JPS59118796A - リン酸アミド誘導体およびそれらを含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類に対して有効
な防除作用を示す新規なリン酸アミド誘導体及び該誘＃
体を有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺線虫剤に関する。

本発明の化合物は、下記一般式（１）で表わされる新規
な式中Ｘはハロゲン原子であり、Ｙはメチル基、メ）４
シ基、ツメチルアミノ基又はモ／ハロデ／メチル基であ
り、Ｒ１まプロピル基又はブチル基であり、０は０．１
．２又は３である。前記一般式（１）中のＸで表わされ
るハロゲン原子段ｔＦＹで表わされるモ７ハロデノメチ
ル基のハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素及び沃
素が挙けられる。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
（式中１−Ｉ　Ａ　Ｉ−はハＤ　’ｆ　７原子であり、
Ｘ、’ｌ’、Ｒ及びｎは前述の通１）である。） 前記〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の反応は、通常−１００
〜２００’Ｃ，望ましくは一８０〜１００°Ｃの温度範
囲で行なわれる。

また、これらの反応は、酸受容体の存在下で行なわれ、
酸受容体としては、トリアルキルアミン、ピリノン、Ｎ
、Ｎ−ノアルキルアニリンなどの第３級アミン類、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、
炭酸塩或は重炭酸塩なとの黒磯塩基類、ナトリウムメト
キサイド、カリウム−１−ブトキサイドなどのアルコー
ルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、ローブチ
ルリチウム、フェニルリチウム、リチウムジイソプロピ
ルアミドなどの有機リチウム類などが挙げられる。更に
は、これらの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望まし
く、溶媒としては、ジエ±ルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドヘキサメチルホスホリ
ンク）リアミドなどの非７°口）・ン性極性溶媒類、ア
セトン、メチルエチルケトンなと゛のケトン類、ベンゼ
ン、１−ルエン、クロロホルムなどの炭化水’ＺＭＢは
ハロゲン原子であり、Ａが７）ロゲン原子の場合Ｂ１よ
アミ７基である）とを、前記〔Ａ〕、ＣＢ）及び〔Ｃ〕
の反ル化反応させることによってイυられる。

合成例１　０−エチル−Ｓ−プロピル−Ｎ−（Ｎ．Ｎ−
ン゛メチルカルバモイル）−Ｎ−（３−クロロ−５−）
す７ルオロメチルー２−ピリジル）ホスホラミトチオレ
ートの合成 Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ノル）−Ｎ’　、Ｎ’−ジメチルウレア２８をテトラヒ
ドロ７ラン３０ｍｅに溶解させ、この溶液を一７８°Ｃ
に冷却した。そこへ、ｎ−７チルリチウムの１１−へキ
サン溶液＜１．５５モル濃度）６、ＯＶｌｏ．９、攪拌
下栓々に滴下した。次いで、１５分後に〇ーエチルーＳ
ープロビルホスホロクロリドナオレー）１．７ｅを徐々
に滴下し、３０分後に液温を徐々に室温まで戻して１２
時間反応させた。反応終了後、生成物を氷水中に投入し
、塩化メチレンで抽出して抽出層を食塩水で洗浄した。

その後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去し
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して屈折
率９／ｌゎ１８・２　Ｌ５］７Ｇの目的物１，Ｏｇをイ
タだ。

合成例２　０−エチル−Ｓ−プロピル−Ｎ−メトキシカ
ルボニル−Ｎ〜（３−クロロ−５−）リフルオロメチル
−２−ピリノル）ホスホラミトチオレー１・の合成０ー
エチルーＳープロピル−Ｎ−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリノル）ホスホラミトチオレート
２Ｅをテトラヒドロフラン３０＋１１０に溶解させ、こ
の溶液を一７８°Ｃ（こ冷却した。そこへ、ｎ−ブチル
リチウムのローヘキサン溶液（Ｌ５５モル濃度）　４　
、　３　ＩＩＩρを攪拌下栓々に滴下した。次いで、１
５分後にクロロ蟻酸メチル２．３ｍρを徐々に滴下し、
１５分後に液温を徐々に室温まで戻した後、３時間還流
下に反応させた。反応終了後、生Ｉ＆物を飽和食塩水中
に投入し、塩化メチレンで抽出して抽出層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させた。その後、溶媒を留去し、シリカ
ゾルカラムクロマトグラフィーで精製して屈折率　／１
／ＩＩ）＋５。

１、、４９７６の目的物０．６ｇを得た。

合成例３　０−エチル−Ｓ−プロピル−Ｎ−アセチル−
Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ノル）ホスホラミトチオレートの合成 〇ーエチルーＳープロピルーＮ−（３−り四ロー５−）
リフルオロメチル−２−ピリジル）ホスホラミトチオレ
ート４ｇをテトラヒドロ７ラン５０ｍＱに溶解させ、こ
の７容液な一７８°Ｃに冷却した。そこへ、ｎ−ブチル
リチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．５５モル濃度）８．
５ｍｆ２を攪拌下栓々に滴下した。次いで、１５分後に
アセチルクロリド１．０ｇを徐々に滴下し、３０分後に
液温を徐々に室温まで戻しで１２時間反応させた。反応
終了後、生成物を氷水中に投入し、−塩化メチレンで抽
出して抽出層を食塩水で洗浄した。その後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥させ、溶媒を留去し、シリカゾルカラム
クロマトグラフィーで精製して１’Ｌｏ８８１．　４　
９　８　２の目的物」、５６ｇ−ｔ−得た。

前記合成例１〜３或は、一般的製法によって製造された
本発明化合物の代表的な具体例を第１表に示す。

本発明化合物は、後記試験例にみる通り、殺虫、殺ダニ
、殺線虫剤の有効成分として優れた活性を示す。

例えば゛、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ
なとのような植物寄生性ダニ類、イエダニのような外部
寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨトウ、
コロラドハノ、シ、ニジユウヤホシテントウ、モモアヵ
ア７ラムシ、ツマグロヨコバイ、ヒメトビウンカ、クマ
ネキ゛バエ、タネバエ、コガネムシ類、ネキリムシ類な
どのような農業用害虫類、ゴキ７す、イエバエ、アカイ
エカ、シロアリなどのような衛生害虫類、アズキシ′ン
ムシ、コクヌ又トモＶキなとのような貯殺再虫頬、カツ
ォブシムシなどのような衣類の害虫、その他家畜などに
寄生するノミ、シラミ、）Ｓ二などに対しても有効であ
り、サツマイモネフ７センチュウなどのような有次二稙
物寄生性、線虫類に対しても有効である。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の有効成分とし
て使用するに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様
に農薬補助剤と共に、乳剤、粉剤、水利剤、液剤、粒剤
なとの種々の形態に製剤することができ、これら製剤品
をそのまま使用したり、或は希釈剤で所定濃度）こ希釈
してから使用したりすることかできる。

ここでいう農薬補助剤としては、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、珪藻土、ホワイトカーホ゛ン、クレー、澱
粉などの固型担体、水、キシレン、トルエン、ツメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、゛アセトニトリ
ル、アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤、分散剤、展
着剤などをあげることかできる。また、必要に応して他
の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調
整剤などと混用、併用することか′でト、この場合に一
層すぐれた効果を示すものもある。

例えば、殺虫剤或は殺ダニ剤としては、有数リン酸エス
テル系化合物、カーバメート系化合物、ノチオ（又はチ
オール）カーバメート系化合物、イｊ（べ塩素系化合物
、ノニ１０系化合物、イＪ”（（幻ｌＡと黄又は金属系
化合物、抗生物質、置換ノフェニルエーテル系化合物、
尿素系化合物、トリアノン系化合物、ベンゾイルウレア
系化合物、ピレスロイｌ−′系化合物が挙けられ、更に
、ｉ’ｆ（Ｌ　＜は、Ｎ−（２，６−ンフルオロベ／ソ
イル）−Ｎ′ｌｐ−クロロ７ユニル）尿素、Ｎ−（２，
６−ノフルオロベンゾイル）−Ｎ’−［３，５−ジクロ
ロ−４−（３−クロロ−５−ｌ−リフルオロメチル−２
−ピリ２ルオキシ）フェニル〕尿素のようなベンゾイル
ウレア系化合物、α−シアン−３−７エ／（−シベンン
ル−２−（，４−クロロフェニル）イソハレレ−１・の
ようなピレスロイド系化合物か挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は種々の有害虫、有害
ダニ類、有害線虫類のＩＩ）ｊ除１こ有効であり、施用
は一般：こ１〜］　Ｃ１、（’ｌ　００１．＋１１１１
］、望ましくは２０〜２，０００ｐｐｍの有効成分濃度
でおこなう。なお、水性有害虫の場合は、上記の）良度
範囲の薬液を発生場所に散布して防除できることから、
水中での濃度範囲は上記以下でも有効である。また、本
発明の化合物の中（こは、植物の根部から吸収され、植
物体内を移行する性質を有しているものもあり、これら
は土壌表面に１〜５ＯＯ８／ａ、望ましくは１０−２０
０ｇ／ｎを散布又は土壌混和処理して、植物に寄生する
有害虫又は土壌害虫を防除することもできる。

試験例１ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、所
定の濃度に調整した。インゲンマメの初生葉１枚だけを
残しｔこものを力ンプ（直径７Ｃ０１、高さ４ｃｎ＋）
に移植し、これ番二ナミハグニの幼成虫約３０頭を接種
したちのを、二の薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２８
°Ｃの照明付恒温器内（こ放１代シ、放出後３臼目）二
生死を判定し、次記の計拌式１こより死出率を求めたと
ころ、第２表の結果を得た。

死虫数 死出率＝　−Ｘ　１００　（％） 放虫数 第２表 試験例２ 濃度２　（１０叩Ｉ１１に調整した化合物Ｎｏ、１及び
３の薬液者１．０ｍＭを、インゲン幼苗を植えたポット
（直径７ｃａ＋、高さ４ｃａ＋）に潅注処理した。薬液
処理７２時間後に、ナミハダニの幼成虫約１５頭を接種
し、接種４８時間後にダニの生死を調査した結果、】−
００％の死生率を示した。

試験例３ 有効成分化合物を水に分散させ、所定の濃度に調整した
薬液（：キャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、取出して
風乾した。直径９ｃｍのペトリ皿に湿った濾紙をしと、
その上に葉片を置いた。そこへ２〜３令のコナガ幼虫を
放ち、ふたをして２８゛Ｃの照明イ」き恒温器内１こ放
置した。放生後、５日目に試験例、１の場合と同様に死
生率を求め、第３表の結果を得た。

第３表 試験例４ ２〜３令のコナガを２〜３令の）１スモンヨトウに代え
ること以外は、前記試験例３の場合と同様にして試験を
行ない、第４表の結果を得た。

第４表 試験例５ ］　／　１　（１、ｉｌ　Ｏｆ）アールボア）にキャベ
ツ幼苗を植え、１、　Ｏｆ、’ｌ　ｍＢ／ボットに調整
した化合物Ｎ９．３の薬液・４ｏ１ｎ０゜を潅注処理し
た。薬液処理７２時間後に、ハスモンヨトウの２〜３令
幼虫を接種し、接種″７２時間後に虫の生死を調査した
結果、１００％の死生率を示した。更に薬液処理１４日
後に、再びハスモンヨトウの２〜３令幼虫を接種し、接
種７２時間後に虫の生死を調査した結果、１００％の死
生率を示した。

試験例６ 所定の濃度に調整した薬液を、試験管に１ｍＯ取り、そ
の中へサツマイモネフフセンチュウの第２期幼虫約１０
０頭を含む線虫液１ｈ＋ｆｆを添加し、２５°Ｃにて２
４時間放置した。その後、顕微鏡下で線虫の生死を調査
して、試験例１の場合と同様にして死生率を求め、第５
表の結果を１！ｊた。

第　５　表 試験例フ インゲン幼苗の初生葉１枚だけを残したものを力・／プ
に移植し、これにナミハダニの成虫を接種し産卵させ、
成虫を取り除いた。次いで、濃度８００　ｐｐｍ１．：
：調整した化合物Ｎｏ、１．２．３及び５の各々の薬液
に、前記インゲンマメを１０秒間浸浸漬風乾した後、照
明ｆ＝１の２８°Ｃの恒７品器内に放置した。、’７＋
」後ふ化状況を調査した結果、いずれも１００％の殺卵
効果を示した。

試験例８ 濃ＪＲ８０（Ｉ　ｐｌｕｌｌに調整した化合物Ｎｏ、１
、：）、４及び６の各々の薬液に、イネ幼苗を１０秒間
浸漬し、風乾した後脱脂綿で根部な包んで試験管に入れ
た。次いで、この中へツマグロヨコバイの成虫１０頭を
放ち、管口をガーゼでふたをした。３日後に虫の生死を
調査した結果、いずれも］　（１０％の死出率を示した
。

試験例９ 直径９ｃｍの深底シャーレに、］卸「１）の濃度に調整
した化合物Ｎｏ、１．２、：）及び５の各々の薬液を約
２５０ｍθ入れ、そこへ３令のチカイエ力の幼虫を放ち
、ふたをして２８°Ｃの！ｉ＋）明付き恒温器内に放置
した。放出後１（）日日に幼虫の生死を調査した結果、
いずれも１００％の死出率を示した。

試験例１０ 濃度８（〉０囲Ｉに調整した化合物Ｎｏ、３の薬液に、
ミカン幼苗゛を１０秒間浸漬し、風乾した後、ミカンハ
グニの成虫１５頭を接種した。４８時間後にダニの生死
を調査した結果、１００％の殺ダニ効果を示しｒこ。

製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ、３　　　　　　　　　　２０重量部
（ロ）Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　７０重量部
（ハ）ホリオキシエチレンアルキル７ヱニルエーテル１
（）重量部 以上のものを均一に混合し溶解して乳剤とした。

製剤例２ （イ）化合物Ｎｏ、５　　　　　　　　　　　５重量部
（ロ）　タル２　　　　　　　　　　　　　９５重量部
以」二のものを均一に粉砕、混合して粉剤とした。

製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ、１　　　　　　　　　　５０重量部
（ロ）微粉シリカ　　　　　　　　　　・　　１５重量
部（ハ）微粉クレー　　　　　　　　　　　２５重量部
（ニ）ナフタリンスルホン酸ソーグホルマリン縮合物２
重量部 （ホ）　ジアルキルスルホサクシネート　　　３重量部
（へ）ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルサル
７エート　　　　　　　　　　　５重量部以上のものを
均一に粉砕、混合して水利剤とした。

製剤例４ （イ）化合物Ｎ００２　　　　　　　　　　５重量部（
ロ）　ベントナイト　　　　　　　　　　　　４５重量
部（ハ）　カオリン　　　　　　　　　　　　５０重量
部以上のものを少量の水と共に混練、粒状に押出し成型
し、乾燥して粒剤とした。

特３￥出願人　石原産業株式会社 手続袖正古（方式） ％式％［ １、事件の表示　　　昭和５７年特許顯第２３２０９１
号２、　発明の名称　　　リン酸アミド誘導本及びそれ
らを含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 ３、補正をする者 ４ｒ　ｆ！ｉとの関係　　特許出願人 ４、補正命令の日付（発送日） 昭和５８年３　Ｂ　２９日 ５、？１１ｉ正の対象 願書の出願人の欄及び明細書の発明の；ｎ’：　＃ＩＩ
な説明の欄６、補正の内容 （１）願７１を別紙の通り訂正する６ （２）明細書第７頁、第１１頁、第１２頁、第１３頁及
び１５１４頁の浄書（内容に変更なし）。

本発明化合物の代表的な只体例を第１表に示す。

本発明化合物は、後記試験例にみろ通り、殺虫、殺ダニ
、殺線虫剤の有効成分として優ねた活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニな
どのような１１１′Ｉ物寄生性ダニ類、イエダニのよう
な外部寄生性ダニ類、コナが、ヨトウムシ、ハスモンヨ
トウ、コロラドハムシ、ニノユウヤホシテントウ、モモ
７カア７ラムン、ツマグロヨコバイ、ヒメトビウンカ、
タマネキハエ、タネバエ、コガネムシ類、ネキリムシ類
などのような農業用害虫類、ゴキ７す、イエバエ、アカ
イエカ、シロアリなどのような衛生害虫間、アズキゾウ
ムシ、フクヌストモトキなどのような貯殺害虫類、カツ
オブシムシなどのような衣類第２表 試験例２ 濃度２００　ｐｐ＋ｎに調整した化合物Ｎ０１１及び３
の薬液釜１０ｍ１２を、インデン幼苗を植えた叡ット（
直径７ｃ１１＋、高さ４ｃ＋ｏ）に潅注処理した。薬液
処理７２時間後に、ナミハダニの幼成虫約１５頭を接種
し、接種４８時間後にダニの生死を調査した結果、１０
０％の死出率を示した。

試験例３ 有効成分化合物を水に分散させ、所定の濃度に調整した
薬液にキャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、取出して風
乾した。直径９ｃ＋＋＋のベトす皿に湿った濾紙をしき
、その上に葉片を置いた。そこへ２〜３令のコナガ幼虫
を放ち、ユ、たをして２）３°Ｃの照明付き悼温器内１
こ放置した。放Ｊ４後、５０１］に試験例１の場合と同
様に死出率を求め、第；３表の糸−３果を得た。

第　３　表 試験例４ ２〜３令のコナガを２〜３令のノ１スモンヨトウに代え
ること以外は、前記試験例３の場合と同様にして試験を
行ない、第４表の結果を１１１だ。

第４表 試験例５ １．７１０，０００アールボンドにキャベツ幼苗を植え
、１００「ｌＴｇ／ポットに調整した化合物Ｎ００３の
薬液４０ｍＱを潅注処理した。薬液処理７２時間後に、
ハスモンヨトウの２〜３令幼虫を接種し、接種７２時間
後に虫の生死を調査した結果、１００％の死出率を示し
た。更に薬液処理１４日後に、再びハスモンヨトウの２
〜３令幼虫を接種し、Ｊｉｖ、種７２時間後に虫の生死
を調査した結果、１００％の死出率を示した。

試験例６ 所定の濃度に調整した薬液を、試験管（こ１「、ρ取り
、その中へサツマイモネコブセンチュウの第２　Ｊ’ｌ
ｌ幼虫１す１００頭を含む線虫液Ｉ　Ｉｌｌρを添加し
、２５°Ｃにて２４時間放置した。その後、顕微鏡下で
線虫の生死を調査して、試験例１の場合と同様にして死
出率を求め、第５表の結果を１１トな。

第　５　表 試験例フ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中Ｘはハロゲン原子であり、Ｙはメチル基、〆トキ
   シノ、（、ツメチルアミ７基又はモノハロヶ゛ツメチル
   基であり、Ｒはプロピル基又はブチル基であり、ｎは（
   ）、１．２又は３である゛）で表わされるリン酸アミド
   誘導体。 （式中Ｘはハロゲン原子であり、Ｙはメチル基、ハキシ
   基、ジメチルアミノ基又はモ／ハロヶ゛ツメチル法であ
   り、Ｒはプロピル基又はブチル基であり、ｎは０．１．
   ２又は３である）で表わされるリン酸アミド誘導体の少
   なくとも一種を・Ｈ効成分として含有することを特徴と
   する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤。