JPS59108094A - 燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 炭化水素系混合物はその混合する化合物の組合せも様々
で燃料用途を代表例としてその用途は多岐にわたってい
る。例えば、重質油の燃焼効率を高め軽質油ないし中質
油分野への用途拡大のため、該油中に少量のメタノール
を混合したり、あるいは微粉石炭の安全かつ効率的な輸
送を目的として該微粉をメタノールや炭化水素系油に分
散させること等、実用化が期待されている。しかして、
いずれの用途においても炭化水素系混合物が相分離をお
こさないように系を安定に維持するために各種界面活性
剤の添加が必要とされておシ、特に近時、ポリ酢酸ビニ
ルあるいはそのケン化物、エチレン−酢酸ビニル共重合
体又はそのケン化物等の酢酸ビニル系の重合倣共重合体
が好適な安定化剤として使用し得るとの提案が行われて
いる。

しかしながら、該安定化剤を用いた場合、低温での放置
安定性に劣るため冬場での保存あるいは寒冷地での取扱
いにおいて分散状態が破壊して相分離をおこす恐れがあ
り、更に改善の余地があることが明かとなった。

しかるに本発明者等は酢酸ビニル系樹脂の組成及び、そ
の分子構造が安定性に大きな影響を及ぼすのではないか
と考え、それらと安定性効果の関連について鋭意研究を
つづけた結果、（イ）水又はアルコール又は水／アルコ
ール、呻）固形状炭化水素、（ハ）液状炭化水素から選
ばれる（イ）、（ロ）、（ハ）の少なくとも二種の組合
せよりなる炭化水素系混合物に、酢酸ビニル系樹脂を幹
ポリマーとしこれに疎水性基を含有するモノマーをグラ
フト重合させた酢酸ビール系グラフト〜−を配會する場
合、著しく低温時の安定性が向上すること及び該組成物
に更に平均ケン化度８０モル％以下、平均重合度１５０
０以下のポリ酢酸ビニル系樹脂を添加する時は一層安定
性が向上することを見出し本発明を完成するに到った。

本発明で使用するグラフトマーとは酢酸ビニル系樹脂を
幹ポリマーとし、これに疎水性基含有モノマーをグラフ
トさせたものである。

幹ポリマーである酢酸ビニル系樹脂とは酢酸ビニルの単
独重合体のみならず、これと共重合し得るエチレン性不
飽和モノマー、例えばエチレン、プロピレン、インブチ
レン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン
等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不
飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエ
ステル等、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
ニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミ等のアミ
ド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタア
リルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその
塩類、アルキルビニルエーテル類、ビニルケトン、Ｎ−
ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等との
共重合体であっても良い。

又、上記重合体は酢酸ビニル部分が一層ケン化されたも
のであっても良い。平均ケン化度は８０モル％以下が好
ましい。

次に該幹ポリマーにグラフトさせる疎水性基含有モノマ
ーについて説明する。本発明ではかかるグラフト成分の
導入により、従来のポリ酢酸ビニル系樹脂の性能が改善
され、顕著な効果が得られるのである。

疎水性基とは通常は長鎖のアルキル基であり好ましくは
炭素数が６以上のアルキル基である。該成分を以下に具
体的に例示するが、本発明においてはこれらに限定され
るものではない。

、飽和カルボン　のビニルエ　−し 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、ラクリル酸ビニル、パーサティック酸ビニ
ル、バルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等。

アルキルビニルエーテル プロビルビニルエーテル、フチルビニルエーテル、ヘキ
シルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシル
ビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、テトラデシ
ルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オク
タデシルビニルエーテル等。

アルキルア１ルエー−ル プロビルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキ
シルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、デシル
アリルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシ
ルアリルエーテル、ヘキサデシルアリルエーテル、オク
タデシルアリルエーテル等。

エチレン　　　　カルボン　　ルキルエスーノ１（メタ
）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（
メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸へブチル、（メタ）アクリル酸
オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリ
ル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オククヂシル、
その他、マレイン酸モノアルキルエステノｋ。

マレイン酸ジアルキルエステル、クロトン酸アルキルエ
ステル、イタコン酸アルキルエステル、ソルビン酸アル
キルエステル、オレイン酸アルキルエステル等。

飽和カルボン　の　１ルエスール ステアリン酸アリル、ラフリン酸アリル、ヤシ油脂肪酸
アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル′４Ｆ。

α−オレフィン プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテン、α−デセン
、α−ドデセン、α−へキサテセン、α−オクタデセン
等。

これらの疎水性基含有モノマーは単独又は二種以上併用
して用いられる。

尚、必須成分ではないが上記以外に（メタ）クリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボン酸の
アミド、塩類等の極性基を含有するモノマーも少量共重
合させることも可能である。

上記グラフトマーの組成は任意の割合で変更出来るが、
安定性が特に良好な範囲は仕込みモノマーのモル換算で
疎水性基含有モノマーを幹ポ１ツマー１００モルに対し
て１〜２００モル、好ましくは６〜１００モル特に好ま
しくは５〜７０モルである０ 該グラフトマーは粉末状、ブロック状、溶液状いずれの
形態で添加されることも可能である。

グラフトマーの添加量は対象混合液の種類あるいはその
目的によって多少変動するので一概には規定出来ないが
、通常組成物全体に対して０．００５〜５重量％の範囲
が適当である。

本発明においては、更に平均ケン化度８０モル％以下、
平均重合度１５００以下のポリ酢酸ビニル系樹脂を併用
すると一段と安定性が向上する。

上記のポリ酢酸ビニル系樹脂の中でも平均ケン化度６０
モル％以下、特に好ましくは２０〜６０モル％、平均重
合度５０〜１０００のポリ酢酸ビニル部分ケン化物、即
ち、低ケン゛化度及び低重合度の部分ケン化物が特に効
果的である。

該ポリ酢酸ビニル系樹脂の分子中には酢酸ビニル基、水
酸基以外に少量の他の官能基が含まれても差支えない。

又、該ポリ酢酸ビニル系樹脂は粉末状、ブロック状、溶
液状のいずれの形態で添加されることも可能であり、溶
液状としてはメタノール溶液、エタノール溶液、メタノ
ール／酢酸メチル溶液等のアルコール系溶剤溶液が適当
であり、必要に応じて該アルコールと相溶性のある水及
び他の溶剤の併用も勿論可能である。

該樹脂の添加量も対象混合液の種類あるいはその目的に
よって多少変動するので一概に規定は出来ないが、通常
組成物全体に対して０．００５〜５重量％の範囲が適当
である。グラフトマーに対して該ポリ酢酸ビニル系樹脂
を５〜９０重景％併用する場合、特に効果が顕著である
。

本発明でアルコ、−ルとしてはメタノールが代表的であ
るがエタノール、プロパツール、ゲタノール等の高級ア
ルコールも使用可能である。又、固形状炭化水素として
は石炭、アスファルト、コールタール、ピッチ等が例示
される。

更に、液状炭化水素としてはガソリン（自動車および航
空用）、ジェット燃料油、重油、軽油、重質油（Ａ重油
、Ｂ重油、Ｃ重油）あるいは潤滑油等が例示されるが、
本発明によると牲に沸点が２００℃以上の炭化水素に対
して顕著な効果が得られる。

本発明の対象となる炭化水素系混合物は（イ）水又はア
ルコール又は水／アルコール、（ロ）固形状炭化水素、
ｅ）液状炭化水素から選ばれる（イ）、（ロ）、（ハ）
のうちいずれか二種以上の組合せであればいずれでも良
い。

実用上から考えて好ましい組合せはガソリン／メタノー
ル、軽油／メタノール、重質油／メタノール、石炭／メ
タノール、石炭／エタノール、アスファルト／メタノー
ル等であるが、特に軽油／メタノール、重質油／メタノ
ールあるいけアスファルト／メタノールが効果が顕著に
発揮される。

該混合物における混合比率は特に制限はなく目的に応じ
て任意の範囲から選定すれば良い。例えば重質油にメタ
ノールを混合する場合、実用上６０重量％以下のメタノ
ールが使用される。

本発明の組成物を調製する際、その混合手段に制限はな
く要は水、アルコール、固形状炭化水素、液状炭化水素
とグラフトマーあるいはポリ酢酸ビニル系樹脂を撹拌下
に混合しさえすればよい。その添加順序は任意である。

又かかる操作の際、必要に応じて各種界面活性剤、燃焼
助剤等の各種添加剤等任意の化合物の併用も差支えない
。

かくして得られた組成物は極めて安定性が良好で低温中
に長期保存しても安定性にすぐれ適度の流動性を有すだ
め、燃料に有用である。

以下、実例を、屹つて本発明を丈に具体的に説明する。

部又は％とあるのは特にことわりのない限り重量基準で
ある。

実施例１〜８ 軽油１００部を室温下でステンレス容器に仕込み撹拌下
にメタノール１０部、第１表に示すグラフトマー０．４
部を仕込んで組成物を得た。この組成物は完全に均一な
分散状態であった。該組成物を室温及び５℃で６０日放
置しその透過率を測定した。その結果を第１表に示す。

毫　幹ポリマ−１００モルに対する仕込みモル■　透過
率は厚さ２ｗｎのセルを用い４６０ｍμの波長にて２０
°Ｃで測定した。透過率が低い値を示す程均−な分散状
慇を呈する。

実施例？ 軽油１００部を室温下でステンレス容器に仕込み撹拌下
にメタノール１０部、水０．３部、実施例１のグラフト
マー０．６部及び平均ケン化度４５モル％、平均重合度
４００のポリ酢酸ビニル部分ケン化物０．０８部を仕込
んで組成物を得た。

室温で６０日放置後の透過率は５％、５℃で３０日放置
後の透過率は７９６であった。

実施例１０ 実施例５のグラフトマー２．０部とＡ重油１００部とメ
タノール５部とを撹拌下に混合した。この系は均一な分
散状態であった。５°Ｃで６０日間放置しても相分離は
認められなかった。

実施例１１〜１２ 実施例９における軽油に代えてアスファルト（実施例１
１）、Ｃ重油（実施例１２）を用いた以外は同側と同じ
実験を行った。系は均一な分散状態であった。５℃で６
０日間放置しても相分離は認められなかった。

実施例１！１ Ｃ重油１００部を室温下でステンレス容器に仕込み撹拌
下にメタノール５部、水０．２部、実施例２のグラフト
マー０．７部を添加し組成物を得た。

５℃に６０日間放置しても相分離は認められなかった１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）水又はアルコール又は水／アルコール、（ロ
   ）固形状炭化水素、（ハ）液状炭化水素から選ばれる（
   イ）、（ロ）、（ハ）の少なくとも二種の組合せよりな
   る炭化水素系混合物に、酢酸ビニル系樹脂を幹ポリマー
   としこれに疎水性基を含有するモノマーをグラフト重合
   させた酢酸ビニル系ゲラブトマーを配合してなる燃料組
   成物。 ２、疎水性基を含有するモノイーとして飽和カルボン酸
   のビニルエステル、飽和カルボン酸のアリルエステル、
   アルキルビニルエーテル、アルキルアリルエーテル、エ
   チレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル、α−オ
   レフィンの少。 なくとも一種を使用することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の燃料組成物。 ６、（イ）水又はアルコール又は水／アルコール、（ロ
   ）固形状炭化水素、（ハ）液状炭化水素から選ばれるＫ
   ）、（−）、（ハ）の少なくとも二種の組合せよりなる
   炭化水素系混合物に、酢酸ビニル系樹脂を幹ポリで−と
   しこれに疎水性基を含有するモノマーをグラフト重合さ
   せた酢酸ビニル系グラフトマー及び平均ケン化度８０モ
   ル％以下、平均重合度１５００以下のポリ酢酸ビニル系
   樹脂を配合してなる燃料組成物。