JPS59109052A - カラ−写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少くとも一層の感光性ハロダン化銀乳剤層お
よび／または少くとも一層の通常の保護層に安定剤とし
て特別なポリアルキルピペリノンスピロ化合物を包含す
るカラー写真用記録材料に関する。

ポリアルキルピペリノンは有機材料、就中、重合体のた
めの耐光剤として周知の立体障害アミンであることが知
られている。西ドイツ公開公報第２．１２６，１８７号
明細書には、該ポリアルキルピペリジンをカラー写真の
退色防止剤として使用することが既に提案されている。

更に、ヨーロッパ％許出願第１１，０５１号には、カラ
ー写真の耐光剤として特定のポリアルキルピペリノン誘
導体を使用することが提案され、この誘導体は少くとも
フェニル基を含有している。しかも、ヒドロキシペンツ
ルマロン酸のポリアルキルピペリジンエステルに関する
。

この研究を更に進めた結果、分子中に少くとも立体障害
フェニル基および少くともポリアルキルピペリノンスピ
ロ基を含有する化合物が意外にもよシすぐれた安定化効
果を奏することが見い出された。

従って、本発明の目的は、少くとも感光性ハロダン化銀
乳剤層、中間層および／または保護層に、安定剤として
少くとも１種のポリアルキルピペリジン化合物を包含す
るカラー写真用記録材料にあわ、而してポリアルキルピ
ペリジン化合物が式（Ｉ）または（Ｉｔ） を有することを特徴とし、該式中 ｍは１または２の整数を意味し； ”は”−１のとき次式　　　　　８゜ 蔭 であシ、そしてｍ　＝　２のとき次式 であシ；ここで Ｒ１は水素、ＣＩ　−Ｃ１２７ルキシ、Ｃ５−ＣＢ　’
／　り。

アルキル、Ｃ７−Ｃ９フェニルアルキル、フェニルまた
はＣ７−０１ｏアルキルフエニルを意味し；Ｒ２はＣｌ
−Ｃ８アルキル、Ｃ５−ｃ、シクロアルキル、Ｃ７−ｃ
９フェニルアルキル、フェニル１ｆｃはＣ７−Ｃ１ｏア
ルキルフエニルをｔ味し； Ｒ３は水素またはメチルであシ； Ｒ４は水素、ＣＩ”−０１２アルキル、アリル、ペンシ
ル、シクロヘキシル、’　ｔ　タハ基 １ ■ であシ； Ｇは水素または基 １ 、／＼１０Ｈ を意味し； Ｅは水素、メチル、−ＣＮ　、　−ＣＯＲ５または−Ｃ
ＱＯＲ５であシ、ここでＲ５はｃｌ−ｃ８アルキルまた
はＣ３−Ｃ４アルコキシアルキルを意味し；そしてｎお
よびｐは相互に独立してＯまたはｌの整数を意味し；そ
してａは０．１または２の整数を意味し；Ｙは一〇−ま
たは−Ｎ（Ｒ６）Ｉ−であシ、ここにＲ６は水素、ｃ１
＋　Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１２アルケニル、Ｃ５−
Ｃ，シクロアルキル、フェニル、Ｃ７−Ｃ１４アルカリ
ール、Ｃ７−０１４アラルキルまたはＣ３−ｃ４７／ｌ
／コキシアルキルでアシ； ２は基−ＣＨ２−ＣＨ→ＣＨ２１−（ここテＲｙは水素
、メ７ チル、エチル、フェノキシメチル、フェニルまたは＝Ｏ
Ｒ，であるが、−０Ｒ８はｅ　＝　１の場合のみに限り
、そしてＲ８は水素または一〇〇Ｌを意味し、ＬはＣ１
−Ｃ４アルキルであシ、ｅはＯまたは１の整数であり、
そして＊Ｃはピペリノン窒素に結合している）を意味し
； Ｔは水素またはメチルであシ； Ｔ１はヒドロキシ、ＣＩ”−Ｃ１２アルキル−、Ｃ３−
Ｃ６アルケニルメチル、Ｃ３−Ｃ４フルキニルメチル、
Ｃ７−Ｃ１４アラルキル、グリシジル、またはハロゲン
、シアノ、−ＣＯＯＲ９もしくは一〇〇Ｎ（Ｒｔ　ｏ　
）　（Ｒ１１）で置換されたＣ、−Ｃ４アルキル、また
は基−ＣＯＲＩ　２、−ＣＯＯＲ９、Ｃ０Ｎ（Ｒ１ｏ　
）　（Ｒ１１）、基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ１ａ　）　−０
Ｒ１４、−８ＯＲｔｓ　、５Ｏ２Ｒ１５、−０Ｒ９また
は一〇０ＣＲ１２であシ；ここでＲ９は自−ＣＩ２アル
キル、アリル、シクロヘキシルまたはベンジルであｆ）
　；　ＲｘｏはＣ１−０１２アルキル、アリル、シクロ
ヘキシル、ベンジル、フェニル１　ｆｃハＣ７−Ｃｔｏ
　フルキルフェニルであシ；Ｒ１１は水素、ｃ１＋　０
１２アルキル、アリル、シクロヘキシルまたはベンジル
であす；あるいはＲＩＯとＲ１１とでそれらが結合して
いる窒素原子と共に５−もしくは６−員環複素環を形成
し；Ｒ１２は水素、ｃｌ−Ｃ１２アルキル、Ｃ，、−Ｃ
，アルケニル、クロロメチル、Ｃ５−ａＳシクロアルキ
ル、Ｃ７−Ｃ１４アラルキル、フェニル、ｃ’７−　Ｃ
ＩＯアルキルフェニルあるいは１〜２個のＣ１−Ｃ：４
アルキルおよび／又は１個のヒドロキシで置換されたフ
ェニル、フェニルメチルもしくはフェニルエチルでｓｂ
；Ｒ１３は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−０４アル
コキシアルキル、フェニルまたはフェノキシメチルであ
シ；Ｒ１４は水素、ｃ１＋　０１２アルキル、基−ＣＯ
Ｒ１２または一〇〇Ｎ　−（ＲＩ　Ｏ）（Ｒｌｔ　）で
あり；Ｒ１５はｃｌ−Ｃ１２アルキル、フェニルまたは
Ｃ７−Ｃｌ０アルキルフエニルであシ；あるいは Ｔ１は次式 ％式％ または次式 を有する基を意味し；ここでＢは基ｃｒＨ２ｒ（ｒは２
−１２の数であ込）であるか、あるいはＣ４−Ｃ８てル
ケニレン、Ｃ４−Ｃ８−アルキニレン、フェニレン、キ
シリレン、ビトリレン、Ｃ５−Ｃ１２シフクロアルキレ
ンまたは基−ＣＯＮｆ（−Ｂｌ　−ＮＨＣＯ−（ココテ
Ｂｔ　ｕ　ＣｒＨｚｒ　、フェニレン、ナフチレン、ト
リレンまたは次式 の基であシ；面゛してＲ１６は水素またはメチルであｐ
’；Ｒｘｙは水素、メチルまたはエチルである）であシ
； Ｘは基 埜１９　　　　　　　　　　Ｒ１ｇ ＯＲ７ のうちの一つであり；そして Ｗは基 のうちの一つであり、ここでＲｌＢはメチルまたはエチ
ルであ）； Ｒ１９は水素、Ｃｓ　−Ｃ１２７／ｌｚキル、Ｃ５−Ｃ
Ｂ　シクロアルキルまたはｃ７＋　Ｃ１４アラルキルで
あシ；Ｒ２０はＣ，−Ｃ２０アルキル、Ｃ５−０８シク
ロアルキルまたはフェニルであシ；あるいは Ｒ１９とＲ２０とがそれらが結合しているＣ原子と共ニ
Ｃ５−Ｃ１２シクロアルカンまたはアルキルシクロアル
カンを形成し； Ｒ２１は水素、ｃ”、　−ＣＩ２７に＋、Ａｉマたは式
−ＣＨ２−０ＣＯＲ２４（Ｒ２４は水素、Ｃ１−Ｃ４フ
ルキル、Ｃ２−Ｃ６ルまたはクロロメチルである）を有
する基であるか、または基−ＣＨ２−０−３Ｏ２Ｒ２７
（Ｒ２７はメチル、フェニルまたはｐ−）！Ｊルである
）であるか、または基 または （式中、Ｓは１，２または３の数であシ、ｓ　＝　１の
ときは、ＱはＢに関して先に定義したとおシであシ、ｓ
＝２でおるときは、Ｑは次式 を有する３価の基であシ、そしてｓ　＝　３のときはＱ
は次式 （ｔは１〜８の数である）を有する４価の基である） のうちの一つであるか、あるいは、 Ｒ２１は更に式−〇Ｈ２Ｏ−８−０−Ｒ２５（Ｒ２５は
Ｃｉ　−Ｃ。

アルキル、ｐ−）リルまたはフェニルである）を有する
基であるか、または式−ＣＨ２−Ｃｏ　−ＮＨＲ２６（
Ｒ２６は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルである）を有す
る基であシ；そして Ｒ２ａｉ’ｊ水素、Ｃｌ−０１２アルキル、Ｃ２，−０
４７Ａ／　コキイアルキル、Ｃ５−０８シクロアルキル
、アリルまたはベンジルであり、そして、ｍが１である
ときは、Ｗは更に次式 を有する基であシ、そして何度も出てくる基および記号
は当初に定義されたとおシである。

いずれかの置換基がアルキルであるときは、このアルキ
ルは直鎖状または分枝鎖状アルキル基である。置換基が
０ｌ−Ｃ４アルキルであるときは、これはメチル、エチ
ル、ｎ−ノロぎル、インゾロビル、ｎ−ブチル、５ｅｃ
−ブチル、またはｔｅｒｔ　−ブチルである。こ・れら
の置換基がＣ，−ＣＳアルキルであるときは、例えばｎ
　−＜　７テル、２，２−ノメチルグロビル、ｎ−ヘキ
シル、２，３−ツメチルブチル、ｎ−オクチルまたは１
，１，３．３−テトラメチルブチルもまた適当である。

これらの置換基がＣＩ　−Ｃ１２アルキルであるときは
、これは更に例えばノニル、デシル、ウンデシルおよび
ドデシルでもよい。ｃｌ−ｃｉｓアルキルとしてのＲ６
は、更に例えばテトラデシル、ヘキサデシル、へグタデ
シルまたはオクタデシルである。

置換Ｃ１−Ｃ４アルキルとして、Ｔ１は、例えば１−位
もしくは２−位で置換されているエチル、置換メチル、
１−．２−もしくは３−位で置換されているグロビル、
または１−．２−．３−もしくは４−位で置換されてい
るグロビルでもよい。これはまた置換ｔｅｒｔ−グチル
または５ｅｅ−ブチルでもよい。

いずれかの置換基が０５−０８シクロアルキルであると
きは、これは例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、α−メチルシクロヘキシル、シクロオ
クチルまだはジメチルシクロヘキシルでもよい。

Ｒ１９およびＲ２０がそれらが結合しているＣ原子と共
にＣ５”−Ｃ１２シクロアルカンまたはアルキルシクロ
アルカン環を形成するときは、これは例えばシクロペン
タン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタ
ン、シクロデカン、シクロドデカン、メチルシクロヘキ
サンまたはジメチルシフロヘキサンである。

Ｃ７−ＣｇフェニルアルキルとしてのＲ１およびＲ２の
例ｉｄ　、ベンシル、フェニルエチルマタハフェニルプ
ロビルである。Ｔ１　＊　Ｒ６＋　Ｒ１２およびＲ１９
がＣ７”−０１４アラルキルであるときは、これは例え
ば更にフェニルブチルまたはナフチルメチルであっても
よい。

Ｒ１ｒ　Ｒ２＋　ＲＩＯ＋　Ｒ１２およびＲ１５のＣ７
−ＣＩＯアルキルフェニルの可能な例には、トリル、キ
シリル、イングロビルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルまたはジエチルフェニルである。

Ｃ３−０６アルケニルとしてのＲ６＋　Ｒ１２、および
Ｒ２４の例およびＣ３−Ｃ６−アルケニルメチルとして
のＴ１の例には、アリル、メタリル、ツメチルアリルま
たは２−へキセニルがあり、またＣ２−　ｃ６アルケニ
ルとしてのＲ１２およびＲ２４は更にビニルであっても
よい。

ｃ３＋　Ｃ１２アルケニルとして、Ｒ６は更に２−オク
テニル、２−デセニルまだは２−ドデセニルでもよい６ Ｃ３−Ｃ４アルキニルメチルとしてのＴ１０例は、グロ
パルギル、ｎ−ブト−４−イニルまたはｎ−ブドー３−
イニルである。ｆ口・ぐルギルが好ま′しい。

Ｒ６がＣ７−Ｃ１４アルカリールであるときは、このも
のは自−０４アルキル置換フエニル（例えば、ｐ−トリ
ル、２，４−ツメチルフェニル、２，６−ジエチルフェ
ニル、２．４−ジエチルフェニル、２．６−ジエチルフ
ェニル、４−　ｔｅｒｔ−ｆチルフェニル、２．４−ノ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニルまたは２，６−）−ｔａｒ
ｔ−ブチルフェニル）でもよい。２，４−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニルおよび２，４−ツメチルフェニルが好
ましい。

Ｒｓ　＊　Ｒｅ　＊　Ｒ１３およびＲ２３の例は一、ｃ
３−　ｃ４アルコキシアルキルとしてのエトキシメチル
、２−メトキシエチルまたは２−エトキシエチルである
。

ＢがＣ４−Ｃ８アルクニレンであるときは、このものは
例えばブドー２−エン−１，４−イレンである。

Ｒ７り’Ｃ＜−Ｃｓアルキニレンであるときは、このも
のは例えばブドー２−イン−１，４−イレンである。

Ｂがｃ、　＋　Ｃ１２シクロアルキレンであるときは、
このものは例えばシクロデンテレン、シクロヘキシレン
、シクロオクタン、シクロデカンマタはシクロデカンで
ある。シクロヘキシレンが好ましい。１−２個のＣ１−
０４アルキル基および１個のヒドロキシ基で置換された
フェニル、フェニルメチルまたはフェニルエチルとして
のＲ１２の例ハ、３．５−　ｙメチル−４−ヒドロキシ
フェニル、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル、３．５−ツメチル−４−ヒドロキシベンノル、３
，５−　）　−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルまたは２−　（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）エチルである。

いずれかの置換基がハロダンであるときは、このものは
例えば、臭素、ヨウ素、そして殊に塩素である。

安定剤として特に興味のある化合物は式（ＩＩＩ）およ
び（ＩＶ）を有する化合物である。

上記式中、ｍは１または２であｐ、ｍ＝１のときはＡは
次式 の基であｐ、ｍ＝２のときはＡは次式 の基であシ；Ｒ１はＣＩ　−０４アルキルであシ；Ｒ２
は水素またはｃｌ−ｃ４アルキルであ、！１１；Ｒａは
水素またはメチルであり；Ｒ４は水素、Ｃ１−Ｃ４アル
キルまたは基 ／Ｒ１ でおシ；Ｇは水素または基 であシ； Ｅは水素、メチル、−ＣＮまたは−ＣＯＣＨａであシ；
ｎおよびｐは互いに独立してＯまたは１の数であシ；２
は基 ７ 一＊ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２七 であ）：Ｒ７は水素、メチル、エチル、フ・エノキシメ
チル、またはフェニルてあシ；もは０または１の数であ
り；Ｃ＊はピペリジン窒素に連結し；Ｔ１はヒドロキシ
、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アセトキシ、Ｃ１−Ｃ，アル
キル、Ｃ３−０４アルケニルメチル、グロノ４ルギル、
グリシジル、ベンジル、−ｚたは−ＣＯＯＲ９で置換さ
れているメチルもしくはエチル、基−ＣＯＲ１２、”Ｃ
ＯＯＲ９，、−ＣＯＮ（Ｒ’１ＯＸＲ１１）または−Ｃ
１（２０Ｈ（Ｒ１３）　　ＯＲ１４であシ；面してＲ９
はｃ、　−０８アルキル、アリルまたはシクロヘキシル
であシ；ＲＩＯｌｄ　Ｃ１−０１２アルキル、シクロヘ
キシルまたはフェニルであ’）　ｓ　Ｒ１１は水素また
はＣｌ−０１２アルキルであり；またはＲＩＯおよびＲ
１１はそれらが結合しているＮ原子と共に６員猿複素環
を形成し；几１２は自−０１２アルキル、Ｃ２−Ｃ４ア
ルケニル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニルｔたは
２−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ゾチルー４−ヒドロキシ
フェニル）エチルであ’）　；　Ｒ１３は水素、メチル
またはフェニルで６Ｄ；Ｒ１４は水素、ａｔ　−０４ア
ルキル。

基−ＣＯＲ１２または一〇〇Ｎ（Ｒｔ　ｏ　）　（Ｒｔ
　１）であシ；あるいは Ｔ１は次式 ％式％ または次式 を有する基でおり；而してＢは基−（ＣＨｚ）ｒ、−Ｃ
ＯＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨＣＯ−（ｒは２〜８の数で
ある）、Ｃ４−Ｃａアルケニレン、キシリレンまたはビ
トリレンであシ； Ｘは基 のうちの一つであシ； Ｗは基 １ ０ であシ；ここでＲ１８はメチルまたはエチルであり；Ｒ
２□は水素、ｃｌ−ｃ、アルキル、式−ＣＨ２０ＣＯＲ
２４（Ｒ２４はｃｌ−ｃ４アルキル、アリル、フェニル
またはペンノルである）の基または式−Ｃ）Ｒ２０−８
Ｏ２Ｒ２７（Ｒ２７はメチル、フェニルまたはｐ−）リ
ルである）の基であり；Ｒ２２は水素、メチル、または
エチルであシ；そしてＲ２Ｂは水素、Ｃ１−ＣＳアルキ
ル、シクロヘキシル、アリルまたはベンジルであシ；ｍ
が１のときは、Ｗは更に次式 の基であってもよく、而してこの好適な場合に何度も出
る基および記号は先に定−したとおりである。

安定剤として好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は、ｍが１
または２の数であジ、そしてｍ　＝　１のときはＡが次
式 の基であシ、そしてｍ＝２のときはＡが次式の基であシ
；ここでＲ１は水素、メチルまたはｔｅｒｔ−プチルで
あ’）　；　Ｒ２はメチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであ
ｊ）　；　Ｒ４は水素、Ｃ１−０４アルキルまたは基−
一＼ ２ でおυ；Ｇは水素または基 一一＼ ２ であり；ここでｎおよびｐは互いに独立してＯまたは１
であり、 Ｔ１はメトキシ、メチル、アリル、ベンツル、アセチル
、アクリロイルまたは基−ＣＯＮ（ＲＩＯＸＲＩＩ）で
あり、ここでＲＩＯはＣ，−ｃ４アルキル、シクロヘキ
シルまたはフェニルであり、そしてＲ１１は水素または
ｃｌ−、Ｃ４アルキルであυ；あるいはＴ１は基−Ｃ）
Ｉ２ＣＨ２−０００−Ａであシ；Ｘは基 のうちの一つであり、ここでＲ７は水素、メチルまたは
フェニルであり、そしてＲ，８はメチルまだはエチルで
あシ、この好適な場合何度も出てくる基は常に先に定義
したとおシである化合物である。

安定剤としてまた好ましい式（ＩＶ）の化合物は、ｍは
１または２の数であり、ｍ−１のときはＡは次式 の基でアリ、そして、ｍ＝２のときは、Ａは次式の基で
あシ；ここでＲ，は水素、メチルまたはｔｅｒｔ〜ブチ
ルであシ；Ｒ２はメチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであ’
）　；　Ｒ４は水素、Ｃ１−０４アルキルまたは基であ
シ； Ｇは水素または基 一一＼ ２ であシ；ここでｎおよびｐは互いに独立してｏｔたは１
の数であシ； ２は基 ７ であシ；ここでＲ７は水素、メチルまたはフェニルであ
シ；そしてＣ＊はピペリノン窒素に結合し；Ｔ１はメト
キシ、メチル、アリル、ベンノル、アセチル、アクリロ
イル、基−ＣＯＮ（Ｒｌｏ　）　（Ｒ１１）、−３ＯＲ
１５または一８Ｏ２Ｒ１５であシ；ここでＲＩＯはＣ１
−Ｃ４アルキル、シクロヘキシルマタハフエ′ニルで６
り：Ｒ１１は水素またはＣｌ−０４アルキルであシ；そ
してＲ１５はメチル、フェニルまたはｐ−ト！ｊルであ
シ；あるいは Ｔ１は基−ＣＨ２Ｃｆ（２−ＯＣＯ−Ａであり；Ｗは基 １ のうちの一つであり；ここでＲ２１は水素、ｃｌ−ｃ８
アルキル、式−ＣＨ２−０ＣＯＲ２４の基（Ｒ２４はＣ
１−Ｃ４アルキル、アリルまたはベンジルである）マタ
ハ式−ＣＨ２０５Ｏ２Ｒ２７（Ｒ２７はメチル、フェニ
ルまたはｐ　−）　ＩＩルである）であ、り；、Ｒ２ｚ
は水素、メチルまたはエチルであシ；そしてＲ２３は水
素、Ｃｌ−０８アルキル、アリルまたはベンジルであシ
；そしてｍ＝１のときはＷは更にまた次式 の基であシ、而してこの好適な場合に何度も出てくる基
は先に定義したとおシの化合物である。

式（１）および（ＩＩ）の化合物は、例えば西ドイツ公
開公報第２，４５６，３６４号、第２，６４７，４５２
号、第２．６５４，０５８号および第２，６５６，７６
９号に記載されているような既知化合物と同様にして得
ることができ、ポリアルキルピペリジンスピロ化合物が
出発物質として使用されている。この出発化合物は、例
えば米国特許第３，７０５，１２６号、第３，７９０，
５２５号、第３，８５９，２９３号および第３，９４１
，７４４号ならびに西ドイツ公開公報第２，６０６，０
２６号および第２．６３４，９５７号で既知である。こ
れらの個々のものが新規であるときは、既知化合物と同
様にして得ることができる。合成の最終段階は、直接エ
ステル化（酸十アルコールまたは酸クロリド＋アルコー
ル）、エステル交換またはアはド化のいずれかである。

式（Ｉ）の化合物の代表的なものを表Ｉに列挙し、また
式（ｎ）の化合物の代表的なものを表■に列挙する。

式（Ｉｔ）の化合物の更に他の典型的な例には、以下の
安定剤 一層 Ｃ（ＯＦ（３）３ Ｒ′ があげられる。

式（１）または（ＩＩ）の安定剤は、それ自体または他
の化合物と共に既知の方法で写真材料に混入することが
できる。

一般に、安定剤はそれ自体でまだは他の化合物と共に、
特に発色カプラーと共に分散液の形態で写真材料に混入
され、この分散液は溶媒を含有していないかまたは高沸
点もしくは低沸点溶媒またはこれらの溶媒の混合物を含
んでいる。更に適当な混入方法は、安定剤それ自体また
は更に他の化合物と共に、ラテックスの形態の重合体と
共に写真材料に混入することである。

次に、分散液を用いてカラー写真記録材料の層を製造す
る。これらの層は、例えば中間層または保護層、特に青
−緑（シアン）染料、紫（マゼンタ）染料および黄色染
料が、露光記録材料を現像したときに適当な発色カブラ
−から形成される、感光性（青感性、緑感性および赤感
性）ノ・ロダン化銀乳剤層とすることができる。

ハロゲン化銀層は、いかなる所望の発色力グラ−１特に
青感性、紫色および黄色カゾラーをも含有していてもよ
く、これらカブラ−を使用して該染料を形成し、かくし
て染料画像を形成する。

基体は式（１）マたは（ｎ）の化合物の作用および安定
性に影響を与えるので、好ましい基体（溶媒または重合
体）は、・・とれらの化合物と共に安定化されるべき化
合物での最善の可能な安定性を与えるものである。

一般に、安定剤は、常法で製造され、増感されたハロダ
ン化銀分散液を更に含有する層に混入される。しかし、
これらの安定剤はハロダン化銀を含む層の隣接層に存在
させることができる。

本発明による写真材料は通常の組成を有し、そして通常
の成分を含有している。しかしながら、式（Ｉ）または
（ＩＩ）の安定剤の活性を増強す・るか、または少くと
も活性に不利な作用を及ぼさない組成および成分を有す
ることが好ましい。

本発明による写真記録材料においてへ式（ｒ）および（
ＩＩ）の安定剤は発色カブラ−と共にだけではなく、紫
外線吸収剤または他の光安定剤と共に同一の層で組合せ
ることができる。

拡散転写法が使用されるときは、安定剤は受容層に混入
させることもできる。

本発明によるカラー写真材料は既知の方法で処理するこ
とができる。更に、これらの材料は、例えば安定側塔で
処理することによシ、まだは保護被覆を施すことにより
、その安定性を更に増大させる処理方法の過程において
、またはその処理後に処理することができる。

ある場合には、本発明に従って使用し得る安定剤は、染
料が直接乳剤中に混入され、そして画像が選択漂白によ
り生成されるカラー写真梗を保護するのにも適している
。

安定剤の量は広い範囲内で変えることができ、そして混
入される層１　ｍ２当り約１−２．０，００　ＨＱ、好
ましくは１００−８００　ｍｇ、特に２００−５００■
の範囲内におる。

写真感光材料がＵＶ放射線吸収剤を含有しているときは
、この吸収剤は安定剤と一緒に一層に存在１〜でいても
よく、または隣接層に存在していてもよい。ＵＶ吸収剤
の量は広い範囲内で変えることができ、混入される層１
　ｍ”当り約２００−２，０００〜、好ましくは４００
−１，０ＯＯＩｎ９の範囲内にある。

紫外線吸収剤の例は、ベンゾフェノン、アクリロニトリ
ル、チアゾリドン、ベンズトリアゾール、オキサゾール
、チアゾールおよびイミダゾール型の化合物である。

露光および現像によ）本発明の記録材料で得られるカラ
ー画像は、可視および紫外光線に対して非常に良好な耐
光性を有する。式（１）および（ＩＩ）の化合物は事実
上無色であり、そのために画像の退色が生じない。更に
、これらの化合物は、個々の層に存在する通常の写真添
加剤と容易に相客し得るものである。その良好な活性の
ために、これらの化合物の使用量を減少させることが可
能であシ、それ故、写真層の製造に使用される水性結合
剤乳剤中にこれら化合物を有機溶媒溶液として混入する
場合は、沈殿もしくは析出を防止す・ることかできる。

写真記録材料の露光後、カラー画像生成に必要な個々の
処理工程は、安定剤によって不利な影響を受けない。更
には、背感性乳剤で往々にして生じる、所謂摩擦カブリ
の形成が実質的に抑制される。例えば、ねじれ、曲げ、
または摩擦のような機械的応力が、写真材料の製造中も
しくは現像前の処理中に該材料（天然もしくは合成材料
からなる支持体上に設けられたハロダン化銀乳剤層）に
かかったときに、この摩擦カブリが生じ得る（：　Ｔ、
　Ｈ，ノェームス（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）、「ザ・
セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ
　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　）、第４版、マクミ
ラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　）、ニューヨーク、１９７
７年、第２３頁以下および第２３頁以下〕。

用途実施例 を有する黄色カブラ−０，０８７ｇおよび以下の表に示
す光安定剤の１種０．０２６ｇをトリクレジルホスフェ
ートおよび酢酸エチル（１００＋＋ｔｌｌ＝＋１．５９
　）ノ混合物２、Ｑｄに溶解した。この溶液に６％ゼラ
チン溶液７．０ゴ、式 を有する湿潤剤のイソノロパノール／水（３：４）中の
８チ溶液および水Ｑ、５　ｍｌを加える。混合物を１０
０ワツトの入力で５分間超音波手段で乳化した。

このようにして得られた乳剤２．５４に銀含量６、Ｃ）
；ｌ／ｌの臭化銀乳剤２．０プ、式を有する硬化剤の１
チ水溶液０．７　ｍおよび水３．８４を加え、混合物の
−を６．５に調整し、そ１．てこれをガラスクレート上
にとシつけた下引き・グラスチック被覆の白い紙シート
に被覆した。

混合物が固化した後、これを循還空気乾燥キャビネット
中、室温で乾燥した。

７日後、３５Ｘ１８０ｍの寸法に裁断した試料を段階形
ウェッジの後において３，０００ルツクス・秒で露光し
、次にコダック・エクタプリント（Ｋｏｄａｋｅｋａｐ
ｒｉｎｔ　）　２段階■処理法で処理した。

このようにして得られた黄色ウニツノに、２，５００ワ
ツトのキセノンラ、ンプを用いたアトラスウェザーオメ
ータ（Ａｔ１ａｓ　Ｗｅａｔｈｅｒ　−ｏｍｅｔｅｒ　
）で、４２にジュール／ｍ２総量で照射した（比較の試
料は光安定剤を含有していない）。

これによって生じる色濃度の減少を、濃度計〔ＴＲ■９
２４Ａ、マクベス社（Ｍａｃｂｅｔｈ　）製〕を用いて
λｍ＆Ｘの色濃度を測定することによって求めた。

結果を次の表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　少くとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層、少く
   とも１つの中間層および／または少くとも１つの保護層
   において、安定剤として少くとも１種のポリアルキルピ
   ペリジン化合物を含有し、而して該ポリアルキルピペリ
   ジン化合物が次式（１）または（■）： 〔式中、 ｍは１または２の整数を意味し； Ａは　ｍ＝ｉのとき次式 ％式％ Ｒ１は水素、ｃＩ　Ｃ１２アルキル、Ｃｓ　−Ｃｓシク
   ロアルキル、ｃｙ　−ｃ９フェニルアルキル、フェニル
   マタはｃ、−ｃｌ、アルキルフェニルヲ意味し； Ｒ２はＣｍ−Ｃ，アルキル、Ｃｌ１−Ｃ８シクロアルキ
   ル、Ｃ７−０９フエニルアルキル、フェニルまたはＣ７
   −ｃｌ、アルキルフェニルを意味し；Ｒ３は水素または
   メチルであり； Ｒ４は水素、ＣＩ　　　’１２アルキル、アリル、ベン
   ジル、シクロヘキシル、または基 １ ・　　　０… 、／＼、／ −ＣＨ「廿　１１ であり； Ｇは水素または基 １ ３ を意味し； Ｅは水素、メチル、　ＣＮ　、　　Ｃ０Ｒ５または−Ｃ
   ＯＯＲ５であり、ここでＲ５はｃｌ−Ｃ，アルキルまた
   はＣ３−Ｃ４アルコキシアルキルを意味し；そして ｎおよびｐは相互に独立して０または１の整数を意味し
   ；そしてａは０，１または２の整数を意味し； Ｙは一〇−または−Ｎ（Ｒｅ）−であり、ここにＲ６は
   水素、ＣＩ　　Ｃ１８アルキル、Ｃ３Ｃ１２アルケニル
   、Ｃ６−Ｃ８シクロアルキル、フェニル、Ｃ７−ｃ１４
   アルカリール、Ｃ７−ｃ１４アラルキルまたはＣ３−Ｃ
   ４アルコキシアルキルであり；＊ たは−０Ｒ８であるが、−０ａａはｅ　＝　１の場合の
   みに限り、そしてＲ８は水素または−ＣＯＬを意味し、
   ＬはＣ１−Ｃ４アルキルであシ、ｅはＯまプζは１の整
   数であり、そして　Ｃはピペリジン窒素に結合している
   ）を意味し； Ｔは水素またはメチルであり； Ｔ１はヒドロキシ、ＣＩ　　　Ｃ１２アルキル、Ｃ３−
   Ｃ６アルケニルメチル、Ｃ３−Ｃ４アルキニルメチル、
   Ｃ７−Ｃ１４アラルキル、グリンジル、またはハロゲン
   、シアノ、−ＣＯＯＲ，もしくは−ｃＯＮ（Ｒｔｏ）　
   （Ｒ１１）で置換されたＣ１−Ｃ４アルキルまたは基−
   ＣＯＲ１２、ＣＯＯＲ９、Ｃ０Ｎ（ＲＩＯ）（Ｒ１１）
   　、基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒｌｓ　）−ＯＲ１’４．５Ｏ
   Ｒ１５，５Ｏ２Ｒ１５％　　ＯＲ９または一０ＯＣＲ１
   ２であり；ここでＲ９はＣＩ　　Ｃ１２アルキル、アリ
   ル、シクロヘキシル″１′ｆｃＩｌ′ｉベンジルで；ｈ
   ’）；　ＲＩＧ　１ｄｃＩ　　Ｃ１２アルキルクロヘキ
   シル、ベンジル、フェニル１　ｆＣ　ｉｆ：　Ｃ　７−
   ＣＩＯアルキルフェニルであり；Ｒ１１は水素、ｃＩ　
   ＣｌＺアルキル、アリル、シクロヘキシルまたはベンジ
   ルであシ；あるいはＲ１．とＲ１１とでそれらが結合し
   ている窒素原子と共に５−もしくは６−員環複素環を形
   成し；Ｒ１２は水素、ｃ，　　　Ｃ１２アルキル、Ｃ２
   −ｃ６アルケニル、クロロメチル、Ｃ５−Ｃ８シクロア
   ルキル、Ｃ７Ｃ１４アラルギル、フェニル、Ｃ　７　　
   Ｃ　１０アルキルフエニルあるいは１〜２個のＣ１−Ｃ
   ４アルキルおよび／又は１個のヒドロキシで置換された
   フェニル、フェニルメチルもしくはフェニルエチルでア
   リ；Ｒ１３は水素、ｃｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ４ア
   ルコキンアルキル、フェニルまたはフェノキシメチルで
   あシ；Ｒ１４は水素、ｃＩ　Ｃ１２アルキル、基−ＣＯ
   Ｒ１２または一ＣＯＮ　（ＲＩ　Ｏ　）　（Ｒｔ　１　
   ）であり一Ｒ１５はｃｌ　Ｃ１２アルキル、フェニルま
   たはＣ７ＣＩＯアルキルフエニルであり；あるいは Ｔ１は次式 ％式％ または次式 ＼　　／ ／χ−。 ＴＨ２Ｃ　　ＣＨ３ の基を意味し；ここでＢは基ＣｒＨ２ｒ　（　ｒは２−
   １２の数である）であるか、あるいはＣ４−Ｃｓアルケ
   ニレン、Ｃ４−ＣＢ−アルキニレン、フェニレン、キシ
   リレン、ビトリレン、Ｃ５　　ｃｉｚ　　シクロアルキ
   レンまたは基−ＣＯＮＨ−Ｂ　、→旧Ｃ０−（ここでＢ
   　１　’ｄ　ＣｒＢ２　ｒ　、フェニレン、ナフチレン
   、トリレンまたは次式 （３ の基であり；而してＲ１６は水素またはメチルであり；
   Ｒ１７は水素、メチルまたはエチルである）であシ： Ｘは基 ＯＲ・７ＣＨ２−（：Ｈ−＋ＣＨ２九 ７ ０　　　　　　　　　　　Ｒ７ のうちの一つであり；そして Ｗは基 Ｒ２０Ｒ２０ のうちの一つであシ、；ここでＲ１８はメチルまたはエ
   チルであシ； Ｒ１９は水素、ｃ、　　Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ。 シクロアルキルまたはｃＩ　Ｃ１４アラルキルであシ； Ｒｈｏ　ｉｄ　ＣＩ　　　Ｃ２ｇアルキル、Ｃ３−Ｃ８
   シクロアルキルまたはフェニルであシ；あるいはＲ１９
   とＲ２０（！：　ｆｌ−１：、それらが結合しているＣ
   原子と共に、ｃｓ　　　Ｃ１□シクロアルカンまたはア
   ルキルシクロアルカンを形成し； Ｒ２１は水素、ｃＩ　Ｃ１２アルキルまたは式％式％ フェニル、ベンジルまたはクロロメチルである）を有す
   る基であるか、または基−”ＣＨ２−０−８Ｏ２Ｒ２゜
   （Ｒ２７はメチル、フェニルまたはｐ−１！Ｊルである
   〕であるか、または基 （式中、Ｓは１，２または３の数であシ、ｓ　＝　１の
   ときは、ＱはＢＫ関して先に定義したとおりであり、ｓ
   ＝２であるとき（は、Ｑは次式を有する３価の基であり
   、セして８＝３のときはＱは次式 ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　１１１１（ｔｌｄ
   ｌ〜８の数である）を有する４価の基でお不）・の、−
   ・うちの一つでおるか、あるいは、Ｒ２１は更に式−Ｃ
   Ｈ２０Ｓ　　ＯＲ１５（Ｒ２５はｃｌ−ｃ４アルキル、
   Ｐ−トリルまたはフェニルである）を有する基であるか
   、または式−ＣＨ２−ｃｏ−に皿２８（Ｒ２６は水素ま
   たはｃｌ−ｃ４アルキルである）を有する基であシ； Ｒ３２は水素又はＣ１ｃ４アルキルであシ；ａＺａは水
   素、ｃｌ　Ｃ１２アルキル、Ｃ３−ｃ４アルコキシアル
   キル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、アリルまたはベンジ
   ルであシ、そして、ｍが１であるときは、Ｗは更に次式 合宿する基であり、そして何度も出てくる基および記号
   は当初に定義されたとお９であ殉。〕で示されるうちの
   一つであることを特徴とするカラー写真記録材料。 ２、安定剤として、次式（ＩＩＩ）または（■）ニラ　
   　　　　　　　　・ 〔式中、ｍは１または２であり、ｍ＝１のときはＡは次
   式 の基で”　Ｄ　、ｍ　””　２のときはＡは次式の基で
   あり；Ｒ１はｃｌ−ｃ４アルキルであす；Ｒ２は水素ま
   たはＣニーｃ４アルキルであシ；Ｒ３は水素まｆｃはメ
   チルであり；Ｒ４は水素、Ｃ１−Ｃ＜アルキルまたは基 であり；Ｇは水素または基 であル； Ｅは水素、メチル、−ＣＮまたは−ＣＯＣＨ３であり；
   ｎおよびｐは互いに独立に０または１の数であり；２は
   基 烏 −ＣＨ２−ＣＨ−＋ＣＨｚ← であシ；Ｒ７は水素、メチル、エチル、フェノキシメチ
   ル、また（−１，フェニルでｓｐ；ｅは０または１の数
   てあシ；Ｃはピペリジン窒素に連結し；Ｔｌはヒドロキ
   シ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、アセトキシ、ｃｌ−Ｃ４ア
   ルキル、Ｃ！１−ｃ４アルケニルメチル、グロバルギル
   、グリシジル、ベンジルまｆｃは−ＣＯＯＲ，で置換さ
   れているメチルもしくはエチル、基−ＣＯＲ１２、Ｃ０
   ＯＲｇ　、Ｃ０Ｎ（Ｒｌｏ）（Ｒ１１）、または−ＣＭ
   、　−ＣＨ（Ｒ１３）　−０Ｒ１４であり；而してＲ９
   はＣ１−Ｃ，アルキル、アリｒＡ／またはシクロヘキシ
   ルであシ、；ＲｌｏはｃＩ　Ｃｔｚアルキル、シクロヘ
   キシルまたはフェニルであシ：Ｒ１１は水素ま。たはＣ
   Ｉ　　Ｃｌ１１アルキルであシ；またはＲＩＯおよびＲ
   １１はそれらが結合しているＮ原子と共に６員猿複素猿
   を形成し；Ｒ１２はＣＩ　　Ｃｔｚアルキル、Ｃ２Ｃ４
   フルヶニル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニルまた
   は２−（３，５−ジー　ｔｅｒｔ　−フチルー４−ヒド
   ロキシフェニル）エチルであり：Ｒｘｓは水素、メチル
   またはフェニルであシ；Ｒ１４は水素、Ｃニーｃ４アル
   キル、基−ＣＯＲｌ、または−ＣＯＮ（ＲＩＧ　）（Ｒ
   １１）であシ；あるいはＴ１は次式 ％式％ または次式 を有する基であ、す；而してＢは基−（ＣＨ２）−１−
   Ｃ０ＮＨ−（ＣＨ２）　ｒ−ＮＨＣＯ（ｒは２〜８の数
   であル）　％　Ｃ４”　ａｍ　アルケニレン、キシリレ
   ンマタはビトリレンであシ； Ｘは基 のうちの一つであり； Ｗは基 １ であシ；ここでＲｌｇはメチルまたはエチルであシ；Ｒ
   ２１は水素、Ｃ１−Ｃ，アルキル、式−ＣＨ２−０ＣＯ
   Ｒ２４（Ｒ２４はＣ１−ｃ４アルキ／Ｉ／−；−アリル
   、フェニルまたはベンジルである）の基または式−ＣＨ
   ２０−５Ｏ２Ｒ，７（Ｒ，７はメチル、フェニルまたは
   ｐ　−トリルである）の基であり；Ｒ２２は水素、メチ
   ルまたはエチルであり、そしてＲｚｓｉｊ、　水ｇ　、
   ＣＩ　　Ｃｓアルキル、シクロヘキシル、アリルまたは
   ベンジルであシ；ｍが１のときは、Ｗは更に次式 の基であってもよく、而してここで何度も出る基および
   記号は常に先に定義したとおりである〕のうちの一つを
   有するボ、リアルキルピペリジン化合物を少くとも１種
   含有する特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録材
   料。 ３、安定剤として、　式　（ＩＩ［） 〔式中、ｍは１または２の数であり１そしてｍ＝１のと
   きはＡが次式 の基であシ、そしてｍ＝２のときはＡが次式の基であり
   、；ここでＲ１は水素、メチルまたはｔａｒｔ−ブチル
   であり；Ｒ１はメチルまたＦｉｔｅｒｔ　−ブチルであ
   り、；Ｒ４は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたは基 １１ であシ；Ｇは水素または基 であり；ここでｎおよびｐは互いに独立して０または１
   であり、 ＴＩはメトキシ、メチル、アリル、ベンジル、アセチル
   、アクリロイルまたは基−ＣＯＮ（Ｒｌｏ　）（Ｒ１１
   ）であり、ここでＲＩＯはｃｌ−Ｃ４アルキル、シクロ
   ヘキシルまたはフェニルであり、そしてＲｘｌは水素ま
   たはｃｌ−Ｃ，アルキルであり；あるいは Ｔ、は基−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＡであシ；Ｘは基 のうちの一つであり；こζでＲ７は水素、メチルまたは
   フェニルであり、そしてＲｌｇはメチルまたはエチルで
   あり、而してとこで何度も出てくる基は常に先に定義し
   たとおりである。〕で示されるポリアルキルピペリジン
   化合物の少くとも１種を含有する特許請求の範囲第１項
   記載のカラー写真記録材料。 ４、安定剤として、式　（ＩＶ） 〔式中′Ｘｍは１または２の数であり、ｍ＝１のときは
   Ａは次式 の基であり、そしてｍ＝２のとき１ｄＸＡは次式２ の基であり；ここでＲ１は水素、メチルまたはｔａｒｔ
   −ブチルであり；Ｒ２はメチル寸たはｔｅｒｔ−ブチル
   であり；８番は水素、Ｃ１−０４アルキルまたは基 Ｒ２ であ屈 Ｇは水素または基 ’Ｒ２ であシ；ここでｎおよびｐは互いに独立して０またはｌ
   の数であシ； ２は基 −ＣＨ２−？Ｈ− ７ であり；ここでＲ７は水素、メチルまたはフェニルであ
   υ；そしてＣはピペリジン窒素に結合し；Ｔ１はメトキ
   ７、メチル、アリル、ベンジル、アセチル、アクリロイ
   ル、基−ＣＯＮ（ＲＩＧ）（Ｒ１１）、−８ＯＲ１５ま
   たは一８Ｏ２Ｒ１ｍであシ；ここでＲＩＯｉｌ″ｊ：ｃ
   ｌ−Ｃ４アルキル、シクロヘキシルまたはフェニルであ
   り；Ｒ１１は水素またはＣｌ−Ｃ４アルキルでおす；そ
   してＲ１５はメチル、フェニルまたけｐ−）リルであり
   ；あるいは Ｔ、は基−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−Ａであり；＼ Ｗは基 １ のうちの一つであり；ここでＲｚ＋は水素、Ｃ１−Ｃ８
   アルキル、式−ＣＨ２−０ＣＯＥ　２４の基（Ｒ２４は
   Ｃ，−Ｃ４アルキル、アリルまたはベンジルである）ま
   たは式−ＣＨ２０−５Ｏ２Ｒｘｖ　　（Ｒｘｌはメチル
   、フェニルまたはｐ　−トリルである）でありｓＲ２！
   はフに素、メチルまたはエチルであり；そしてＲ２３は
   水素、Ｃ１ｃ、アルキル、アリルまたはベンジルでおシ
   ；そしてｍ　＝　１のときＦｉ、Ｗは更にまた次式 ＣＨ。 の基であり、而してここで何度も出てくる基は先に定義
   したものである。〕 で示されるポリアルキルピペリジン化合物の少くとも１
   種を含有する特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記
   録材料。 ５、　安定剤として、次式（ｖ） ′　　１　− 〇 国 し １ を有するポリアルキルピペリジン化合物の少くとも１種
   を含有する特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録
   拐料。 ６、　安定剤として次式（Ｖｌ） を有するポリアルキルピペリジン化合物の少くとも１種
   を含有する特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録
   材料。 ７、　安定剤として、次式（■） 六ｉ＼、？ １１ ＯＮ／ ｏ＝Ｑ ｌｅ。 田 式 ） ％式％ を有するポリアルキルピペリジン化合物の少くとも１種
   を含有する特許請求の範囲第１項君己載のカラー写真記
   録材料。 ８、安定剤として次式（■） 、／／＼。 １ −　　　山 を有するポリアルキルピペリジン化合物の少くとも１種
   を含有する特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録
   材料。 ９、　青−緑、紫および黄色カプラーと組合されて式（
   １）または（ＩＤの安定剤を含有する特許請求の範囲第
   １項記載のカラー写真記録材料。 １０、　　紫外線吸収剤と組合されて式（１）または（
   Ｉｆ）の安定剤を含有する特許請求の範囲第１項記載の
   カラー写真記録材料。 １１、　　紫外線吸収剤がベンゾフェノン、アクリロニ
   トリル、チアゾリドン、ベンズトリアゾール、オキサゾ
   ール、　チアゾールまたはイミダゾール型の化合物であ
   る特許請求の範囲第１０項記載のカラー写真記録材料。 １２、青−緑、紫および黄色カプラーならびに紫外線吸
   収剤と同一の層で組合された式（１）または（Ｉｆ）の
   安定剤を含有する特許請求の範囲第１項記載のカラー写
   真記録材料。 １３、　　安定剤が混入さ″れた層１　ｍ　、ｈ　ｆ）
   　１−２，０００即の安定剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載のカラー写真記録材料。 １４、特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録材料
   を画像を形成するように露光し、そして発色現像するこ
   とによる写真カラー画像の形成方法。