JPS5896061A - パ−フルオロ環状アミン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は代用面欣、酸素運＊　Ｉｆｊｉ液などの酸素連
観゛成分などとして有用な新規パーフルオロ環状アミン
に関する。

史に詳しくは、本発明は一般式 （） （式中、Ａｌ及びＢ環はそれらのいずれか−ブｉｓｔは
双方か低級パーフルオロアルキル基で置換されていても
よく、ｍ及びｎはそれぞれ４．５又は６を示し、２はパ
ーフルオロアルキレン基又は単結合を示す。）で表わさ
れるパーフルオロ環状アミンに関する。

一般式（１）に関して、Ａｉ及びＢ環のいずれか一方又
は双方はその任意の位置が１個または２個以上（好まし
くはｌ又は２個）の低級パーフルオロアルキル基で置換
されていてもよい。

かかる置換基としてのパーフルＡロアルキル基は直鎖又
は分校状のもので、たとえばパーフルオロメチル基、パ
ーフルオロエチル基、パーフルオロｎ−プロピル基、パ
ーフルオロ１ｓｏ−フロビル基などの炭素数１〜３のも
の、好ましくは炭素数１〜２のものが例示される。かか
る＠候補が２個以上存在する場合、それらは相互に異な
るものであってもよい。

−ｆｆ式（］）中の２に関して、パーフル４０アルキレ
ン基は、直鎖又は分校状のもので、たとえばパーフルオ
ロメチレン、パーフルオロエチレンなどの炭素数１〜３
のＩＮ　＠、ｉ’ｊ状のもの、こわらにパーフル４０メ
チル、パーフルオロエチルなどの炭素数１〜２の低級パ
ーフルオロアルキル基か貿換したものなどが例示される
。当該パーフル４０アルキレン納の総炭素数は通常１〜
３．好ましくは１〜２である。

化合物（１）の総炭素数は通常８〜１２、好ましくは９
〜１１である。

化合物（１）は、化合物（１）に対応するパーヒドロ化
合物をフッ素化することによって製造することかできる
。そのフッ素化法としては、たとえば電気化学的フッ素
化法、コバルトフッ素化法、電解フツ素化法などの自体
既知のフッ素化法などかあけられる。

本発明化合物（１）の製造には電解フツ素化法を行うこ
とが好ましく、こねはたとえば電解槽中に無水フッ化水
素と原料化合物であるパーヒドロ化合物をン昆合、溶解
しｔ嘗々、′重紙分解に付すことによって行われる。当
該電気分解における″市汁は通常８〜９Ｖ、ＩＩＭ極電
解栢度は油掌１〜１００　Ａ／　ｄ　ｃｌ、捲温は通常
４〜ｌＯ°（１であり、また総電解は９００〜１５００
Ａｈｒである。

かくして生成した化合物（１）は無水フッ化水素酸に不
溶であるため電解槽の下層に沈澱する。

当該沈澱からの化合物（１）の重刷、精製は、たとえば
回収した沈澱に等容量のアルカリ水溶欣・アミン系化合
物の泥故を加え環流後、最下層の化合物（１）を分液し
くこのとき、アミンｊ−には部分フツ素化合物が分液さ
れる）、こねを適当量のヨウ化カリウム含有アセトン水
浴欣で洗浄してらつ素原子にフッ素原子が結合した化合
物を除去した後、さらに分留して化合物（１）を分取す
ることによって行われる。

本発明に係る化合物（１）は、大獄の酸素を溶解するこ
とかできるうえに代謝的に不活性であり、しかも速やか
に体外へｕｌＡｌｌされることから、たとλば化合物（
１）を５〜５０Ｗ／Ｖ％、好ましくは１０〜４０　Ｗ／
Ｖ　％含む水性１１．削として調製することによって咄
乳１ｔｌｔ物（ヒト、イヌ、ネコ、牛、ウマ、ラット、
マウス、モルモットなど）川の代用面数、酸素運搬ｄ＠
液などの酸素運搬成分として使用される。

上記乳削の調製に当って、乳化剤としては高分子系非イ
オン性界面活性剤、リン脂質などが用いられ、その添加
かは１〜５Ｗ／Ｖ％である。

また、媒質としては生理的に許容される水浴液が用いら
れ、要すずｌば等県化緘のグリセロールの如き等張化削
、さらにコロイド浸透圧詩情のために）（ＥＳ、デキス
トランの様な血泉増量剤を添加してもよい。

而して、上述の如き諸成分をたとえば高圧ＩＩ射式乳化
機により粒子径が０，０５〜００３μ、好ましくは０２
μ以下になるように均′ｄ化することによって水性乳剤
力郭周整される。

なお、出発縮重でＪ）る化合物（１）に対応するパーヒ
ドロ化合物は実質的に公知化合物である。

実施例１ 電解槽としてモネルメタル製容量１．５１であり、極間
距肯Ｆ　１．７〜２．０順で交互に配列されたニッケル
製の（純度９９６％以上）極板（陽極６枚、陰極７枚）
を有し、冶効陽極面槓１０．５　ｄｖｔｆで槽上部には
銅製の環流冷却器を備えたものを用いた、この電解槽に
フッ化水素１．２４を尋人し、予備電解により微量の不
純物（水分及び硫酸）を除去した、次いでＮ−シクロへ
キシルピロリジン０．８５モル（１８０１をフッ化水素
中に溶解しヘリウムガスを流速１００ｍ／／分で槽下部
より通じながら、１冒、極電流密度０．４〜２．　ＯＡ
／ｄｙｓ’、重圧５〜９Ｖ、浴濡４〜ｌＯ°Ｃで９２０
Ａｈｒの電解を行なった。フッ化水素は２４時間につき
８５０πを追加した。電解中に生成した揮発性の裂断生
成物の液化捕集は行なわなかった。電解終了後、電解槽
内の液は二層に分かれている（上Ｊ−はフッ化水素で、
Ｆ層はフル副ロカーホン類）ので下層をドレインより分
用Ｅ仙集したところ８０８ｆＣ粗収率７２価）であった
。

下層の電解フッ累化体に、７０％に、　Ｏ■Ｔ水ｆ＃液
とノイソブチルアミンをそれぞれ等谷市加え、約７日間
の環流を行なった、反応体をアイスバスで冷却するとパ
ーフルオロ体は最下層に沈降するのでこれを性成ロー１
〜で分Ｆ４１＋　した移、水、濃硫酸、水件仄酸水素ナ
トリウム、ヨウ化カリウム水性アセトノ溶欣、水の順で
洗浄を行ない９２ｇのかｉ明ｆ【パーフルオロ体を得た
。このようにしてプロトンを含む不純物を除いたパーフ
ル詞口体をスビニシクバンドカラＡ　（Ｆｊの精密分留
装置で分留を行４〔い？！Ｉｔｉ点が１４５〜１５２°
Ｃのパーフル間ローＮ−シクロへキシルピロリジン８２
．２９　（ｌＩＭ率７．７％　）を宥だ。これは赤外吸
収スペクトル、ｌＩｌ核旗気共鳴スペクトル、マススペ
クトルなどにより分析しｔ：結果によっても上記目的化
合物であることかイｆｌ１片Ｕさオ］ｔこ。

実施例２〜５８ 実施例１に記載の方法と同様にして、パーヒドロ化合物
を原Ｆ＋として、こねに対応するパーフルオロ化合物を
得た。こねらを表に一括してホした。

手続補正書（自発） １　事件の表示 昭和５６年特許　願第１９３４２１号 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ７　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８　補正の内容 （１）明細書第２頁下から第４行に「ロｎ−プロピル基
、パーフルオロ１ｓｏＪとある會「ローｎ　−フロビル
基、パーフルオロー１ｓｏＪに訂正する０（２）回書第
３頁下から第５〜６行にｒ　＠気化学的フッ素化法」と
あるゲ「直接フツ素化法」に訂正する０ （３）　　同書第４頁第４行に「電解」とある會「電流
」に訂正する。

（４）同書第４頁第４行にｒｌｏｏＪとあるゲ「３００
」に訂正する。

（５）同書第４頁第１１６行に「あり、また総電解は９
００〜ｌ　５００Ａｈｒである。」とあるケ「ある。」
に訂正する。

（６ン　　同書第４頁第１１行に１環流」とある會「還
流」に訂正する。

（７）同書第４頁第１４行に「ぢつ累」とあるを「宇累
」に訂正する。

（８）回書第５頁下から第５行にｒｏ、０３Ｊとある紮
ｒＯ，３Ｊに訂正する。

（９）　　同書第６頁第６行に１環流」とある？「還流
」（２） に訂正する０ 顛　同書第７頁第３行に「環流」とある會「還流」に訂
正する。

０１）同書第７頁第５〜６行に「水性炭酸水素ナトリウ
ム」とあるｆｆ：［炭酸水素ナトリウム水溶液」に訂正
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ａ環及びＢ燥はそれらのいずれか一方又は双方
   か低級パーフルオロアルキル基で置換さねていてもよ＜
   、ｍ乃びｎはそれぞれ４．５又は６を示し、２はパーフ
   ルオロアルキレン基又は単結合を示す）で表わされるパ
   ーフルオロ塊状アミン。