JPH0460086B2

JPH0460086B2 -

Info

Publication number: JPH0460086B2
Application number: JP59079631A
Authority: JP
Inventors: Tamiji Kamakura; Buichi Hosaka
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1984-04-20
Filing date: 1984-04-20
Publication date: 1992-09-25
Also published as: JPS60222410A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はシヤンプー組成物に係り、特に、泡立
ちが優れ、頭皮に対し刺激の少ないマイルドなシ
ヤンプー組成物に関する。〔従来の技術〕近年身だしなみの良さが求められるようにな
り、シヤンプーの使用回数も増加している。この
時、安全性の高い、皮膚刺激のないシヤンプーが
望まれる。従来のシヤンプー活性剤は高級アルコ
ールエトキシ硫酸塩であるが、このものは蛋白変
性作用、皮膚刺激があり、好ましくない。又、泡の量とその持続性はシヤンプーにとつて
は汚れを泡の中につつみ込み、洗い流す効果を考
慮した場合非常に重要である。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明者らは従来のシヤンプー活性剤の欠点を
改良すべく鋭意研究の結果、安全性が高く、皮膚
刺激がなく、更に泡立ちの良好なシヤンプー組成
物を見い出し本発明に到達した。〔問題点を解決するための手段〕本発明のシヤンプー組成物は、蛋白質をプロテ
アーゼにより処理して得られる平均分子量200〜
1000のペプタイドを炭素数８〜22の脂肪酸ハライ
ドでアシル化したアシル化ペプタイドを５〜20％
（重量基準、以下同様）含有することを特徴とす
るものである。本発明のシヤンプー組成物として好ましいもの
は、上記アシル化ペプタイドの他に、一般式（式中R₁は炭素数８〜16のアルキル基、R₂，
R₃は炭素数１〜２のアルキル基又はヒドロキシ
エチル基を表わし、R₂，R₃は同一であつても異
なつていてもよい。）で表わされるトリアルキルアミンオキサイドを
0.5〜10％含有するもの、あるいは、一般式（式中R₄は炭素数10〜20のアルキル基又はア
ルケニル基、R₅，R₆は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、R₅，R₆は同一であつても異なつて
いてもよい、ｐは１〜３の整数、Ｘは−COO
基を表わす。）で表わされるアルキルベタイン系界面活性剤を
0.5〜10％含有するものである。〔作用〕以下に本発明のアシル化ペプタイドの製造方法
について詳述する。本発明に用いられる蛋白質としては、コラーゲ
ン、ケラチン、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、
小麦蛋白、アルブミン等が挙げられ、これらの部
分分解物も用いられる。本発明に用いられるプロテアーゼとしては、枯
草菌、放線菌、糸状菌由来のアルカリ、中性、酸
性のプロテアーゼが挙げられ、単独又は２種以上
が混合されて用いられる。本発明に用いられるプ
ロテアーゼは、更に望ましくは糸状菌由来の中性
プロテアーゼが良好である。本発明において、上記プロテアーゼの使用量は
各々の力価によつて変えることが望ましく、蛋白
質100ｇ当たり500〜100000単位が望ましく、更に
望ましくは、1000〜50000単位が良好である。本発明において、蛋白分解時のPHは３〜12が望
ましく、各々プロテアーゼの活性度の最も良い範
囲で行うことが望ましい。糸状菌由来の中性プロ
テアーゼを使用した場合はPH５〜８が望ましい。本発明において、蛋白分解時の温度は30〜60℃
が望ましく、糸状菌由来の中性プロテアーゼを使
用した場合は40〜50℃が望ましい。本発明において蛋白分解時の時間は所定の分子
量（200〜1000）に達するまで行うが、100時間以
上では工業的に不利であり、酵素量、温度等を調
整して10〜48時間以内で行うことが望ましい。
又、蛋白分解時に細菌の汚染を防止するためパラ
ペン、DHA等の防腐剤を添加することが望まし
い。本発明においては、蛋白分解後、これを脱気し
て濃度50〜90％のペプタイド水溶液を得、該水溶
液を一価又は二価のアルコールの存在下PH８〜12
で炭素数８〜22の脂肪酸ハライドと反応させるこ
とが望ましい。本発明において、ペプタイドの脱気は減圧下30
〜100℃で行うことが望ましい。30℃以下では脱
気効率が悪く、100℃以上では、ペプタイドの分
解等により品質の劣化を起こす。本発明におい
て、ペプタイドの脱気は、減圧下で行うことが望
ましが、200mmHg以下の真空度で行うことが更に
望ましい。又、脱気したペプタイドは50〜90％の
濃度（固形分）とする。濃度が50％以下では、ア
シル化ペプタイドの原料としては、純分が少ない
ため、アシル化しても、高濃度のアシル化ペプタ
イドが得られない。90％以上では、濃度が高すぎ
るため、粘度が高くなり、ハンドリング的に不利
であり、又アシル化時にアルコールの溶媒で、分
離を起こす惧れがあるため望ましくない。本発明においてペプタイドのアシル化の場合に
用いられるアルコールとしては、エタノール等の
一価アルコールか、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール等の二価アルコールが望まし
く、これらの単独か２種以上の配合物が用いられ
る。これらのアルコールに更にグリセリン等の多
価アルコールを配合することも可能であるが、多
量に使用すると、増粘、ゲル化を起こすために望
ましくない。一価アルコールとしてメタノール、
ｎ−ブタノール等は反応においては望ましい収率
を与えるが、安全性上の問題から使用することは
好ましくない。これらのアルコールは、アシル化
ペプタイド反応組成物中に５〜30％含有されるの
が望ましく、５％以下ではゲル化防止効果が無い
だけでなく、防腐効果も無く、又副反応により、
石鹸等が生成する。30％以上では、反応中にペプ
タイドの溶解性が悪くなり分離し、不均一になる
ため収率が悪くなり望ましくない。炭素数８〜22の脂肪酸ハライドとしてはラウロ
イルクロライド、ヤシ油脂肪酸クロライド、牛脂
肪酸クロライド、ナタネ油脂肪酸クロライド、等
を用いることができる。本発明に用いられる一般式(1)で表わされるトリ
アルキルアミンオキサイドとしては、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ラウリルジエチルアミ
ンオキサイド、ラウリルメチルエチルアミンオキ
サイド、ラウリルジヒドロキシエチルアミンオキ
サイド等を挙げることができる。又本発明に用いられる一般式(2)で表わされるア
ルキルベタイン系界面活性剤としては、ラウリル
アミン酢酸ベタイン、ラウリルアミノプロピオン
酸ベタイン、ラウリルアミノ酪酸ベタイン等を挙
げることができる。本発明のシヤンプーにおいてアシル化ペプタイ
ドの配合量は５〜20％が望ましく、それ未満では
泡立ちが少なく、それを越えると低温安定性に問
題を生じる。本発明のアシル化ペプタイド−アミンオキサイ
ド含有シヤンプーの配合はそれぞれ５〜20％、
0.5〜10％が望ましく、後者が0.5％未満では風合
が悪く、10％を越えても効果は変わらない。本発明のアシル化ペプタイド−アルキルベタイ
ン含有シヤンプーの配合は、それぞれ５〜20％、
0.5〜10％が望ましく、後者が0.5％未満では風合
が悪く、10を越えても効果は変わらない。更に本発明のシヤンプーには必要に応じてグリ
コール類、グリセリンのような湿潤剤や香料、色
素などを添加することができる。〔発明の効果〕蛋白質をプロテアーゼにより処理して得られる
平均分子量200〜1000のペプタイドを炭素数８〜
22の脂肪酸ハライドでアシル化したアシル化ペプ
タイドを配合した本発明のシヤンプー組成物は皮
膚刺激がなく、色、匂、外観が良好である。これ
に対して、蛋白質をアルカリにより処理して得ら
れる平均分子量200〜1000のペプタイドを炭素数
８〜22の脂肪酸ハライドでアシル化したアシル化
ペプタイドを配合したシヤンプー組成物は皮膚刺
激があり、色、匂、外観が劣る。本発明のアシル化ペプタイド−アミンオキサイ
ド含有シヤンプー組成物は、汚れの存在下で顕著
な泡立ち相乗効果を示し、泡の安定作用が強く認
められるだけでなく、洗浄後の毛髪のしなやかさ
も際立つて増加する。又従来のラウリルエーテルサルフエートナトリ
ウム塩−アミンオキサイド含有シヤンプー組成物
より泡立ちが優れ、より良好な風合を示す。更に
本発明のアシル化ペプタイド−アルキルベタイン
含有シヤンプー組成物は従来のラウリルエーテル
サルフエートナトリウム塩−アルキルベタイン含
有シヤンプー組成物より良好な風合を示す。又、更に、皮膚刺激が若干あるアミンオキサイ
ドを含有する本発明のアシル化ペプタイド−アミ
ンオキサイド含有シヤンプー組成物の皮膚刺激が
全くないことは驚くべきことである。〔実施例〕以下に本発明の実施例を示す。実施例１〜５、比較例１〜４第１表に示す組成のシヤンプー組成物を調整
し、各必須成分の添加効果を調べた結果を第１表
に示す。尚、評価方法は次の通りである。外観シヤンプー組成物を−５℃及び40℃に保持し、
１ケ月保存した後の外観を肉眼で判定した。外観
の評価は次の２段階による。〇：均一 ×：不均一匂いシヤンプー組成物を40℃に保持し、１ケ月保存
した後の尼いを官能検査により判定した。〇：変わらない ×：変わつた泡立ち Weeks法による試験で、恒温槽（40℃）に目
盛付きシリンダーをおき、この中に40℃に温めた
シヤンプー組成物濃度１の水溶液100mlを入れる。
シリンダー中の液温が40℃になつた時、40℃に温
めた汚れ｛トリオレイン：トリステアリン：コレ
ステロール：コレステロールエステル：オレイン
酸：ステアリン酸：パルミチン酸、流動パラフイ
ン（粘度120秒）：スクワレン：ポリプロピレング
リコールアルキルエーテル（粘度1500cps25℃）＝
10：10：2.5：7.5：2.5：５：2.5：５：50（重量
比）｝を１ml加え定速撹拌器を用い回転速度
2800rpmで３分間撹拌して泡立てた後５分間静置
して残留した泡の容積を測定する。洗浄力上記の於れをクロロホルム100mlにつき５ｇの
割合でクロロホルムに溶解し、この溶液に長さ10
cmの毛束５ｇを１分間浸漬したのち、風乾し、重
量を測定することにより汚れの付着量を求めた。
次にこの毛束を400℃の10％シヤンプー組成物水
溶液中に入れ、20秒間に20回毛束を上下に動かし
て毛束を洗浄したのち純水ですすぎ、風乾して毛
束重量を測定することにより残存汚れ量を測定し
た。洗浄力（％）＝洗浄により除去された汚れ量／洗浄前の毛束に付着す
る汚れ量×100 仕上がり 2.5mlのシヤンプー組成物を頭髪の右半分もし
くは左半分のいずれか一方に付けるとともに、他
方の半分には市販されている従来のシヤンプー組
成物2.5mlを付け、洗髪して温水ですすぎ、ドラ
イヤーで乾燥させた後両者の仕上がりをくし通
り、しなやかさについて比較した。仕上がりの評
価は次の４段階による。 ◎：市販品より非常に優れている。〇：市販品より優れている。 △：市販品と同等。 ×：市販品より劣る。

【表】

【表】第１表に示すようにアシル化ペプタイド−ア
ミンオキサイドシヤンプー組成物、アシル化ペプ
タイド−アルキルベタインシヤンプー組成物は
外観、匂い、泡立ち、洗浄力、仕上がり全てを満
足出来るが、アシル化ペプタイドでは全てを満
足出来ない。実施例６〜９、比較例５〜８第２表に示す組成のシヤンプー組成物を調整
し、各必須成分の皮膚刺激に対する影響を検討し
た結果を第２表に示す。試験法正常健康人20名の左腕前摶部に試料検液の原液
及び10倍希釈のもの0.5mlを30m／ｍ×30m／ｍ
に塗布し、乾燥後、住友3Mマイクロポアサージ
カルテープにて覆い24時間後紅斑の有無を、右腕
の対応する部位に同様に適用した生理食塩水を対
照として判定した。判定基準 − 無反応 ± 疑陽性＋紅斑尚、判定結果棚の数値はパネラー20人の判定結
果に対応する100分率である。

【表】第２表に示すように本発明のアシル化ペプタイ
ドを含有したシヤンプー組成物はアシル化ペプ
タイド配合シヤンプー組成物より皮膚刺激が明
らかに少ない（実施例６、比較例５）。又、アシ
ル化ペプタイド−アミンオキサイド含有シヤン
プー組成物の皮膚刺激は著しく軽減され、アミン
オキサイドのみ含有しているものよりも刺激が少
なくなる（実施例７，８、比較例６）。更に本発
明のアシル化ペプタイド−アミンオキサイド配
合シヤンプー組成物は従来のラウリルエーテルサ
ルフエートナトリウム塩−アミンオキサイド配合
シヤンプー組成物よりも皮膚刺激が少ない（実施
例７，８、比較例６，７，８）。比較例９平均分子量400のポリペプタイド18重量％を、
アシル化ペプタイドの代わりに使用した他は実
施例１と同様に評価した。結果を第３表に示す。比較例 10 羊毛を還元し、グリシジルトリメチルアンモニ
ウムクロリドでカチオン化したカチオン化ケラチ
ン18重量％をアシル化ペプタイドの代わりに使
用した他は実施例１と同様に評価した。結果を第
３表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１蛋白質をプロテアーゼにより処理して得られ
る平均分子量200〜1000のペプタイドを炭素数８
〜22の脂肪酸ハライドでアシル化したアシル化ペ
プタイドを５〜20重量％含有することを特徴とす
るシヤンプー組成物。２一般式(1) （式中R₁は炭素数８〜16のアルキル基、R₂，
R₃は炭素数１〜２のアルキル基又はヒドロキシ
エチル基を表わし、R₂，R₃は同一であつても異
なつていてもよい。）で表わされるトリアルキルアミンオキサイドを
0.5〜10重量％含有する特許請求の範囲第１項記
載のシヤンプー組成物。３一般式(2) （式中R₄は炭素数10〜20のアルキル基又はア
ルケニル基、R₅，R₆は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、R₅，R₆は同一であつても異なつて
いてもよい、ｐは１〜３の整数、Ｘは−COO
基を表わす。）で表わされるアルキルベタイン系界面活性剤を
0.5〜10重量％含有する特許請求の範囲第１項記
載のシヤンプー組成物。