JPS5899441A - ネマチツク化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の新規なネマチック（ｎｅ＋ｎａｔ−１
Ｃ）およびネットジェニック化合物、それらの製法なら
びＶＣ１種またはそれ以上の仁のような化合物を含有す
る混合物あるいは１種ｔたけそれ以上のこのような化合
物と１種またはそれ以上のその他のネマチックまたはネ
マトリエニツク化合物とを含有する混合物に関する。

ネマチック化合物は互変的にネマチック層を形成し得る
化合物であシ、すなわち、それらの化合物においては異
方性状態から郷方性状態への遷移点（透明点）が融点よ
り高い所にある。

「ネットジェニック」の用語はモノトロピカルなネマチ
ック化合物に適用される。すな゛わちその化合物におい
ては、異方性状態から等方性状態への遷移点が準安定領
域における融点以下の所にある。さらにネマトリエエッ
ク化合物は他のネットジェニックまたはネマチック化合
物との混合物においてのみ互変的なネマチック層を形成
する化合物である。

ネマチック層をもつ液晶は数都来新規なエレクト四ニッ
クコンポネント％にエレクトロエックインリケ、−ター
機器（それらは九とえば慣用の計数管または陰極線管に
くらべてなかんずくフラットコンストラタシ冒ンおよび
コントラストの豊かさの点で顕着く異る）の開発におい
て映倫スクリーニング物質として使用されて来た。

これらの化合物はその化合物のネマチック領域（その領
域は融点ｍ、’ｐ、と透明点ｃ、ｐ、との間である）に
おいて直流および変流電場によって制御し得るその化金
物の光散乱ＶＣ費化を示す。ダイナミックな散乱効果と
して記載されるこの性質の前提条件として、前配分子の
ダイポールモーメントはその分子の縦軸の方への角変で
あらねばならない。

映倫作成の大めＫこの効果を利用する目的で。

適当なネマチック化合物の数建クロメータ−の厚さの薄
層を２つの電極板（そのうちの一方または両方が透明で
ある）の間に置く。そζで、電場を適用すると光散乱に
おける変化がコントラストを生じそれは直視によシまた
は伝達された光によって観察することができる。

双極子モーメントが分子の縦軸の方向にあるネマチック
化合物はダイチャックな散乱効果を示さない、このよう
な化合物を電場中に導入するとその分子は単にその電場
の線と平行にそれ自体方向付＜、４１．、別の物１ｆｔ
九とえはジクロミツク首たはフォトクロ２ツク染料をこ
の上うなネマチック液体中に溶かすと適用された電場に
よって、その分子はそのネマチック担体液体と一緒に番
春４番Ｇ噂方向付くようになる。しかしながらその方向
付けられた状態において、これらの染料は無秩序な状態
におけるよりも光の吸収が少い。このようなネマチック
化合物を２つの透明な電極間におき、電場を適用すると
色が明るくなシ、そしてもしその染料とその濃度を適切
に選択するなら、辷れはその誘電体が無色になる状Ｓａ
ｔで広けることができる。前記の分子の縦軸の方向に双
極子モーメントを有するネマチック物質と適当な染料た
とえばメチルレッドまたはインドフェノールブルーとを
一緒にすると２つの霞導ガラス関に置い九場合、電気的
に制御可能な波長選択性の光フィルターまたはバリアー
を形成する誘電体を生成せしめることが可能である。こ
のような装置はたとえばカメラ、レーザーアウトプット
（ｌａｍ＠ｒ　０ｕｔｐｕｔｓ　）用としてまたは自動
車の風防ガラス用にさえ４重要である。各々が電場なし
で原色赤、黄または背の１つに対してのみ透明であに、
そして儒個に電気的に制御し得るこのような３つの装置
の組合せはカラー映倫の再生またはその他の情報のため
に使用する仁とができる。

実際にこれらの効果を応用する九めに、室温ですでにネ
マチックな液晶状態であるネマチック化合物が必要とさ
れる。その理由はさもなければ技術的装置たとえばイン
−ジケータ−装置の自動温度調節制御が必要であるから
である。この性質をもつネマチック化合物は知られてお
り。

九とえば非対称ｐ＃Ｔ”−ジ置換ベンジリデンアニリン
型の化合物および非対称ｐ＊ｐ’−ジ鎗換アゾキシベン
ゼン型の化合物であゐ。

さらに実際に使用し得るネマチック化合物は酸素および
水分の影響に対して化学的に安定であることが必要であ
り、特に直流または交流電場中において王妃の化学的安
定性が必要となる。

この条件はベンジリデンアニリン型のネマチック化合物
によっては満たされない（一般にこれらは直流電場にお
いて数時間安定であるに過ぎず、そしてシッフの塩基の
場合は、それらはζん跡量の水分によって比較的容易に
加水分解される。

１１、 アゾキシばンゼンを基優とするネマチック化合物は化学
的安定性の条件を満足し、そして低融点の条件を満足す
るものではあるがそれらの構造に起因する固有の黄色の
ために実際の適用性はやはり限定される。さらにダイチ
ャックな分散効果の最適利用はアゾキシばンゼン誘導体
の鳩舎可能ではない、何故なら前記の着色したネマチッ
ク液体によって入射光線の一部が吸収されるために無色
のネマチック液体を用いて得られるコントラストよりも
得られたコントラストが本質的に弱いからである。

本発明者等は次の丈■ Ｃ式中、ｎは１または２であり、Ｒ，は１〜７１１Ｉの
炭素原子を有する直鎖アルキル又はアルコキシ基！！友
は２〜７個の炭素原子を有する直鎖アルカノイルオキシ
基であり、′Ｂ４は１〜７備の炭素原子を有する直鎖ア
ルキルまたはアルコキシ基である） で表わされる化合物、これらの化合−の２種壇たはそれ
以上の混合物ならびに１種またはそれ以上のこれらの化
合物と１種’！えはそれ以上の他の既知のネマチックあ
るいはネットリエニツク化合物との混合物が電子指示機
器のための映倫スクリーニング物質としてまたは電気的
に制御し得る光学的フィルターのための担体液体として
用いるのに非常に好適であることを見出した。これらの
化合物またはそれらの混合物は室温と室温よシはるかに
低い温度との間の範囲内に融点を有し、そして殆どの場
合比較的高い一度において透明点を有している。ネマチ
ック状１！においてこれらの化合物は直流および交流電
場に存在させた場合でさえも、酸素および水分に対して
極めて安定な無色の液体であゐ、４備の芳香族環を有す
る式■の化合物（ｎ＝２　）はダイナ建ツクな散乱効果
を顕著に示し、前記のインジケーター装量における誘電
体として使用する場合最適なコントラストを与える。５
個の芳香族環を有する式！の化合物（ｎ＝１）はその分
子の縦軸に平行に方向付けられた双極子そ一メントを有
し、それ故、先に述ぺた電気的に制御し得るカラーフィ
ルター用のネマチック担体液体として良好な効果を奏し
て用いることができる。

式■の化合物の大部分は新規であって本発明による化合
物である。それ故本発明者等・は前記式中、Ｒ１、Ｒ，
およびｎが前記と同じ意味を有する化合物を提供する。

本発明による好ましい化合物は式Ｉｂ 〔式中、（ａ）ＲＩ５および−は同一または異って、炭
素原子数２〜７の直鎖アルキル基であル。

（ｂ）　　−は炭素原子数１〜７０直鎖アルコキシ基で
あ、Ｄ、ｐ４は炭素原子数２〜７の直鎖アルキル基であ
り、 （ｅ）　　Ｉ’ｌＢは炭素原子数２〜７の直鎖アルキル
基であり、３６は炭素原子数１〜７の直鎖アルコキシ基
であり、 （（１）　　Ｒａは炭素原子数２〜７の直鎖アルカノイ
ルオキシ基であ抄、Ｒ８は炭素原子数２〜７０直鎖アル
キル基である〕 で表わされる化合物および式１ｃ （Ｉａ） 〔式中、−およびＲ６は前記式Ｉｔ）Ｋ対して示し九基
を意味し、その中、特ＫＲ，は炭素原子数１〜７の直鎖
アルコキシ基であシ、そして−は炭素原子数２〜７０直
鎖アルキル基である〕で表わされる化合物である。

本発明はまた （ａｌ　　式■ 〔式中、ＲｎＦ！前述の意味を有し、ｐは０，１ま九は
２である〕 で表わされるフェノールま九は相当するフェルレートを
式■ 〔式中ｓ　Ｒ１は前記の意味を有し、ｑは０，１またＦ
ｉ２であ夛、ｐとｑとの合計は１オたは２である〕 で表わされる芳香族カルボン酸またはその酸の反応性誘
導体と一５０℃〜＋２００℃の温度において反応させる
かまたは （ｂ）　　式■ 〔式中、Ｒ１およびｎは前記と同じ意味を有す〕で表わ
されるフェノールまたは相当するフェルレートと炭素原
子数２〜７の直鎖状脂肪族モノカルボン酸またはその反
応性誘導体とを一５０℃〜＋２００℃の温度において反
応させることからなる式！（ただし式中Ｒ１は２〜７個
の炭素原子を有する直鎖アルカノイルオキシ基である）
の化合物の製造方法もまた本発明に含まれる。

前記式Ｉの化合物は好ましくは次式ｕｂｉ九はＩＩｃ のフェノールまたはそれらのアルカリ金属塩と式１１１
ａ で表わされる置換安息香酸またはその酸の反応性誘導体
とを反応させることＫよって製造される。

前記の式ｎｂ、ｔｒｃおよび■のフェノール類の一部は
知られているが、未知のものは既知のフェノール類の製
法と同様の方法によシたとえばヒドロキノンを部分的に
エーテル化することにより、あるいはヒドロキシ基がた
とえばベンジルオキシカルボニル基などで保護され九４
−ヒドロキシ安息香酸（このような保−基は次にさらに
エステル化する前にそれ自体既知の方法たとえば接触水
素添加によって脱離させることができる）を用いてＲ１
−置換フェノール類をエステル化することによシ製造す
ることができる。

式１ｆｉａの安息香酸の好適な反応性誘導体はたとえば
それらのハロゲン化物好ましくは塩化物または臭化物な
らびに無水物である。これらのエステル化反応は塩基性
媒体中で行うのが好ましいが、好適な塩基はたとえばア
ルカリ金属水酸化物（たとえば水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩または重炭陵塩
（九とえば炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸゛
カリウムまたは重炭酸カリウム）。

アルカリ金属アセテート（たとえば酢酸ナトリウムまた
は酢酸カリウム）、アルカリ土類金属水酸化物（たとえ
ば水酸化カルシウム）および有機塩基（九とえばトリエ
チルア電ン、ピリジン、ルチジン、コリジンおよびキノ
リン）である。

前記のエステル化は有利には不活性溶媒の存在下で行わ
れる。％に好ましい溶媒はエーテルたとえばジエチルエ
ーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン
、リオキサンまたけフェノール、ケ）ｙたとえばアセト
ン、ブタノン、ぼンタノンー（３１１九はシクロヘキサ
ノン。

アｆドたとえばジメチルホルムアｔｙまたはへキサメチ
ル燐酸トリア２ド、炭化水素たとえばベンゼン、トルエ
ンまたはキシレン、へＩ２ｙン化炭化水素たとえば四塩
化炭素または四塩化エチレンおよびスルホキシドたとえ
ばジメチルスルホキシドまたはスルホランである。有機
塩基たとえばピリジン、キノリンま九はトリエチルアミ
ンを使用する場合、前記エステル化のための溶媒として
その過剰の塩基を使用することができる。大体において
本発明のエステル化反応は溶媒の不存在下でたとえば酢
酸す）　ＩＪウムの存在下に前記の反応体を単に加熱す
るととＫよって行うこともできる。

前記反応の温度＃１−ｓｏ℃〜＋２００℃であ抄。

好ましくは一２０℃〜＋８０℃である。この温度におい
て、前記のエステル化反応は一般に１５分〜４８時間で
完了する。

式■のフェノールまたは相当するフェルレートを炭素原
子数２〜７の直鎖脂肪族モノカルボン酸またはその反応
性誘導体と反応させて式Ｉ（ただし式中Ｒ１は２〜７個
の炭素原子を有する直鎖アルカノイルオキレ基である）
の化合物を製造する場合には前記の反応条件は一般に適
蟲である。前記の脂肪族カルボン酸の好適な反応性誘導
体としてはハロゲン化物および無水物のほかに相当する
ケテン類もあげられる。

本発−の方法の好ましい具体化は第一にエスチル化すべ
き式ｕｂ％■ａｔたは■のフェノールをたとえばエタノ
ール性水酸化カリウムで処理することＫよってそのカリ
ウム塩に変換し、そのカリウム塩を単離し、それをアセ
トンまたけりエチルエーテル中に重炭酸ナトリウムまた
は炭醗カリウムと−Ｊ１１１′に攪拌しながら懸濁させ
、ジエチルエーテル、アセトンオたＦｉジメチルホルム
アンドに陵クロライドまたは無水物を溶かした溶液を用
いて攪拌、滴加し會がも前記の懸濁液を処理することか
らなる。その間、その反応混合物を一２５℃〜＋２０℃
の温変に保ち、好ましくは一１０℃〜−２０℃の温度に
保つ。この方法で前記のエステル化反応は通常１５〜５
０分後に完了する。

本発明のネマチック混合物は１種ま九はそれ以上の式！
の化合物を含めて、２．３．４ｔたはそれ以上の化合物
を含有してｉる。これらの混合物の融点は通常その個々
の構成物の融点よシ低く、通常−２０℃〜＋１１０℃で
あるが、室温で使用し得る混合物とするためＫは好まし
くは５５℃以下であり、さらに特に好ましくは２５℃以
下である。これらの混合物の透明点は約り５℃〜約２１
０℃であり、好ましくけ５０℃〜１５０℃である。融点
が＋１０℃以下であり、そして透明点が５０℃〜１２５
℃である混合物が特に好ましい、すなわち、それらけ４
０゛〜１１５＠　のネマチック領域を示し、そして好ま
しくは少くと４５５℃〜１１０℃の領域を示す。しかし
ながらネマチック領域が少くと４ｈ　Ｓ　Ｏ＠を含む混
合物を用いることもできる。本発明の混合物の組成は好
ましくはその共融点における前記の成分の割合に和尚す
る。

本発明のネマチック混合物は弐ｌの化合物０ほかＫたと
えば１８１ｔたはそれ以上の下記の化金物を含有してい
てもよい。

炭化水素たとえばジフェニル、ジフェニルメタン、トラ
ンス−スチルイン、シフエエルア七チレンおよびそれら
の４−および／または４′−位の着換された誘導体たと
えば４．４′−リメトキシーリフェニル、　４＋４’−
ｙメトキシージフェニルメタン、４−エトキシ−４′−
メトキシ−ジフェニルメタン、４．４’−ジメトキシ−
トランス−スチルイン、４−エチル−４′−メトキシ−
ジフェニル、４−エチル−４′−メトキシ−トランス−
スチルベンゼンおよび４，４′−ジメトキシジフェニル
−アセチレン募す７タレンおよびその２，６−置換置導
体たとえば２−エトキシ−６−プロポキシナフタレン幕
エーテル類九とえばジフェニルエーテルおよびその４−
および／また＃ｉ４′−位の置換され九誘導体たとえば
４．４′−ジメトキシジフェニルエーテル　４，４／−
ジフェノキシジフェニルエーテル、４−エトキシ−４’
　−フａピオニルオキシーリフェエルエーテルｔｉｈｓ
当するチオエーテル類本シッフ塩基たとえばインジリデ
ンアニリンおよびその４−および４′−位の置換された
誘導体特にＮ−（４−アルコキシばンジリデン）−アニ
リンたとえばＮ−（４−メトキシベンジリデン）−アニ
リン、Ｎ−ばンジリデンー４−アルコキシーアニリンた
とえばＮ−インリリデン−４−メトキシ−アニリン、Ｎ
−（４−アルコキシ−はンジリデン）−４−アルコキシ
アニリンたとえばＮ−（４−メトキシ−ベンジリデン）
−４−メトキシアニリｙ。

Ｎ−（４−アルコキシベンジリデン）−４−アシルオキ
シアニリンたとえばＮ−（４−メト中シベンリリデン）
−４−アセトキシアニリン。

Ｎ−（４−アルコキシ−ベンジリチン）−４−アルキル
アニリンたとえばＮ−（４−メト１？シ−ベンジリデン
）−４−ｎ−ブチルアニリンまたはＮ−（４−ｎ−ブト
キシペンリリデン）−ｐ−）ルイジン募アゾ化合物たと
えばアゾベンゼンおよびその４−および／ｌたは４′−
位の置換した誘導体たとえば４−エトキシ−４′−カプ
ロニルオキシアゾベンゼン、４．４’−ジメトキシ−ア
ゾベンゼン、４−メトキシ−４′−エトキシアゾベンゼ
ン、４−ｎ−ブチル−４′−メトキシ−アゾベンゼンま
たは４−ｎ−ブチル−４′−バレリルオキシアゾベンゼ
ン１アゾキシ化合物たとえばアゾキシベンゼンおよびそ
の４−および／または４′−位の置換した誘導体たとえ
ば４．４′−ジメトキシアゾキシベンゼン、４−ブトキ
シ−４′−プロピオニルオキシアゾキシベンゼンまたは
４−ｎ−ブチル−４′−メトキシアゾキシベンゼン墨ア
ジンたとえばベンザルアリンおよびその４および／また
は４′−位の置換し＋ｎ導体たとえば４，４′−ジメト
キシ−ベンザルアジン喜およびステロイド特に３−ヒド
ロキシステルイドたとえばコレステロールおよびスチ〆
マステリンおよびそれらのエステルたとえばコレステリ
ル−３−アシレートたとえばコレステリル−３−アセテ
ートおよびその同族体またはコレステリル−３−カーボ
ネートたとえばコレステリル−３−メチルカーボネート
またはコレステリル−３−オレイルカーボネート１ 本発明の混合物の内少くと４１２種の式■の化合物を含
有しているものが好ましい。

４−（４−メトキシベンゾイルオキシ）−安ＪＬ１ｍｌ
［４’−ブチルフェニルエステルおよび４−（４−ブチ
ルベンゾイルオキシ）−安息香酸４′−ブチルフェニル
エステルお！び／を九ｔｉ４−（４−ブチルベンゾイル
オキシ）−安息香酸４′−メトキシフェニルエステル（
３０〜７０１ｇ　）　０共融混合物のほかに４−メトキ
シ安息香酸４′−ブチルフェニルエステルおよび４−ブ
チル安息１ｉＦ酸４’−メトキシフェニルエステルｔ７
’ｔｔｉ４−フチル安、１香１４’−ブチルフェニルエ
ステル（７０〜５ａＳ）の共融混合物を含有する混合物
は特に広いネマチック相を示す故に特に好ましい。これ
らの混合物はダイチャックな散乱効果を示さない、それ
故染料のためのネマチック溶媒として使用するのに特に
適している。ダイチャックな散乱効果を示す混合物のう
ちその混合物の成分として２種またはそれ以上の式！の
化合物を含有する本のが好ましい。

本発明をさらに詳細に説明するために下記の例を掲げる
が、これらの例によって本発明は限定されるものではな
い。

例　　１ ５７、６　Ｆのカリウム４−ブチルフェノレートと１７
ｔの重炭酸ナトリウムとを一１０℃において４００ｄの
無水ジエチルエーテル中ＫＪＩ濁させ、そして１００Ｉ
！ｊのジエチルエーテルに５４ｔのアニイルクロライド
を溶かした溶液を攪拌しながら滴加した。ついでその反
応混金物をさらに５０分間２０℃で攪拌しそしてろ遇し
た。

その有機相を重炭酸ナトリウム水溶液で洗滲し。

水洗し、硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥させそして蒸発さ
せた。残留したアニス酸４−ブチルフェニルエステルを
メタノールから再結晶した。Ｗｌ、９゜５９〜４０℃、
Ｃ，ｐ、２０℃。

例　　２ （ａ）１２．６ｒのカリウム４−ブチルフェノレートと
５１Ｆの重炭酸ナトリウムとを一１０℃で４００−のジ
エチルエーテル中に懸濁させた。−１０℃以上に温度を
上げないように攪拌し、冷却しながら２１Ｆの４−ベン
リルオキシカルボニルオキシベンゾイルクロライドの溶
液を滴下して加えた。その添加完了後にその反応混合物
を＋２０℃まで加温し、さらに１５分間この温度で攪拌
した。その後エーテル溶液をろ過し、重炭酸ナトリウム
水溶液で洗浄し、水洗しセして脅酸ナトリウム上で乾燥
させた。ジエチルエーテル蒸１１後に４−インジルオキ
シカルボニルオキシ安息香酸４−プチルフェニルエステ
ルが油状物として残留するが、これは徐々に結晶化した
石油エーテルから再結晶後その生成物は６３〜６４℃で
融解した。

同様にして下記の化合物を製造した。

４−ベンジルオキシ“カルボニルオキシ安息香酸４′−
エチルフェニルエステル、ｍ、ｐ、７８〜８２℃。

４−ベンジルオキシカルボニルオキシ安息香酸４’−／
’ロピルフエエルエステル、糺ｐ、６０〜６２℃。

４−ペンジルオキシカルボ二ルオキシ安息香１１１４’
−へキシルフェニルエステル、ｍ、ｐ、７ｆ℃、および ４−ベンジルオキシカルボニルオキシ安息香酸４−へブ
チルフェニルエステル、ｒｎ、ｐ、６８℃。

（ｂｌ　　１５０ｄのトルエン中に８．１ｆの４−イン
ジルオキシカルボニルオキシ安息香酸４′−ブチルフェ
ニルエステルを入れ、活性炭上のパラジウム（５％）Ｓ
′ｔの存在下に水素と共に２時間振とうし丸。その溶液
をろ過して触媒を除去し、蒸発させ、残留した４−にド
ｉキシ安息１酸４’−／チルフェニルエステルｔ’Ｊグ
藝インから再結晶し友。ｍ、ｐ、　１３４℃。

（ｃ）＆５ｒの４−ヒト四キシ安息香酸４′−ブチルフ
ェニルエステルを１２５１１ｊのα１Ｎエタノール性水
酸化カリウム溶液中に溶かし、その溶液を減圧下に蒸発
させた。゛その残留物を１．１ｆの重炭酸ナトリウムと
一緒にして一１５℃で６０ｗ１のりエチルエーテル中に
懸濁させ２０ｍのパジエチルエーテル中Ｋ　１．　Ｏｆ
のア七チルクロライドを溶かした溶液を攪拌、冷却下に
滴加した。その後さらＫその反応混合物を２０℃で５０
分間攪拌し、ろ過し、そしてそのエーテル溶液を重炭酸
ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、硫酸ナトリウム上
で乾燥させそして蒸発させ九、残留した４−アセトキシ
安息香酸４′−ブチルフェニルエーテルを冷メタノール
から再結晶した。ｍ、ｐ、７７℃、ｃ、ｐ。

１９℃。

例１および例２と同様にして下記の化合物が得られ九。

４−アニソイルオキシ安息香酸４′−エチルフェニルエ
ステル、ｍ、ｐ、　１５６℃＊ｃ、ｐ、２３０℃、４−
アニソイルオキシ安息香酸４′−プロピルフェニルエス
テル、ｍ、ｐ、　１１０℃、０．１）、　２５６℃、４
−アニソイルオキシ安息香酸４′−ブチルフェニルエス
テル、ｍ、ｐ、　１０６℃、ｃ、ｐ、　２２２℃、４−
アニンイルオキシ安息香酸４′−ヘキノキシフエエルエ
ステル、ｍ、ｐ、　１１２℃、ｃ、ｐ、　２２７℃。

４−（４−エトキシはンゾイルオ中シ）−安、ｌ香１１
４’−７’チルフエニルエステル、ｍ、１．１２０℃、
ｃ、ｐ、２２７℃、 ４−（４−プトキシベンゾイルオ命シ）−安１番８４’
−−１チルフェニルエステル、ｍ、ｐ、１１０℃、Ｃ，
ｐ、２０５℃、 ４−（４−ヘキソキシベンゾイルオキシ）−安、１１１
１１４’−ブチルフェニルエステル、ｍ、ｐ、１０４”
Ｃ，ａ、ｐ、１９５℃、 ４−（４−ヘキンキシベンゾイルオキシ）−安息香酸４
′−メトキシフェニルエステル、！”−ｐ−１１２℃、
ｃ、ｐ、２２７℃。

４−（４−エチルベンゾイルオキシ）−安息香酸４’−
エチルフェニルエステル、ｍ４＋、９１℃、ｃ、ｐ、１
８１℃。

４−（４−エチルベンゾイルオキシ）　−安Ｊｌ香啼４
′−メトキシフェニルエステル、ｍ、ｐ、１！５３℃、
ｃ、ｐ、　２３０℃。

４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息香１１４’
−ブチルフェニルエステル、ｆｆｉ、ｐ、８９℃、ｃ、
ｐ、１７３℃。

４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息Ｉ酸４’−
ヘンチルフェニルニスｆ　ル、　ｍ、ｐ、　８４℃、ｃ
、ｐ、　１７６℃。

４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息香酸４’−
メトキシフェニルエステル、ｍ、ｐ、１３１０℃、　ｃ
、ｐ、　２１４℃。

４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息１酸４’−
ヘキソキシフェニルエステル、ｓｎ、ｐ、９２℃、ｃ、
ｐ、１８７℃。

４−（４−へキシルベンゾイルオキシ＞−安、ｌ１ｌＩ
ｎ’−ヘキソキシフェニルエステル、ｍ、ｐ。

８９℃、ｃ、ｐ、１７７℃。

４−アセトキシ安息香酸４’−（４−ブチルフェノキシ
カルボニル）−７エールエステル。

１！１．ｐ、１２４℃、ｃ、ｐ、２１８℃。

４−ブチリルオキシ安息香酸４’−（４−ブチルフェノ
キシカルボニル）−フェニルエステル。

ｍ、ｐ、１１０℃、　ｃ、ｐ、２１０”ｃ、４−カプロ
ニルオキシ安息香酸ａｌ　−（＜−ブチルフェノキシカ
ルボニル）−フェニルエステル、ｍ、ｐ、９Ｆ３℃、ｃ
、ｐ、２２８℃、４−アニンイルオキシ安息香酸４’−
（４−ブチルフェノキシカルボニル）−フェニルエステ
ル、Ｌｐ、１４１℃、Ｃ０ｐ、＞！Ｓ６０℃。

４−（４−ブトキシベンゾイルオキシ）−安息香酸４’
−（４−ヘキソキシフェノキシカルボニル）−フェニル
エステル、ｍ、ｐ、９１℃ｓ　”ｐ−２１５℃、 ４−（４−ヘキソキシベンゾイルオキシ）−安息香酸４
’−（４−ヘキソキシフェノキシカルボニル）−フェニ
ルエステル、ｍ、ｐ、９２℃、　ｅ、ｐ。

２０２℃、 ４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息香酸４’−
（４−ブチルフェノキシカルボニル）−フェニルエステ
ル、ｍ、ｐ、１４＋６℃ｓ　ｃ、ｐ、　３０６℃。

次に示す例は式■の化合物の混合物とその熱力学的に安
定なネ１チック領琥を説明する。その混合物は同時に、
示された融点以下の温度まで容易に過冷却することもで
きる。憾は重量参である。

例Ｓ〜５に記載した混合物はダイチャック散乱効果を示
さない。それ故、それらは着色ディスプレイユニットお
よび電気的Ｋ　ｆｌ！制御し得るライ）　バリヤー製造
用の染料のネマチック担体液体として使用するのに適し
ている。

例　　５ アニス酸４−ブチルフェニルエステル７０嗟、４−アニ
ンイルオキシ安息香酸４′−ブチルフェニルエステル５
０４、 ｍ−１）、　３１℃、ｃ、ｐ、７５℃。

例　　４ ４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息１ｍ１４’
−７’チルフ工ニルエステル５０％、４−アニソイルオ
キシ安息香酸４′−ブチルフェニルエステルＳ　Ｏ＊。

ｍ、ｐ、５４．５℃、ｃ、ｐ、２Ｑ４℃。

例　　５ ４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息香酸４’−
ブチルフェニルエステル２５嚢、４−（アニソイルオキ
シ安息香Ｆｌ　４／−ブチルフェニルエステル２５憾。

４−ブチル安息香＃１４′−ブチルフェニルエステル５
０嗟、 ｍ、ｐ、−７０℃、ｃ−ｐ、＋６１℃。

例　　６ ４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息香＄　ａｌ
−ブチル７エ二ルエステル２５１１゜４−アニソイルオ
キシ安息香酸４′−ブチルフェニルエステル２５憾。

アニスｆｌ１４−フチルフェニルエステルｓｏｂ。

４−（４−ブチルベンゾイルオキシ）−安息Ｉ酸４’−
メトキシフェニルエステル２０１Ｇ、ｍ、ｐ、−５０℃
、ｃ、ｐ、＋１１０℃。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 （式中、Ｒ，は１〜７個の炭素原子を有する直鎖アルキ
   ル會九はアルコキシ基であり、ｐは０、Ｉｔたは２であ
   る） で表わされるフェノールまたは和尚するフェルレートを
   式 （式中１１　Ｒ１は１〜７個の炭素原子を有する直鎖ア
   ルキル壕九はアル；キシ基あるーは２〜７個の炭素原子
   を有する直鎖アルカノイルオキシ基であり、ｑは０，１
   ｔたは２であシ。 ｐ＋ｑの合計は１を九は２である） で表わされる芳香族カルボン酸またはその酸の反応性誘
   導体と一５０℃〜＋２００℃のＩＮｔにおいて反応させ
   る仁とからなる式 （式中、馬および−は前記と同じ意味を有し、ｎは１ま
   たは２である）で表わされる化合物の製造方法。 ２）式 （式中、島は１〜７個の炭素原子を有する直鎖のアル中
   ル會たはアル；キシ基であり、ｎは１まえは２である） で９表わされるフェノールまえは和尚するフェルレート
   を２〜７個の炭素原子を有する直鎖脂肪族モノカルボン
   酸またはその反応性霞導体と一５０℃〜＋２００℃の温
   度において反応させることからなる式 （式中、Ｐ□は２〜７個の炭素原子を有する直鎖アルカ
   ノイルオキシ基であり、迅およびｎけ前記と同じ意味を
   有する）で表わされる化合物の製造方法。