JPS59101449A - 毛髪化粧品用配合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物またはその塩に関する。

ケラチン加水分解物などのケラチン誘導体が頭髪用化粧
品に有効であることが知られている。これはケラチン誘
導体が毛髪と同様の化学構造を有し、十のアミン基やカ
ルボキシル基忙よって、あるいは構成アミノ酸の側鎖の
作用によって毛髪に吸着し、毛髪を再生する作用を有す
ることによるものと考えられる。

本発明はケラチンを加水分解することによって得られる
ケラチン誘導ポリペブタイドと高級脂肪酸とを縮合（ア
シル化）させ、ケラチン誘導ポリペブタイドにはない界
面活性能を付与した特に頭髪用化粧品の添加剤として有
用な新規化合物を提供したものである。

すなわち、本発明は一般式（１） ％式％ （１） （式中、Ｒ１は炭素数８〜２０の長鎖アルキル基ま九は
アルケニル基であり、Ｒ２けケラチン誘導ポリペブタイ
ドの構成アミノ酸の側鎖である。ｎは８〜２０の整数で
あり、Ｍは水素、ナ）　ＩＪウム、カリタムなどのアル
カリ金属、アンモニウムまタハモノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミ
ノ−２−メチル−１，８−プロパンジオールなどの有機
アルカノールアミンのオニタムである） で示されるケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化物ま
たはその塩に関する。

上記一般式＜Ｉ）においてその側鎖がＲ２で示されるア
ミノ酸としては、アラニン、グリシン、バリン、ロイシ
ン、インロイシン、プロリン、フェニルアラニン、チロ
シン、セリン、トレオニン、メチオニン、アルギニン、
ヒスチジン、リシン、アスパラギン酸、アスパラギン、
グルタミン酸、−グルタミンｍチン、トリプトファンな
どがあげられる。そして、これらのアミノ酸の組成比の
一例を示すと第１表のとおりである。

第　　　１　　　表 このような一般式（Ｉ）で示されるケラチン誘導ポリペ
ブタイドのアシル化物やその塩は１．すぐれた界面活性
能を有し、一般の界面活性剤が使用される用途に対して
すべて使用可能であるが、通常の合成界面活性剤とは異
なり、天然の高分子化合物から誘導して得られるもので
あるため、皮膚や粘膜への刺激がきわめて少なく、作用
が非常に穏やかである。そして毛髪と同じケラチン成分
を含むため、毛髪に対しても穏やか釦作用し、毛髪のケ
ラチン成分やキューティクルに損傷を与えずすぐれた洗
浄効果を発揮することができる。さらに上記化合物はケ
ラチン成分と油脂成分から構成されており、そのケラチ
ン成分中のアミノ基やカルボキシル基さらには各種アミ
ノ酸の側鎖の作用によって毛髪に吸着するので、毛髪に
必要なケラチン成分と油脂分とを同時に供給することが
できる。

この一般式（Ｉ）で示される化合物は、すぐれた界面活
性能を有する上に、ケラチン成分に由来すル毛髪の保護
と損傷した毛髪を再生する作用を有し、かつ油脂成分に
由来する艶や光沢の付与、くし通り性の改善などに対し
てすぐれた効果を発揮するので、シャンプー、リンス、
ヘアーコンテイショナー、ヘアーパック、ヘアーリキッ
ド、ヘアートニック、パーマネントウェーブ用剤などの
各種頭髪用化粧品に毛髪の保護、コンディショニング、
栄養補給の目的で添加され、そのすぐれた効果を発揮す
ることができる。また皮膚や粘膜への刺激が少なく、ケ
ラチンは皮膚に対して親和性が良好なことより、油脂分
の親和性もよくなり、作用の強い界面活性剤などによる
皮膚の油脂分のとれすぎを防ぎ、皮膚に潤いを与え、皮
膚を保護し、乾燥を防＜”ので、ローション、クレンジ
ングローション、シェービングローションなどの主剤と
して有効に利用できる。

本発明において使用するケラチン誘導ポリペブタイドは
ケラチンを酸、アルカリまたは酵素で加水分解すること
によって得られる。

原料のケラチンとしては、たきえぼ獣毛、毛髪、羽毛、
爪、角、蹄、鯖などがあげられるが、特に羊毛、毛髪、
羽毛が好ましい。これらケラチンけそのまま加水分解に
供することができるが、必要に応じて適当な大きさに切
断または粉砕するか、洗浄、脱脂などの前処理を行なっ
てもよい。

ケラチン誘導ポリペブタイドを得るためのケラチンの加
水分解の詳細はつぎの通りである。

（１）酸による加水分解 酸としては、たとえば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化
水素酸などの無機酸、酢酸、ギ酸などの有機酸があげら
れる。また塩酸さ酢酸とを混合して用いてもよ（八。こ
れらは一般に５〜８５　％　（重量係、以下同様）の濃
度で使用されるが、加水分解の反応が常にＴ）Ｈ４以下
となるようにするのが望ましい。反応温度は、４０〜１
００°Ｃが好ましいが、加圧下では１６０°ｃｔで上げ
ることもできる。反応時間は２〜２４時間が好適である
。反応物は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、アンモニアなどのアルカリで中和し、そのま
ま使用できるが、反応物または中和物をゲルＰ薊、イオ
ン交換樹脂、限外濾過、透析、電気透析などによって精
製して使用することもできる。

このような酸加水分解によって得られたものは、アルカ
リ加水分解のものに比較し、ケラチンのポリペブタイド
鎖に加水分解以外の変化を与えないので良好な結果が得
られる。

（２）アルカリによる加水分解 アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの無機アルカリが使用
される。これらは一般に１〜２（ｌの濃度が適切である
。アルカリを必要以上に使用すると、加水分解物溶液の
色相が褐色〜黒色となるので好１しくない。反応は室温
〜１００″Ｃの温度で３０分〜２４時間行なうのが好ま
しく、必要以上に温度を上げすぎたり、反応時間を長く
しないよう注意する必要がある。アルカリによる加水分
解では反応の進行とともにケラチンの加水分解物が溶出
し、反応の進行状況が目１て見えるという利点がある。

反応は反応混合物が均一溶液となった時点で終了させれ
ばよい。反応後、ｎｆｔ出の酸で中和するか、あるいは
ゲル濾過、イオン交換樹脂、限外濾過、透析、電気透析
などにより精製を行なうのが好ましい。

（３）酵素による加水分解 酵素としては、ペプシン、プロクターゼＡ１プロクター
ゼＢなどの酸性蛋白質分解“酵素、パパイン、プロメラ
イン、サーモライシン、トリプシン、プロナーゼ、キモ
トリプシンなどの中性蛋白質分解酵素が使用される。ま
たスプチリシ、スタフィロフカス（５ｔａｐｈｙ　Ｉｏ
ｃｏｃｃｕｓ　）プロテアーゼなどの菌量性の中性蛋白
質分解酵素も使用できる。加水分解時のｐＨはペプシン
などの酸性蛋白質分解酵素の場合にはｐＨ１〜４の範囲
、パパインなどの中性酵素の場合にはｐＨ４〜１ｏの範
囲に調整するのが好ましい。ｐＨは一般に酢酸／酢酸ナ
トリウム緩衝液、リン酸緩衝液などの緩衝液により、あ
るいけ酸、アルカリなどの添加によって適切に調整する
のが便利である。反応温度は８０〜４５°Ｃが望ましく
、反応時間さしては一般に８〜２４時間が適当である。

酵素による加水分解反応では、酵素の使用量、反応温度
、反応時間により加水分解物の分子量は大きく影響され
る。従って、目的とする分子量のケラチン加水分解物を
得るためには、酵素使用量、反応温度、反応時間の各条
件について、得られた加水分解物の分子付分布をゲル沖
過法により調べ、経験的に最適条件を決定する必要があ
る。

酵素による加水分解物は、酸、アルカリによる加水分解
物に比較して分子Ｈ１分布かせ甘く、遊離のアミノ酸の
生成も少ないので、化粧品配合用上して（″１非常に好
適である。

これら加水分解反応によって得られる加水分解物の平均
分子（＋Ｊは、８００以上２，０００以下であるこ七が
望ましい。ケラチン分解物の毛髪に対する吸着性は千の
分子ｆｉ１によって決まり、分子端３００〜６００程度
のものが最も吸着しやすく、かつ水に溶けやすくて取扱
すが容易であり、分子量が２，０００を超えるものは毛
髪に対する吸符性が少なくかつ取扱いにくいからである
。この３００〜２，０００とｂう分子咀範囲は前記一般
式（Ｉ）においてＩ】が３〜２０に相当する。また、ケ
ラチン加水分解物中のジスルフィド結合は、できるだけ
残存していることが好ましく、このためには純良の高い
ケラチンを使用するこ七および加水分解反応を温和な条
件で行なうことが必要である。

上記のよう圧して得られたケラチン誘導ポリペブタイド
をアシル化させる方法としては、最も一般的な方法とし
てショツテン−バクマン反応（５ｃｈｎｔ　ｔｅｎ−Ｂ
ａｕｍａｎｎ反応）をあげることができる。

この反応はケラチン誘導ポリペブタイドの水溶液に、縮
合させる高級脂肪酸の酸クロライド綺導体をｐＨ８〜１
０のアルカリ性条件下に撹拌しながら加える反応であり
、この反応によれば次式に示すように、 塩酸が生成し、ｐＨが低下するので、酸クロライドを加
え々から、水酸化ナトリウムや水酸カリウムなどのアル
カリを加えてｐ）１８〜１０に維持することが必要であ
る。反応時聞け１〜６時間、反応温度は０〜６０°Ｃ１
好ましくは２０〜４０°Ｃが採用される。

高級脂肪酸側成分としては上記の酸クロライド以外にも
、ＤｒＸＩなどの高級脂肪酸の酸ノ・ライドが使用でき
る。ただし、酸クロライドが最も一般的である。

また炭素数８〜２０の汎用されている脂肪酸では、上記
酸ハライドによる方法以外に、１５０〜２００°Ｃの高
温、高圧下、ケラチン誘導ポリペブタイドと高級脂肪酸
またはそのメチルエステル、エチルエステルｆｘトの低
級アルコールエステルとを処理し脱水結合まだは脱アル
コール縮合させる方法も採用できるが、高温処理による
方法であるため生成物が着色し必ずしも好ましいとはい
えない。

さらに、ペプチド合成に使用されている試薬を用い、高
級脂肪酸をたとえばＮ−オキシコノ・り酸イミドエステ
ル、Ｎ−フタルイミドエステルなどカルボキシル基活性
誘導体とした上でケラチン誘導ポリペブタイドと反応さ
せる方法も採用できるが、コスト高になる上圧、酸ノ・
ライドによる反応はど反応性は高くない。

いずれにせよ、得られたアシル化物は、好ましくは塩酸
、硫酸などの強酸の水溶液中（で放出して遊離物を浮遊
沈Ｒ七して採取し、これを水洗して精製したのち、遊離
の′！ｆま、あるいは中和して塩のかたちにして、水捷
たはアルコール、プロピレングリコールなどの溶剤に溶
かして好ましい濃度（１０〜６０　％、特に２０〜４０
係）の溶液状にするか、あるいけ乾燥して粉末状にして
使用に供される。

−４式（Ｉ）で示されるケラチン誘導ポリペブタイドの
アシル化物またはその塩を用いて頭髪用化粧品を調製す
るＫ　ｉ−ｊ、該一般式（Ｉ）で示されるケラチン誘導
ポリペブタイドのアシル化物またはその塩を固形分で、
シャンプーの場合０．１〜８０％程度、ヘアーリンスの
場合０．１〜２０係程度、パーマネントクエープ用＠１
剤の喝合０．１〜１０係程度配合すればよい。寸たロー
ションなどＫは該一般式（Ｉ）で示されるケラチン誘導
ポリペブタイドのアシル化物またはその塩を固形分で０
．０６〜２０係程度配合すればよい。

つぎに参考例および実施例をあげて本発明を説明する。

参考例１ 三ツロフラスコ中で羊毛５００　ｆ　Ｖｃ８５　ｑｂ塩
酸４５０ｆを加え８０℃で１６時間攪拌下に加水分解を
行なった。加水分解後、反応混合物を濾過し、炉液を弱
塩基性アニオン交換樹脂ダイヤイオンＷＡ　−２０（商
品名、三菱化成工業■）　Ｌ、４００ｍｇにより中和し
たのち、濃縮し、濾過して濃度４０％のケラチン加水分
解物の水溶液を得た。このようにして得られたケラチン
誘導ポリペブタイドの分子量をグル濾過により測定した
ところ平均分子量８００であった。

参考例２ 豚毛５００ｆに水酸化ナトリウム１００ｆと水ａ、ｎｏ
。

ｆを加え、４０’Ｃで２４時間放置して加水分解を行な
ったのち、反応混合物を濾過し、ろ液を弱酸性カチオン
交換樹脂アンバーライトＩＲＣ−５０（商品名、オルガ
ノ■）６００ｍｌＫより中和した。これを濃縮後、濾過
して濃度４０憾のケラチン加水分解物の水溶液を得た。

このようにして得られたケラチン誘導ポリペブタイドの
分子量をゲル濾過法により測定したところ平均分子ｌＮ
１，２００であった。

参考例８ 羽毛５００ｇを高圧容器中、１０　ｋｆ／ａｎ２．２０
０６Ｃの過熱水蒸気で８０分間処理したのち、大気中に
放出して羽毛の多孔質膨化物を得た。これに水８ＩＪを
加え、パパイン８０ｆを加えて４０°Ｃで２４時間加水
分解を行なった。加水分解後、反応混合物を沖過し、ｐ
液を減圧濃縮して濃度４０係のケラチン加水分解物を得
た。このよう（てして得られたケラチン誘導ポリペブタ
イドの分子量をゲルｐ過法により測定したところ平均分
子量６００であった。

実施例１ 参考例１で得られたケラチン誘導ポリペブタイドの４０
係水溶液５００）に８０°Ｃ恒温下攪拌しながらミリス
チン酸クロライド４９ｆ（ケラチン誘導ポリペブタイド
の０．８当量）を２時間かけて滴下した。

その間、２０係水酸化す）　ＩＪクム水溶液を適宜加え
てｐＨ９に維持した。ＢＯｏＣで１時間攪拌したのち、
温度を４０°Ｃに上げ１時間攪拌して反応を終了した。

反応混合物を５係硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を遊離のかたち（ペプタイドのカルボン酸が
塩でない一〇　〇　〇　Ｈのかたち）で浮遊させてから
、水洗したのち、８０％水酸化カリウム水溶液を加えて
中和し、ケラチン誘導ポリペブタイドとミリスチン酸と
の縮合物のカリウム塩の８０ｑｂ水溶液６８０ｆを得た
。収率は７５係であった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行なった
。

得られた生成物の８０係水溶液について、ファンースレ
ーク（Ｖａｎ　５ｌａｋｅ　）法によりアミノ態チッ素
を求めたところ、０．０８１Ｗ／ｆであった。原料とし
て用いた参考例“１で得られたケラヂン誘導ポリペプタ
イトノ４０％水溶液はアミノ態チッ素７．２７０１１ｆ
／ｆであり、生成物においてほとんどのアミン基がアシ
ル化されていることが！ｌ！ｌＪ明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０°
Ｃで２４時間加水分解を行なった。開封し、減圧ｙ脣縮
により塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液
ロートにて水層とエーテル層に分離し抽出を行なった。

水層を試料とし、これのアミノ酸分析を行なったところ
、原料として用いた参考例１で得られたケラチン誘導ポ
リベグタイドとほぼ同じ組成を有していることが判明し
た。

エーテル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−
ｐ−トルエンスルホンアミドを用いてメチルエステル化
を施したのち、ガスクロマトグラフィーを行なったとこ
ろ、同様に処理しメチルエステル化した原料のミリスチ
ン酸のメチルエステルと全く同じものであることが判明
した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたケラチン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るミリスチン酸の縮合物のカリウム塩であることが確認
された。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマト
グラフィーの結果を第１図に示す。

実施例２ 実施例１にお（＾てミリスチン酸クロライドの代りにヤ
シ脂肪酸（炭素数８〜１８の混合脂肪酸）クロライド５
５ｆ（ケラチン誘導ポリベグタイドの１．０当量）を用
い、水酸化カリウムに代えてトリエタノールアミンを用
いたほかｌ’を実施例１と同様にして濃、度８０％のケ
ラチン誘導ポリペブタイドのヤシ脂肪酸縮合物のトリエ
タノールアミン塩水溶液８４０１Ｆを得た。収率は９７
係であった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行なつ九
。

得られた生成物の８０係水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりア三ノ態チッ素を求めたところ、０．０１
７ツ／ｆであった。原料として用いた参考例１で得られ
たケラチン誘導ポリペブタイドの４０係水溶液はアミノ
態チッ素’７．２’７０’ｆ／ｆであり、生成物におい
てほとんどのアミノ基がアシル化さ゛れていることが判
明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試、＠管を封管し、ｉｉｏ
’ｃで２４時間加水分解を行なった。開封し、減圧濃縮
により塩酸を除去したのち、水と工−チルを加え、分液
ロートにて水層とエーテル層に分離し抽出を行なった。

水−を試料とし、これのアミ、ノ酸分析を行なったとこ
ろ、原料として用いた参考例１で得られたケラチン誘導
ポリペブタイドとほぼ同じ組成を有していることがＴＩ
Ｊ明した。

エーテル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−
ｐ−トルエンスルボンアミドを用いてメチルエステル化
を施したのち、ガスクロマトグラフィーを行なったとこ
ろ、同様に処理しメチルエステル化した原料のヤシ脂肪
酸のメチルエステルと全く同じ組成のものであることが
判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
鴻られたケラチン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るヤシ脂肪酸（炭素数８〜１８の混合脂肪酸）の縮合物
のトリエタノールアミン塩であることが！Ｉ！ｆｆ　Ｔ
ＩＪされた。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロ
マトグラフィーの結果を第２図に示す。

実施例３ 参考例２で得たケラチン誘導ポリペブタイドの４０係水
溶液５００ｆに３０°Ｃ恒温下攪拌しながらカプリル酸
クロライド３２ダ（ケラチン誘導ポリペブタイドの１．
０当ｉ）を２時間かけて滴下した。その間２０係水酸化
ナトリウム水溶液を適宜加えてｐＨ９に維持した。さら
に８０°Ｃで１時間攪拌したのち、温度を４０°Ｃにト
げ１時間攪拌を続けて反応を終了した。

反応混合物を５係硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を遊離させ、浮遊物に一水洗後、モノエタノ
ールアミンを加えて中和し、ケラチン誘導ポリペブタイ
ドのカプリル酸縮合物モノエタノールアミン塩の３０係
水溶液８９０ノを得た。収率け９８係であった。

なお得られた生成物の確認は以下のよう（でして行なっ
た。

得られた生成物のモノエタノールアミン１てより中和す
る６７■の浮遊物（乾燥残分３７．２０４　）　＋ｃつ
（／′１て、ファン・スレーク法によりアミノ態チッ素
を求めたところ、　０．０４１ダ／ｆであった。なおモ
ノエタノールアミンによる中和前のものについてアミノ
態チッ素の測定を行なったのけ、中和後はモノエタノー
ルアミンのアミノ基を測定してしまうためアミノ態チッ
素の測定試料にできないからである。

１ボＦ＋さして用いた参考例２で得られたケラチン誘導
ポリペブタイドの４０係水溶液はアミノ態チッ素４、’
１２９Ｗｆ／ｆであり、生成物においては七んどのアミ
ノ基がアシル仕されていることが判明した。

り（＾で、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩
酸を加え、チッ素ガス直換後、試験管を封管し、１１０
°Ｃで２４時間加水分解を行なった。開封し、減圧濃縮
により塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液
ロートにて水層とエーテル層に分離し抽出を行なった。

水層を試Ｈ・とじ、これのアミノ酸分析を行なった々こ
ろ、原料として用いた参考例２で得られたケラチン誘導
ポリペブタイドとほぼ同じ組成を有していることが判明
した。

エーテル層を′寸法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ
−ｐ−トルエンスルホンアミドを用いてメチルエステル
化を施したのち、ガスクロマトグラフィーを行なったと
ころ、同様に処理しメチルエステル化した原料のカプリ
ル酸のメチルエステルと全く同じものであることが判明
した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例２で
得られたケラチン誘導ポリペブタイドのアミン基（てお
けるカプリル酸の縮合物のモノエタノールアミン塩であ
ることが確認された。アミノ酸分析の結果を鳴２表に、
ガスクロマトグラフィーの結果を第８図に示す。

実施例４ 実施例８においてカプリル酸クロライドの代りにクンデ
シレン酸クロライド３０ｙ（ケラチン誘導ポリペブタイ
ドの０１ｇ当量）を用い、モノエタノールアミンに代え
て水酸化カリウムを用いたほかは実施例８と同様にして
ケラチン誘導ポリペブタイドのクンデシレン酸組合物の
カリウム塩の８０係水溶液６２０ｆを得た。収率け８７
係でちった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行なった
。

得られた生成物の８０係水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりアミノ態チッ素を求め北上ころ、０．０Ｂ
２　Ｗ／９であった。原料として用いた参考例２で得ら
れたケラチン誘導ポリペブタイドの４０ｑｂ水溶液はア
ミノ輯チッ素４．’１２９１’ｌ／ｆであり、生成物に
おいてほとんどのアミノ基がアシル化されていることが
判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに４Ｎメタ
ルスルホン酸を加え、チッ素ガ装置［、試験管を封管し
、１１０°Ｃで１２時間加水分解を行なつ九。開封し、
水とエーテルを加え、分液ロートにて水層上エーテル層
に分離し抽出を行なった。

水層を試料とし、これのアミノ酸分析を行なった七ころ
、原料として用いた参考例２で得られたケラチン誘導ポ
リペブタイドとほぼ同じ組成を有していることが判明し
た。エーテルＲを常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロ
ソ−ｐ−トルエンスルホンアミドを用いてメチルエステ
ル化を施したのち、ガスクロマトグラフィーを行なった
古ころ、同様に処理しメチルエステル化した原料のクン
デ゛　　シレン酸のメチルエステルと全く同じものであ
ることが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例２で
得られたケラチン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るウンデシレン酸の縮合物のカリウム塩であることが確
認された。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマ
トグラフィーの結果を第４図に示す。

実施例５ 参考例３で得たケラチン誘導ポリペブタイドの４０係水
溶液５００ｆに８０°Ｃ恒温下攪拌しながらイソステア
リン酸クロライド８１ｆ（ケラチン誘導ポリペブタイド
の０．８当量）を３時間かけて滴下した。

その間、２０係水峻化ナト１１クム水溶液を適宜加えて
ｐＨ９に維持した。さらに８０°Ｃで１時間攪拌したの
ち温度を４０°Ｃに上げ１時間攪拌を続けて反応を終了
した。

反応混合物を５係硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を遊離のかたちで浮遊させ、浮遊物を水洗し
たのち、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オールで中和し、エチル７　／Ｌ／コールを加えて、ケ
ラチン誘導ポリペブタイドのイソステアリン酸相合物の
２−アミノ−２−メチル−１，８−プロパンジオール塩
の２５％エチルアルコール−水溶液８９５ｇを得た。エ
チルアルコールの濃度は５０＃Ｉである。収率け７８ｑ
ｂであった。

なお得られた生成物のｆｉ認は以下のようにして行なっ
た。

得られた生成物の２−アミノ−２−メチル−１，８−プ
ロパンジオールにより中和するＩｇｆＩの浮遊物（乾燥
残分６２．７４％）について、ファン・スレーク法によ
りアミノ態チッ素を求めたところ、０．０１１Ｗ／ｆで
あった。なお２−アミノ−２−メチル−１，８−７’ロ
バンジオールによる中和前のものについてアミノ熊チッ
素の測定を行なったのけ、中和後は２−アミノ−２−メ
チル−１，８−プロパンジオールのアミ７基を測定して
しまうためアミノ態チッ素の測定試料にできないからで
ある。原料として用いた参考例８で得られたケラチン誘
導ポリペブタイドの４０’Ｚ水溶液はアミノ態チッ素９
．２２０１１７ｆであり、生成物においてほとんどのア
ミノ基がアシル化されていることが、ヤ１明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガスｌＩ￥換後、試＠管を封管し、１１
０’Ｃで２４時間加水分解を行なった。開封し、減圧濃
縮により塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分
液ロートにて水層とエーテル層に分離し抽出を行なった
。水層を試料とし、これのアミノ酸分析を行なった七こ
ろ、１ポ料さして用いた参考例８で得られたケラチン誘
導ポリペブタイドとほぼ同じ組成を有していることが！
ｌ！ＩＪ明した。

エーテル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−
ｐ−トルエンスルホジアミドを用いてメチルエステル化
を施したのち、ガスクロマトグラフィーを行なったとこ
ろ、同様に処理しメチルエステル化した原料のイソステ
アリン酸のメチルエステルと全く同じものであることが
判明した。

以上の結果から、生成物は原？１さして用いた参考例３
で得られたケラチン誘導ポリペブタイドのアミノ基にお
けるイソステアリン酸の縮合物の２−アミ／’　　２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩であるζ七が確認
された。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマト
グラフィーの結果を第５図に示す。

実施例６ 実施例５においてイソステアリン酸クロライドの代り（
てオレイン酸クロライド８０ｇ（ケラチン誘導ポリペブ
タイドの０．８当量）を用い、２−アミノ−２−メチル
−１，８−プロパンジオールに代えて水酸化ナトリウム
を用い、エチルアルコール分用いなかったほかは実施例
５と同様にしてケラチン誘導ポリベグタイドのオレイン
酸縮合物のナトリウム塩の８０ｑｂ水溶液６６８ｆを得
た。収率け７６係であった。

な卦得られた生成物の確認は以下のようにして行なった
。

得られた生成物の８（ｌ水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、（１，０
８１ＰＩｇ／ｆであった。原料さして用いた参考例８で
得られたケラチン誘導ポリベグタイドの４０％水溶液は
アミノ態チッ素９．２２０ｗ／ｆであり、生成物におい
てほとんどのアミノ基がアシル化されていることが判明
した。

ついで、生成物の少量を試＠管にとり、これに４Ｎメタ
ルスルホン酸を加、工、チッ素ガス１Ｎ４．換後、試＠
管を封管し、１１０°Ｃで１２時間加水分解を行なった
。開封し、水とエーテルを加え、分液ロートにて水層と
エーテル層に分離し抽出を行なった。

水層を試料とし、これのアミノ酸分析を行なったところ
、原料として用りた参考例８で得られたケラチン誘導ポ
リペブタイドとほぼ同じ組成を有していることが判明し
た。エーテル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロ
ソ−ｐ−トルエンスルホンアミドを用（、−、てメチル
エステル化を施シたのち、ガスクロマトグラフィーを行
なったところ、同様に処理１．メチルエステル化した原
料のオレイン酸のメチルエステルと全く同じものである
ことが判明した。

以上の結果から、生成物は１仮料として用いた参考例８
で得られ念ケラチン誘導ポリペブタイドのアミノ基にお
けるオレイン酸の扉金物のナトリウム塩であることが確
認された。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマ
トグラフィーの結果を゛第６図に示す。

実施例７ 参考例８で得たケラチン誘導ポリペブタイドの４０係水
溶液５００　ＩＩにｇｏ”ｃ恒温上攪拌しながらヤシ脂
肪酸クロライド７３ｆ（ケラチン誘導ポリペブタイドの
１．０当ＩＮ−）を２時間かけて滴下した。その間、２
０ｑｂ水酸化カリウム水溶液を適宜加えてｐＨ９に維持
した。さらに３０°Ｃで１時間攪拌したのち、温度を４
０°ＣＫ上げ１時間攪拌を続けて反応を終了した。

反応混合物を５％硫酸水溶液５４中（Ｃ放出し、生成し
たアシル化物を遊離のかたちで浮遊させ、浮遊物を水洗
したのちプロピレングリコールを加えて溶解してケラチ
ン誘導ポリペブタイドのヤシ脂肪ｅＦＩ合物の２６ｔｆ
ｊプロピレングリコール−水溶液９６０９を得た。なお
プロピレングリコールの濃度は４０係である。収率は９
６係であった。

なお得られた生成物の＃薦は以下のようにして行なった
。

得られた生成物の２５係プロピレングリコール−水溶液
について、ファン・スレーク法によりアミノ態チッ素を
求めた七ころ、０．００７解σ／ｆであった。

原料上して用いた参考例３で得られたケラチン誘導ポリ
ベグタイドの４０％水溶液はアミノ熊チッ素９、２２０
　Ｍｌ／９であり、生成物においてほとんどのアミ／基
カ’７’ンル化さｈていることがｆｌＪＦｕｌした。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス冒換後、試験管を封管し、１１０°
Ｃで２４時１１（１加水分解を行なった。（用封し、減
圧濃縮により塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え
、分液ロートにて水１→とエーテル層に分離し抽出全行
なった。水層を試料とし、これのアミノ酸分析を行なっ
たところ、原料として用すた参考例８で得られたケラチ
ン誘導ポリペブタイドとほぼ同じ組成を有していること
が判明１−た。

エーテル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−
ｐ−トルエンスルホンアミドを用いてメチルエステル化
ヒを施したのち、ガスクロマドゲラフィーを行なった七
ころ、同様に処理しメチルエスチル化した原料のヤシ脂
肪酸のメチルエステルと全く同じ組成のものであること
が判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例８で
得られたケラチン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るヤシ脂肪酸の縮合物であることが確認された。アミノ
酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフィーの結
果を第７図に示す。

応用例１ 実施例１で得たケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物のカリウム塩（ケラチンＡり導ポリペブタイドのミリ
スチン酸縮合物のカリウム塩）を用いて第３表に示−す
組成のシャンプー（実施量１）を調製した。

比較対照のため、該ケラチン銹潤ポリペブタイドのアシ
ル化物のカリウム塩を含まないシャンプー（対照量１）
を調製し、両シャンプーの使用感を１０人の女性パネル
により官能評価した。その結果を第４表に示す。なお各
成分の配合量は重−１ｊ１部で示す。以下においても同
様である。

第　　８　　表 第４表 応用例２ 実施例５で得たケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物の２−アミノ−２−メチル−１，８−プロパンジオー
ル塩（ケラチン誘導ポリペブタイドのイソステアリン酸
縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，８−プロパンジ
オール塩）を用いて第５表に示す組成のへアーリンス（
実施量２）を調製した。

比較対照のため、該ケラチン誘導ポリペブタイドのアシ
ル化物の２−アミノ−２−メチル−１，８−プロパンジ
オール塩を含まないヘアーリンス（対照量２）を調製し
、両ヘアーリンスを２０倍に希釈して市販のシャンプー
で洗髪後の毛髪に使用し、その使用感を１０人の女性パ
ネルにより官能評価した。その結果を第６表に示す。

第　　　５　　　表 第６表 応用例８ 実施例８で得たケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物のモノエタノールアミン塩（ケラチン誘導ポリペブタ
イドのカプリル酸縮合物のモノエタノールアミン塩）を
用いて第７表に示す組成のパーマネントウェーブ用第１
剤（実施量８）を調製した。

比較対照のため、該ケラチン誘導ポリペブタイドのアシ
ル化物のモノエタノールアミン塩を含まないパーマネン
トウェーブ用第１剤（対照品３）を調製し、それらの第
１剤と６ｑｂ臭素酸ナトリウム水溶液よりなる＠２剤を
用い、常法により１０人の女性パネルにパーマネントウ
ェーブを施術し、その使用感を官能評価した。その結果
を第８表に示す。

第　　　　７　　　　表 第　　　　８　　　　表 応用例４〜５ 実施例２で得たケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物のトリエタノールアミン塩（ケラチン誘導ポリペブタ
イドのヤシ脂肪酸縮合物のトリエタノールアミン塩）を
用いて第９表に示す組成のシャンプー（実施量４）を調
製した。

また実施例４で得たケラチン誘導ポリペブタイドのアシ
ル化物のカリウム塩（ケラチン誘導ポリペブタイドのウ
シデシレン酸Ｍ合物のカリウム塩）と上記実施例２で得
たケラチン誘導ポリペブタイドのヤシ脂肪酸縮合物のト
リエタノールアミン塩を用すて第９表に示す組成のグン
ドルフシャンプー（実施量５）を調製した。

第９表 上記のようにして調製されたシャンプーにより洗髪した
ところ洗髪後の毛髪は柔軟性があり、かツ＠カアリ、〈
シ涌り性が良好で、しかもフグの発生が防止された。

応用例６ 実施例５で得たケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物の塩（ケラチン誘導ポリペブタイドのイソステアリン
酸縮合物２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール塩）ｆ用いて下記組成のへアートニックを調製し
た。

ヘアートニック組成 ケラチン誘導ポリペブタイドのイソステア　　　　２．
０リン酸縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，８−プ
ロパンジオール塩 （２５係液、アルコール５０係） ジイソプロピルアジペート　　　　　　１．５プロピレ
ングリコール　　　　　　　　ｉ、。

Ｌ−メントール　　　　　　　　　　　　０．２エチル
アルコール　　　　　　　　　７０．０殺　　菌　　剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量型　　毛
　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〃香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　
適量時　　製　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５．８上記のようにしてＲｖされたベアー
トニックは頭皮、毛髪に潤いを与え、毛裳をしなやかに
し、かつドライヤーなど例よる毛髪の損１％分防ぐ作用
を有していた。

応用例７ 実施例５で得たケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物の塩（ケラチン誘導ポリペブタイドのイソステアリン
ｕｂ合物の２−アミノ−２−メチル−■、１−プロパン
ジオール塩ンを用いて下記組成のローションを調製した
。

ロパンジオール塩 （２５係液、アルコール５０係） エチルアルコール　　　　　　　　　　　１５．０ＥＤ
ＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１防　　腐　
　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量香
　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適
量時　　製　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８２，９上記のように調製されたローション
は縮合物の皮膚に対する親和性が高く、適当な潤いを皮
膚に与える作用を存していた。

応用例８ 実施例２で得念ケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物のトリエタノールアミン塩（ケラチン誘導ポリペブタ
イドのヤシ脂肪酸縮合物のトリエタノールアミン塩）を
用いて下記組成のクレンジングローションを調製した。

クレンジングローション組成 ケラチン誘導ポリペブタイドのヤシ脂肪ｅ２５．０縮合
物のトリエタノールアミン塩 （８０憾水溶液） コラーゲン誘導ポリペブタイド　　　　　　　　　　５
．０（アＩレカリ加水分解による、平均分子量５００．
３０係水溶液） エチルアルコール　　　　　　　　　　５．ＯＥ　Ｄ　
Ｔ　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１防　　腐
　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
香　　　　　料 情　　製　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６４．９上記のようにして調製されたクレンジング
ローションは皮膚を保護しながらクレンジングを効果的
に行ない、皮膚の油脂分をうばわず、乾性の皮膚に対し
ては油脂分の補給を行なう作用を有していた。

応用例９ 実施例７で得たケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化
物（ケラチン誘導ポリペブタイドのヤシ脂肪酸縮合物）
を用いて下記組成のエアゾールタイプのシェービングク
リームを調製した。

シェービングクリーム組成（厚情組成）ケラチン誘導ポ
リペブタイドのヤシ脂肪酸　　　　　２０．０縮金物（
２５係液、プリピレングリコール４０係） セチルアルコール　　　　　　　　　　０．５イソプロ
ピルイソステアレート　　　　　　　　　　　１．０パ
ラオキシ安息香酸メチル（防腐剤）０．１コラーゲン誘
導ポリペブタイドとヤシ脂肪酸　　　　１０．０との縮
合物のカリウム塩（８６係水溶液）コラーゲン誘導ポリ
ペブタイド（アルカリ加　　　　５．０水分解による、
平均分子量５００．８０％水溶液） グリセリン　　　　　　　　　　　　５．０香　　　　
　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適敞精　
　製　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
８．４充填組成 原　　　　　液　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９４．０フレオン　１２　　　　　　　　　　　
　　４．２フレオン１１４　　　　　　　　　　　　　
１．８上記のように調製されたシェービングクリームは
ひげ剃りにより失なわれた皮膚の油脂分を補ない、ひけ
剃り後の肌をととのえる作用を有していた。

【図面の簡単な説明】

＠１〜７図は本発明物質の高級脂肪酸部分のメチルエス
テル化物と原料として用いた高級脂肪酸のメチルエステ
ル化物のガスクロマトグラフィー結果を示すものである
。温度と昇温速度は各チャートのとおりで、ピークの数
値は検出時間（分）を示す。 特許出願人　株式会社成和化成 １＋、　ｊ　ｌ　　・、１−（ １１図 芳２閏 祥３図 ｒ７ｆｆｉ（？’１３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　￥施（Ｍ３／′１Ｊ−０７４図 （ 芳５図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式ＣＩ＞ （式中、Ｒ１け炭素数８〜２０の長鎖アルキル基またけ
   アルケニル基であり、Ｒ２はケラチン誘導ポリペブタイ
   ドの構成アミノ酸の側鎖である。ｎ　Ｉｉ　８〜２０の
   整数であり、Ｍは水素、ナトリウム、カリウムなどのア
   ルカリ金属、アンモニウムまたはモノエタノールアミン
   、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、２−ア
   ミノ−２−メチル−１，８−プロパンジオールなどの有
   機アルカノールアミンのオニウムである） で示されるケラチン誘導ポリペブタイドのアシル化物ま
   たはその塩。