DE2139628C3 - 4-Benzolyloxybenzoesäurephenylester und diese enthaltende nematische Gemische - Google Patents

Description

^\-O- CO-Zj^-O -H

20

(Π)
worin R₂ die oben angegebene Bedeutung

besitzt und ρ 0 oder 1 bedeutet, oder ein entsprechendes Phenolat mit einer aromatischen Carbonsäure der allgemeinen Formel III

worin Ri die oben angegebene Bedeutung besitzt und q 0 oder 1 bedeutet, wobei jedoch die Summe p+q immer 1 beträgt, oder mit einem reaktionsfähigen Derivat dieser Säure bei einer Temperatur zwischen -50 und +200° C umsetzt, oder
(b) ein Phenol der allgemeinen Formel IV

<>—O —

—CO- -OH

(IV)

worin R2 die oben angegebene Bedeutung besitzt, oder ein entsprechendes Phenolat mit einer geradkettigen aliphatischen Monocarbonsäure mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen oder einem reaktionsfähigen Derivat dieser Säure bei einer

Temperatur zwischen -50 und +200⁰C umsetzt

3. Nematische Gemische, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthalten.

Nematische Substanzen sind solche Verbindungen, die eine enantiotrop nematische Phase bilden können, bei denen also der Umwandlungspunkt von anisotropem zum isotropem Zustand (Klärpunkt) oberhalb des Schmelzpunktes liegt. Nematogen werden solche Substanzen genannt, die monotrop nematisch sind, bei denen also der Umwandlungspunkt vom anisotropen zum isotropen Zustand unterhalb des Schmelzpunkts im metastabilen Bereich liegt; ferner sind solche Substanzen nematogen, die lediglich im Gemisch mit anderen nematogenen oder nematischen Substanzen eine enantiotrope nematische Phase ausbilden.

Bei der Entwicklung neuartiger elektronischer Bauelemente, besonders elektronischer Anzeigegeräte, die im Gegensatz z. B. zu herkömmlichen Zähl- oder Kathodenstrahlröhren u. a. durch flache Bauweise und Kontrastreichtum ausgezeichnet sein sollen, dienen seit einigen Jahren flüssige Kristalle mit nematischer Phase als Bildschirmmaterial. Diese Verbindungen zeigen in ihrem nematschen Bereich [Bereich zwischen Schmelzpunkt (F.) und Klärpunkt (KIp.)] eine durch elektrische Gleich- und Wechselfelder steuerbare Änderung ihrer Lichtstreuung. Eine Voraussetzung für diese als dynamischer Streueffekt bezeichnete Eigenschaft ist, daß das Dipolmoment des Moleküls einen Winkel mit der Längsachse des Moleküls bildet.

Um diesen Effekt zur Bilderzeugung auszunutzen, bringt man eine dünne, wenige Mikrometer starke Schicht einer geeigneten nematischen Verbindung zwischen zwei Elektrodenplatten, von denen entweder eine oder auch beide durchsichtig sind. Wird jetzt ein

elektrisches Feld angelegt, so werden durch die

Änderung der Lichtstreuung Kontraste erzeugt, die

dann in Auf- oder in Durchsicht beobachtet werden

können.

Nematische Verbindungen, deren Dipolmoment in der Richtung der Moleküllängsachse liegt, zeigen den dynamischen Streueffekt nicht. Bringt man solche Substanzen in ein elektrisches Feld, so richten sich die Moleküle lediglich parallel zu den Feldlinien aus. Löst man in derartigen nematischen Flüssigkeiten Fremdsub-

v> stanzen, zum Beispiel dichroitisch? oder photochrome Farbstoffe, so werden deren Moleküle durch ein angelegtes elektrisches Feld zusammen mit der nematischen Trägerflüssigkeit ausgerichtet. Im ausgerichteten Zustand absorbieren diese Farbstoffe jedoch weniger Licht als im ungeordneten Zustand. Beim Anlegen eines elektrischen Feldes wird zwischen zwei durchsichtigen Elektroden dadurch eine Farbaufhellung bewirkt, die bei geeigneter Wahl der Farbstoffe und ihrer Konzentration soweit gehen kann, daß das Dielektrikum farblos erscheint. Mit nematischen Substanzen mit einem Dipolmoment in Richtung der Moleküllängsachse in Kombination mit geeigneten Farbstoffen, wie zum Beispiel Methylrot oder Indophenolblau, kann man so Dielektrika herstellen, die beim

f>> Einbringen zwischen zwei Leitgläser elektrisch ansteuerbare wellenlängenselektive optische Filter oder Verschlüsse bilden. Solche Vorrichtungen sind beispielsweise für Kameras. Laser-Auseänse oder auch Kraft-

fahrzeug-Sichtscheiben von Bedeutung. Eine Kombination von drei derartigen Vorrichtungen, die ohne elektrisches Feld jeweils für nur eine der Grundfarben rot, gelb oder blau durchlässig sind, und die einzeln elektrisch angesteuert werden können, kann zur Widergabe farbiger Bilder oder sonstiger Informationen verwendet werden.

Für die Anwendung dieser Effekte in der Praxis sind nematische Substanzen notwendig, die sich bereits bei Raumtemperatur im nematisch flüssig-kristallinen Zustand befinden, da anderenfalls eine technisch aufwendige Thermostatisierung der Anzeigevorrichtung erforderlich ist Nematische Substanzen dieser Art sind bekannt, beispielsweise Verbindungen aus den Klassen der unsymmetrisch p.p'-disubstituierten Benzylidenaniline oder der unsymmetrisch ρ,ρ'-disubstituierten Azoxybenzole.

Eine weitere Anforderung an praktisch anwendbare nematische Substanzen ist gute chemische Stabilität gegen die Einflüsse von Sauerstoff und Feuchtigkeit, insbesondere •während der Einwirkung von elektrischen Gieich- und Wechselfeldern. Diese Bedingung wird von

■CO-O-fS-CO-O-den nematischen Verbindungen aus der Reihe der Benzylidenaniline nicht erfüllt: im allgemeinen sind diese in einem elektrischen Gleichfeld nur wenige Stunden haltbar; als Schiffsche Basen werden sie zudem durch Spuren von Feuchtigkeit verhältnismäßig leicht hydrolytisch gespalten.

Nematische Substanzen auf der Basis von Azoxybenzolen erfüllen zwar die Bedinungen der chemischen Beständigkeit und des niedrigen Schmelzpuaktes, aber

ίο ihre praktische Verwendbarkeit ist dennoch aufgrund ihrer strukturbedingten gelben Eigenfarbe eingeschränkt. Insbesondere für die Erzeugung von Farbeffekten sind diese Substanzen nicht geeignet Auch die Ausnutzung des dynamischen Streueffekts ist bei den

i·-. Azoxybenzolderivaten nicht in optimaler Weise möglich, weil die erzeugten Kontraste aufgrund der Absorption eines Teils des eingestrahlten Lichts durch die gefärbte nematische Flüssigkeit naturgemäß schwächer sind als die, die unter Verwendung einer farblosen nematischen Flüssigkeit erhalten werden.

Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I

Ri geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy

mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen und
R2 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet,

sowie Gemische dieser Substanzen untereinander oder mit anderen bekannten nematischen oder nematogenen Substanzen, hervorragend ais Bildschirmmaterial für elektronische Anzeigegeräte bzw. als Trägerflüssigkeiten für elektrisch ansteuerDare optische Filter geeignet sind. Diese Substanzen bzw. ihre Gemische besitzen Schmelzpunkte im Bereich von Raumtemperatur bis zu

/"N-CO-O-

weitaus tieferen Temperaturen und zumeist Klärpunkte bei verhältnismäßig- hohen Temperaturen. Im nematischen Zustand sind diese Substanzen farblose Flüssig-

keiten, die auch in elektrischen Gleich- und Wechselfeldern gegenüber -Sauerstoff und Feuchtigkeit außerordentlich beständig sind. Die Verbindungen der Formel I besitzen ein zur Moleküllängsachse parallel gerichtetes Dipolmoment und können daher als nematische Trägerflüssigkeiten für die beschriebenen elektrisch ansteuerbaren Farbfilter mit gutem Erfolg eingesetzt werden.

Gegenstand der Erfindung sind daher Verbindungen der allgemeinen Formel I

worin R₂ geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7

Ri geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7 45 Kohlenstoffatomen bedeuten,

Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy insbesondere die Verbindungen der allgemeinen Formel

mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen, und Ia

(Ia)

(a) R5 und Re gleich oder verschieden sind und geradkettiges Alkyl mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten;

(b) R₅ geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen und

R₆ geradkettiges Alkyl mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet;

(c) R₅ geradkettiges Alkyl mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen und

R₆ geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet;

(d) R₅ geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlen- μ

Stoffatomen und

R₆ geradkettiges Alkyl mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I und nematische Gemische, die mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I werden hergestellt, indem man entweder ein Phenol der allgemeinen Formel Il

O- CO

O -H (II)

worin R₂ die in Formel I angegebene Bedeutung besitzt

und ρ O oder 1 bedeutet,

oder ein entsprechendes Phenolat. mit einer aromati-

sehen Carbonsäure der allgemeinen Formel III

-OH

worin Ri die in Formel I angegebene Bedeutung besitzt und q O oder 1 bedeutet, wobei jedoch die Summe p+ q immer 1 beträgt, oder mit einem reaktionsfähigen

Derivat dieser Säure bei einer Temperatur zwischen -50 und +200° C umsetzt,

oder indem man ein Phenol der allgemeinen Formel IV

-CO-

-0 —CO- -OH

GV)

worin R2 die in Formet I angegebene Bedeutung besitzt, oder ein entsprechendes Phenolat mit einer geradkettigen aliphatischen Monocarbonsäure mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen oder einem reaktionsfähigen Derivat dieser Säure bei einer Temperatur zwischen —50 und +200°C umsetzt

Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel I durch Reaktion des Phenols der Formel Ha

(Ha)

oder seiner Alkalimetallsalze mit einer substituierten Benzoesäure der Formel HIa

COOH

(lila)

oder einem reaktionsfähigen Derivat dieser Säure hergestellt.

Die Phenole der Formel Ha und auch IV sind zum Teil bekannt, zum Teil können sie in Analogie zu den bekannten hergestellt werden, zum Beispiel durch partielle Verätherung von Hydrochinon oder durch Veresterung von Rrsubstituierten Phenolen mit an der Hydroxygruppe durch beispielsweise eine Benzyloxycarbonylgmppe geschützter 4-Hydroxybenzoesäure; eine derartige Schutzgruppe kann dann vor der weiteren Veresterung in an sich bekannter Weise, zum Beispiel durch katalytische Hydrierung, wieder abgespalten werden.

Als reaktionsfähige Derivate der Benzoesäuren der Formel HIa kommen insbesondere ihre Halogenide, vorzugsweise Chloride oder Bromide, sowie ihre Anhydride in Frage. Bevorzugt werden diese Veresterungsreaktionen in einem basischen Milieu durchgeführt, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaiiumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliümacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triäthylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin von Bedeutung sind.

Die Veresterungen werden vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Äther wie Diäfhyläther, Di-n-butyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon, Pentanon-(3) oder Cyclohexanon, Amide wie Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretriamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oH.«r Tetrachloräthylen und SuIfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer verwendeten organischen Base, zum Beispiel Pyridin, Chinolin oder Triethylamin als Lösungsmittel /ür die Veresterung angewandt werden. Prinzipiell können die Veresterungsreaktionen nach der Erfindung auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, zum Bespiel durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegcnv/art von Natriumacetat, durchgeführt werden.

Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -50 und +200⁰C, vorzugsweise zwischen -20 und + 80° C. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet

Wenn Verbindungen der Formel I durch Umsetzung eines Phenols der allgemeinen Formel IV oder eines entsprechenden Phenolats mit einer geradkettigen aliphatischen Monocarbonsäure mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen oder einem reaktionsfähigen Derivat einer solchen Säure hergestellt werden, werden dabei gewöhnlich ebenfalls die oben angegebenen Bedingungen eingehalten. Als reaktionsfähige Derivate der aliphatischen Carbonsäuren kommen außer den Halogeniden oder den Anhydriden auch noch die entsprechenden Ketene in Frage.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung besteht darin, daß man das zu v-cresternde Phenol der Formel Ha oder IV zunächst in sein Kaliumsalz überführt, zum Beispiel durch Behandeln mit äthanolischer Kalilauge, dieses Kaliumsalz isoliert und zusammen mit Natriumhydrogenkarbonat oder Kaliumcarbonat unter Rühren in Aceton oder Diäthyläther suspendiert, und diese Suspension tropfenweise unter Rühren mit einer Lösung eines Säurechlorids oder Anhydrids in Diäthyläther, Aceton oder Dimethylformamid versetzt. Dabei wird das Reaktionsgemisch auf einer Temperatur zwischen -25 und + 20° C, vorzugsweise bei -10 bis -20° C gehalten. Bei dieser Arbeitsweise ist die Veresterungsreaktion gewöhnlich nach 15 bis 50 Minuten beendet. Die Verbindungen der Formel I sind im Gegensatz zu den bekannten flössigkristallinen Verbindungen auf der Basis der Azoxybenzolderivate farblos, und zugleich chemisch wesentlich beständiger gegen Sauerstoff, Feuchtigkeit und elektrische Felder als die nematischen Verbindungen ( js der Reihe der Benzylidenaniline. Darüberbinaus besitzen sie mit im Durchschnitt über 100 Grad wesentlich breitere nematische Bereiche als die vorbekannten, gleichfalls flüssigkri-.tailine Phasen bildenden O-Carbalkoxy-p-oxybenzoI-p-oxybenzoesäure-p-aikoxyphenylester (nematischer Bereich im Durchschnitt weniger u!s 20 Grad), die zudem teilweise thermisch instabil sind und sich vor Erreichen des Klärounkts zersetzen.

Die erfindungsgemäßen nematischen Gemische enthalten zwei. drei, vier oder mehr Komponenten, darunter eine oder mehrere Verbindungen der Formel I. Der Schmelzpunkt dieser Gemische liegt gewöhnlich niedriger als die Schmelzpunkte der einzelnen Bestandteile; er liegt in der Regel zwischen -20 und + 110⁰C. aber vorzugsweise unterhalb 55"C₁ insbesondere unterhalb von 25°C, um eine Anwendung der Gemische bei Raumtemperatur zu ermöglichen. Der Klärpunkt dieser Gemische liegt zwischen etwa 25 und 210⁰C. Vorzugs weise zwischen 50 und 150"C.

Besonders bevorzugt sind Gemische, die einen Schmelzpunkt unter +10"C und einen Klärpunkl zwischen 50 und 125°C besitzen. Sie zeigen also einen nematischen Bereich von 40 bis 115"C, vorzugsweise mindestens 35 bis 110⁰C. |edoch sind auch Gemische brauchbar, deren nematischer Bereich mindestens JO" C umfaßt. Vorzugsweise entspricht die Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Gemische dem Mengenvcrhältni^c der Korn^onenisn am euiekt^ch¹*!! ^¹¹Hk t

Die nematischen Gemische nach der Erfindung können neben den Verbindungen der Formel I beispielsweise eine oder mehrere der folgenden Substanzen enthalten:

Kohlenwasserstoffe wie
Diphenyl. Diphenylmethan.
trans-Stilben.

Diphenylacetylen und ihre in 4- und bzw. oder 4'-Stellung substituierten Derivate, zum Beispiel
4,4'- Dimethoxy -diphenyl,
4,4'-Dimethoxydiphenylmethan,
4-Äthoxy-4'-methoxy -diphenylmethan.
4.4'-Dimethoxy-trans-stilben.
4-Äthyl-4'-methoxy-diphenyl,
4-Ä thy 1-4'-methoxy-trans-stilben.
4.4'-Dimethoxydipheny !acetylen;
Naphthalin und seine 2.6-substituiertcn Derivate. z.B.

2-Äthoxy-6-propoxy naphthalin;
Äther, wie Diphenyläther und dessen in 4- und bzw. oder 4'-Stellung substituierten Derivate, z. B.
4.4'-Dimethoxydiphenyläther.
4.4'-Diphenoxydiphenyläther,
4-Ä thoxy-4'-propionyloxydipheny lather
oder die entsprechenden Thioäther;
Schiffsche Basen wie Benzylidenanilin und dessen in 4- und bzw. oder 4'-Stellung substituierten Derivate, insbesondere die N-(4-AIkoxybenzyliden)-aniline. zum Beispiel
N-(4-Methoxybenzyliden)-anilin,
N-Benzyliden ^-alkoxy-aniline. zum Beispiel
N-Benzyliden-4-methoxyanilin.
N-(4-Alkoxybenzyliden)-4-a!koxyaniline. zum Beispiel

N-(4-Methoxybenzy!iden)-4-methoxyanilin.
N-(4-A!koxybenzyliden)-4-acy!oxvaniline. zum Beispiel

N-(4-Methoxybenzyliden)-4-acetoxyanilin.
N-(4-Alkoxybenzyiiden)-4-alkylaniline. zum Beispiel

N-(4-Methoxybenzyliden)-4-n-butylanilinoder
N-(4-n-Butoxybenzyliden)-p-toluidin:
Azoverbindungen wie Azobenzol und dessen in 4- und bzw. oder 4'-Steilung substituierten Derivate, zum Beispiel

4-Äthoxy-4-capronyioxyazobenzoi.
4.4'-Dime'.hoxyazobenzol.

4-Methoxy-4' äthoxyazobenzol,

4-n-Butyl-4'-methoxyazobcnzol oder

4-n-Butyl-4'-valeryloxyazobcnzol:

Azoxyverbindungen wie Azoxybenzol und dessen in 4- und bzw. oder 4'-Stellung substituierten Derivate, zum Beispiel

4.4'-Di met hoxyazoxy benzol,

4-Butoxy-4'-propionyloxyazoxybcnzoloder

4- η -Bu ty l-4'-methoxy azoxybenzol;
in Azine, wie Benzalazin und dessen in 4- und bzw.

oder 4'-Stellung substituierten Derivate, /um

Beispiel

4.4'-Dimethoxy-benzalazin;

Steroide, insbeosndere
i) J- Hydroxysteroide, wie

Cholesterin und Stigmasterin.

und deren Ester, zum Beispiel

Cholesteryl-J-acylate wie

Cholesteryl-J-acetat

.,. und rlpsipn HnmnlnDr nticr
- ■ ■ _v

Cholesteryl-J-carbonatc wie
Cholesteryl-J-methylcarbonat oder
Cholesteryl-J-oleylcarbonat.

j-, Gemische, die neben dem eutektischen Gemisch aus 4-(4-Methoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenylester und 4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenyiester und bzw. oder 4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzoesäur-4'-methoxyphenylestcr (30 bis 70%) ein

in eutektisches Gemisch aus 4-Melhoxybenzoesäure-4'-butylphenylester und 4-Butylbenzoesäure-4'-methoxyphenylester oder 4-Butylbenzorsäure-4'-butylphenylester (70 bis 30%) enthalten, sind besonders bevorzugt, da diese Mischungen besonders breite nematische

r, Phasen aufweisen. Diese Mischungen zeigen den dynamischen Streueffekt nicht und sind daher besonders geeignet als nematische Lösungsmittel für Farbstoffe.

Beispiel 1

in (a) 12.6 g Kalium-4-butylphenolat und 5.6 g Natriumhydrogencarbonat werden bei —10" C in 400 ml Diethylether suspendiert. Unter Rühren und Kühlen wird tropfenweise eine Lösung von 21 g 4-Benzyloxycarbonyloxybenzoylchlorid so zugege-

;·, ben. daß die Temperatur nicht über - 10^cC steigt.

Nach Beendigung der Zugabe wird die Reaktionsmischung auf +?0°C erwärmt und bei dieser Temperatur noch 15 Minuten nachgerührt. Anschließend wird die ätherische Lösung filtriert, mit

Vi wässeriger Natriumhydrogencarbonatlösung und

mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Diäthyl: rhers bleibt 4-Benzyloxycarbonyloxybenzoesäure-4'-butylphenylester als langsam kristallisierendes Öl

-,-, zurück; nach Umkristallisieren aus Petroläther

schmilzt das Produkt bei 63 - 64°C.
Analog werden hergestellt:

4-BenzyloxycaΓbonyloxybenzoesäuΓe-4'-äthylphenylester.F.78-82°C:

»,η 4-BenzyloxycaΓboπyloxybeπzocsäuΓe-4'-propyl-

phenylester. F. 60-62°C;

4-Benzyloxycarbonyloxybenzoesäure-4'-hexylphenylester.F.79°C.
(b) 8.1 g 4-Benzyloxycarbonyloxybenzoesäure-4'-bu-

t-,-, lylphenylester werden in 150 ml Toluol in Gegenwart von 3.0 g Palladium-Aktivkohle (5%) 2 Stunden mit Wasserstoff geschüiieit. Anschließend wird die Lösung vom Katalysator abfiltriert.

eingedampft und der verbleibende 4-Hydroxybenzoesäurc-4'-butylpheny!ester aus Ligroin iimkristallisiert; F. I34°C.

(c) 3,3 g 4-Hydroxybenzoesäure-4'-butylphenylester werden in 125 ml O₁In äthanolischer Kalilauge gelöst und die Lösung unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird zusammen mit 1,1g Natriumhydrogencarbonat bei -15"C in 60 ml Diäthyläther suspendiert und unter Rühren und Kühlen tropfenweise mit einer Lösung von 2.2 g Anisoylchlorid in 20 ml Diäthyläther verset/.t. Anschließend wird bei 20⁰C noch 30 Minuten nachgerührt, das Reaktionsgemisch filtriert, die ätherische Lösung mit wässeriger Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der verbleibende 4-Anisoyloxybenzoesäure-4'-butylphenylester wird aus kaltem Methanol umkristallisiert; F. 106° C, KIp. 222° C.
Änaiog werden erhaiien:
4-Anisoyloxybenzoesäure-4'-äthylphenylester,
F. 136°C, KIp. 230°C;

4-Anisoyloxybenzoesäure-4'-propylphenylester,
F. 1l0°C,Klp.236°C;

4-Anisoyloxybeπzoesäure-4'-hexoxyphenylester, F. 1l2°C,Klp.227°C;

4-(4-Äthoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenylester.F. l20°C,Klp.227°C;
4-(4-Butoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenylester, F. 110°C, Klp.205'C;
4-(4-Butoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4'-hexoxyphenylester,F.92^oC,Klp.215°C;
4-(4-Hexoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenylester, F. 106° C, KIp. 195⁰C;
4-(4-Hexoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester, F. 112°C, KIp. 227°C;
4-(4-Hexoxybenzoyloxy)-benzoesäure-4'-hexoxyphenylester, F. 93° C, KIp. 206° C;
4-(4-ÄthyIbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-äthyl-

Pyp
4-(4-ÄthyIbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenyjester. F. 93° C, KIp. 189° C;

4-(4-Äthylbenzoyloxy)hbenzoesäure-4'-methoxyphenylester.F. 133° C, KIp, 230° C;
4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenylester, F.89°C KIp. 173°C;

4-(4-ButylbenzoyIoxy)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester, F. 130"C, Klp.214°C;
4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzo€Säure-4'-hexoxyphenylester,F.92°C,Klp.l87°C;

4-(4-Hexylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-hexoxyphenylester. F. 89°C, KIp. 177"C:

4-Acetoxybenzoesäure-4'-(4-butylphenoxycarbonyl)-phenylester, F. 124°C, KIp. 218°C; 4-Butyryloxybenzoesäure-4'-(4-butylphenoxycarbonyl)-phenylester, F. 110°C, KIp^IO⁰C; 4-Capronyloxybenzoesäure-4'-(4-butylphenoxycarbonyl)-phenylester, F. 98°C, KIp. 228° C.

In den folgenden Beispielen sind erfindungsgemäße Gemische aus Verbindungen der Formel I und ihre thermodynamisch stabilen nematischen Bereiche angegeben. Die Gemische können dabei leicht auch auf Temperaturen unterhalb des angegebenen Schmelzpunktes unterkühlt werden. Die angegebenen Prozentzahlen sind Gewichtsprozente.

Die in den Beispielen 2 bis 5 beschriebenen Gemische zeigen den dynamischen Streueffekt nicht; sie sind daher als nematische Trägerflüssigkeiten für Farbstoffe

I ICl 3ItIlUlIg

ldlUlgl.1

13\ll*\J »

trisch ansteuerbarer Lichtverschlüsse geeignet.

Beispiel 2

>-, 70% Anissäure-4-butylphenylester.

30% 4-Anisoyloxybenzoesäure-4'-butylphenylester. F. 31°C;Klp.73°C.

Beispiel 3

50% 4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphe-

nylester.
50% 4-Anisoyloxybenzoesäure-4'-butylphenylester.

F.54,5°C;Klp.204°C.

Beispiel 4

25% 4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenylester.

4n 25% 4-Anisoyloxybenzoesäure-4'-butylphe:iylester. 50% 4- Butylbenzoesäure-4'-butyIphenylester.

F.-71°C;Klp.

Beispiel 5

25% 4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-butylphenylester.

25% 4-Anisoyloxybenzoesäure-4'-butyIpheny!ester. 30% Anissäure-4-butylphenylester. 20% 4-(4-Butylbenzoyloxy)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester. F. -50°C; KIp. +110°C.

Claims (1)

1. Patentansprüche: 1.4-Benzoyloxybenzoesäurephenylester der allgemeinen Formel I

   worm

   Ri geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyioxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen und
   R2 geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7

   Kohlenstoffatomen bedeutet
   2. Verfahren zur Herstellung von 4-Benzoyloxybenzoesäurephenylester gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
   (a) ein Phenol der allgemeinen Formel II