４弓′公報ｄ己載のもの）でもよ
い。

ポリアミンとしてはたとえば脂肪族ボリアζン［［アル
キレン（０２〜４）ジアミン（エチレン・レア２ン′、
プロピレンジアミンなど）、ポリアルキレンポリアミン
（ジエチレントリアミン、１−リエチレンテＩ・ラミン
なと）、ｙ）香族ポリアミン（フェニレンシアミン、ｌ
−リレンンアミン、キシリレン〉アミンなと）、脂環式
ポリアミン（シクロへへ′シレンジアミン、イソホロン
シアミンなト）、複素環式ポリアミン［−ビペラ゛ジン
、アミノアルキル置換ピペラジン（アミノエチルピペラ
ジンなど）など］およびこれらの二種以上の混合物があ
げられる１、ポリアミンについては特開昭５４−１２２
３９６月お、Ｌび同り４’−１０１８９９号でポリアミ
ン類として記載されているものを使用できる０、 ポリアミンのうちで好ましいものは脂環式ポリアミンで
ありとくに好ましいものはイソホロノジアミンである。

活性水素含有アミノ基を含有するモノもしくはポリアミ
ド系化合物とポリアミンのうちで好ましいものはモ、ノ
もしくはポリアミド系化合物である。

塩化ビニル（共）重合体（塩化ビニル重合体お、Ｊコび
／または共重合体）（Ａ）は通常のものを用いることか
できる。塩化ビニル共重合体としては、塩化ビニルとこ
れと共重合し得る他のビニルｉ、ｌ−ｉ早体（酢酸ビニ
ル、無水マレイン酸もｌｙ　＜はマレイン酸エステル、
ビニルエーテルなど）との共重合体があげられる。塩化
ビニル重合体もしくは共重合体の重合ｊＷは通常１０（
１０〜１７００である。塩化ビニル小合体もしくは共重
合体のｒｌｊ販晶としてはカネビニルＰＳ【ノー１０、
カネビニルＰ　Ｓ　Ｈ−ｓｏ、カネビニルＩＦＳＭ３Ｑ
およびカネビニルＰＣＩｉ、　−１２（以１−ニＪ（Ｊ
ｕ、ＬＢ本七オン製）、デンカビニルＩ’　Ａ・−１０
０およびデンカビニル）Ｉ　Ｉ′〕−１８０（以上電気
化学工業製）かあげら、ｉ′ｌる。これらは２　ｉ！［
ｉ以北混合し゛Ｃ使用することもできる。

可塑剤串）は一般にこのＬ］的で便用されるものはすべ
て有用で、たとえば、シエチルフクＬ−−ｈ、シブチル
フクレ−１・、ジオクチルツタ１／−１・、ジラウリル
ツクレート、ジステアリルツタＬノート、などのフクル
酸エステル、ジオクヂルアジベ−１・ｔｆどのアジピン
酸ゴスチル、二／オクチルセバケートなどのセパチン酪
エステル、［・リクレジルフオスフエ−１・などのリン
酸エステルなどのエステル型ｌＪＪ贈剤およびこれらの
二種以上の混合物があげらオ］る３、これらのうち好ま
しいものはフタル酸エステル類とくにンオクチルフクレ
−１−である。。

本発明の組成物（・こは」二記（、ｉ）　、　（１１）
、虐）　、　（１：＞）および（１′）成分の他仝こ種
々の他の′添加剤ｔコとえは充填剤や安定剤を配合でき
る。充填剤としては無機系充填剤（炭酸カルシウム、ク
ルク、ケイ藻上、カオリ〜・４「と）および有機系充填
剤（セルロース粉、粉末ゴム、Ｉｉｆ生コムなど）かあ
げられる。また安定前１１とし−Ｃは金属石けん類（ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなと
）、無機酸塩類（−塩基性亜リン酸塩、二塙基硫酸塩な
ど）および有機金属化合物（ジブチルスズジラウレ−１
・、レフチルススフレー１・など）かあげられる。まｔ
こ、顔＊；Ｉ　ｔｆ、どの着ｆハ剤も任意に添加できる
３゜よたσ〕）の加熱時の反応を促進することによりプ
ラスチツル適用時の加熱処理？ＭＡ度を低Ｆまたは時間
を短縮する１」的で、フロック化つ１／クンブレポリ−
１７−の解郊［促進のために通常用いらイーする触媒（
−オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズなどの有機金属化合
物、ｌ−リエチレンジアミン、１へリエチルアミン１．
８−ジアザビシクロウンデセン−７の塩（特公昭４．６
−１．０５４９−Ｙ＋公報記載のものなど）などの第３
扱ア・ミン化合物など〕を併用することも可能である３
、 本発明の組成物において（１つの足は組成物中で通常０
．０５〜５重量も、好まし・くけ０．０５〜３重量％で
ある。、（玲が０．０．５重ｉｉｔ：　’Ｆｒ未満では
一〕゛ラスチソル組成物の安定性が低下１７５重ＩＪシ
七を超えると接ン′ｊ性か低下する。

また（（シ）と（Ｔ））の比率は重星比で通常１　：　
０．０５・へ・４、好ま１ツくは１：（］］＝３であイ
）。、（１））か００５未満ｔｒこは４より大ではプラ
スチゾルのカチオン型電右塗本発明の組成物の処方の−
・例を示せば１で記のとおりである（％は重＠％である
）。

通　常　　　　好ま（ッくは （Ａ）　　　　　　］、　０〜５０の　　　（２０−４
０％）（均　　　　　　　　　　１０　−５０ら　　　
　　（２０〜　４０％）”）−１−ＣＩ〕）　　　　　
　１−７％　　　　（２−５Ｚ　）（”）　　　　　　
０．０５−５％　　　（００１−３％）添加剤　　　　
　０〜７０％　　　（ｏ−６０％）添加剤として充填剤
を使用する場合には、通常１０−７０％（好ましくは２
０・−６０％）または安定剤を使用する場合には通常０
−３ｒ＝（好ましくは０１・〜２％）である。

本究明の組成物は通常の方法（たとえば「合成樹脂塗料
−ｊ高分子刊行会昭和４１年発行第３８８〜３９０頁記
載の方法）で混練して製造することができる。

本発明の組成物は各種金属素地向および金属（とくに鋼
材）面に施された各種塗装面に適用できるが、とくにカ
チオン型電着塗装面およびアクリル樹脂塗装面に有利に
適用できる。

カチオン型電着塗装としては、通常の該電着塗装たとえ
ばポリアミン樹脂（分子中にアミノ基を有するエポキシ
樹脂など）をフィルム形成成分とし、これを低級有機酸
などで中和せしめて水溶液または水分散液としたものを
塗料（陽イオンとして存在）とし、被塗物（金属）を葆
極として直流通電によって被塗物の表面に塗料を析出せ
しめる塗装方法があげられる。

アクリル樹脂塗装に使用されるアクリル樹脂塗料として
は熱可塑タイプのものおよび熱硬化タイプのものがあげ
られる１、熱可塑タイプのものはアクリルにカボリマー
を繊維素誘導体（二１〜口セルロース、セルロースアセ
テートフチレート可塑剤などと併用して主に常温乾燥用
に使用される６、熱硬化タイプのものはアクリル（コ）
ポリマー中に官能基をもちそのものの単独または架橋剤
との反応で加熱することで３次元網状構造を形成するも
のである。（ｒ装方法としては、はけ塗り、スプレー塗
装、静電塗装、フローコ−１・、浸漬塗り、粉体塗装、
ローラーコートなどがあげられる。

本発明の組成物の上記塗装面に対する塗布膜は、通常５
００〜３　０　０　０　９Ａｎ’であり塗布膜厚は通常
０３〜２Ｋｍである。また塗布後熱処理か行なわれるが
、その場合の温度は通常１２０〜１５０°Ｃ、時間は通
常２０−４０分である。塗装方法も通常の方法たとえば
スプレー塗布、ハケ塗り、浸漬、流しこみなどの方法を
用いることができる。

本発明の組成物は多くの下地たとえばカチオン電着塗装
面のみならず新たに要望のでてきたアクリル塗装面に対
しても比′軸的低温（たとえは１２０〜１３０°ＣＬ短
時間（たとえば３０分間）の加熱処理で強固に接着する
という効果を奏する、、上記効果に加えて従来のものよ
りも貯蔵安定性がすぐれたとえば４５°Ｃ×１０日とい
うより苛酷な条件下でもかなり安定であり、粘度り竹が
少ないという効果も有する。

本発明の組成物は接着剤、シーランＩ・、塗料なととし
て各種工業用途に応用できるが、自動車工業とくに下塗
りにカチオン型電着塗装か施された自動車車体のボデー
シーラー、アンダーコート用塗料としてとくにすぐれて
いる。また、近く１Ｆ、アクリル塗装を施した自動車車
体特にロッカーパネル部に該プラスチツル組成物が保護
膜として用いられておりこれらに応用できる。

以下本発明を製造例，実施例および試験例によりさらに
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
．、１−犯例において部は重量基準のものでありＩ’　
ｉ’　Ｍ１１４はボリテＩーラメチレンクリコール、Ｊ
”ＡＧＡはポリ（エチレンクリコールアジペート）、ｌ
”　Ｏ　Ｌはポリカプロラフ１−ンポリオールＮ　１１
　Ｇはネオペンチルグリコール、ＴＭＰはトリメチロー
ルプロパンをそれぞれ示す。

製造例１〜３、比絞製造例１〜４ （フロック化ウレタンプレ・ポリマーの製造）攪拌機、
温度ｇ１および窒素導入管を付した２４′流■加熱しか
きまぜながら８時間反応させ、活性イソシアネート含有
量が７３５％のウレタンプレポリマー（キシレン７５％
溶液）を得た。さらにこのものにフロック化剤を徐々に
加え、７０’Ｃで約１時間かきませた後、赤外線吸収ス
ベクＩ・ルによりイソシアネ−１・基の吸収（２２５０
（Ｔｌｌ＋　　）が完全に消滅しでいることを確認し、
常温で低粘度液状のブロックｒヒウレタンブ１ノボリマ
ー溶液を得り。

Ｊ−記においでフロック化つレクンプレボリマ−の製造
は、イノシアネートがＭ　−１）　■０）　場合６　５
〜７５”Ｃ，ＴＤＩ（７）場合７５〜８０″Ｃ　、Ｊ　
、Ｉ′ｌ）　、Ｉ　Ｏ）場合１．　Ｏ　０〜１１０°Ｃ
の温度で行なった。

マタ使用シｆｌ　、１’　Ｔ　＃Ｉ：　Ｇ　：Ｊ）ＣＩ
−１−、オ．Ｊ：　ヒＰ−Ｆ２　（’；Ａの水酸基価は
それぞれ１１５、１１３、１４０である。

１部開口ｎ　５９−１２０に５１　　（７）実施例１〜
３　比較例〕、〜４ プラスチツル組成物をＦ記のようにして得た。

カネヒニル１゛Ｓ１・−１０（＠５ｆ＠化学下業製塩化
ヒニルストレートレジン）７０部、カネビニルＩ’　０
．１．１１２　（鐘淵化学工業製塩化ビニル共重合レジ
ン）３０部、ジオクチルフタレ−ｐ　（１）０１’　）
　１１．０部、ＮＣＣ−１１０（日本粉化工業製、炭酸
カルシラＡ　）１５０部、および二塩基性亜リン酸鉛３
部からなる塩ヒベース１〜．ブロック化ウレ多ンプレポ
リマー溶液（”）、ポリアミド系化合物など（Ｉ））お
よびポリカルボン酸など（＋９を均一に混練し表−２の
処方でプラスチツル組成物を作成した。なお、比較例と
して（ト；）を用いないものも作成した。

試験例１−３　比軟試験例１〜４ 実施例Ｊ〜３および比較例１〜４．のプラスチゾルの組
成物を用いて組成物の粘度変化の程度を試１躬ｑ　Ｌ　
ｔこ。

次にアクリル塗装を施した鋼板およびカチオン■１１′
市着塗装を施した鋼板に該プラスチゾル組成物を塗膜厚
さが０．５ｍｍになるように塗布し、１２０°Ｃで３０
分間加熱処理を行なったところ、弾性に富み密着性の極
めて良好な塗膜が得られた。さらにこのものを温水（４
０℃）中に７日間浸漬したあとも密着性はほとんど変化
しなかった。

さらに、カチオン電着塗装板を被着体としてＪＩｓ　　
ｌぐ６８３０　（自動車、シーリング材試験方法）に記
載の方法に準じてセン断接着強度を測定（ただし、ゾル
厚さ１．、Ｑｍｍ、加熱処理１３０℃×２０分）した。

結果を表−３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 】　塩化ビニル（共）重合体（Ａ）、ｉｉＪ　ｐｌ剤（
   Ｂ）、フロック化ウレタンプレポリマー（（ニ）、活性
   水素含有アミノ基を含イエするモノもしくはポリアミド
   系化合物および２／またはポリアミン乃ならびに炭素数
   ８以上のモノまたはポリカルボン酸（十〇からなること
   を特徴とするプラスチゾル組成物。 ２（１“）が重合脂肪酸である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ３、　　（ｔＴｈＯ量が組成物中、００１〜５重量％で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 ４　（０が水酸基当りの分子量が２００以−ヒの２ない
   し３官能性高分子ポリオールおよび必要により水酸基当
   りの分子量が３２〜１８０の２ないし３官能性の低分子
   ポリオールからなるポリオール類と有機ジ・イソシアネ
   ートとからのＮ００末端ウレタンプレポリマーのブロッ
   ク化物である特許請求の範囲第１項−第３項のいずれか
   記載の組成物４゜５　ポリオール類の水酸基当りの分子
   ）ｄが５０−２０００である特許請求の範囲第・１項記
   載の組成物。