JPS5927893A - パ−フルオロ三員環アミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は代用血、酸素運搬輸液における酸素運搬成分と
して有用なパーフルオロ三員環アミン化合物に関する、 更に詳しくは、本発明は一般式 で表わされ、その任意の位置がトリフルオロメチル基又
はペンタフルオロエチル基で置換されていてもよいパー
フルオロ三員環アミン化合物に関する。

化合物（１）に関して置換基は複数個であってもよいが
、好ましくは２個以下であり、ペンタフルオロエチル基
の場合は、１個であることが好ましい。

化合物（１）の好ましい総炭素数は９〜１１である。

化合物（１）は、たとえば化合物（１）に対応するパー
ヒドロ化合物を、フッ素化することによって製造するこ
とができる。そのフッ素化法としては、たとえば面接フ
ッ素化法、コバルトフッ素化法、電解フッ素化法などが
あげられる。

本発明化合物（Ｉ）の製造には電解フッ素化法を行物を
混合、溶解した後、電気分解に付すことによって行われ
、当該電気分解における電圧は通常４〜８■、陽極電流
密度は通常０．１〜３０Ａ／ｄｃｍ＾３、浴温は通常４
〜１２℃である。

かくして生成した化合物（１）は無水フッ化水素酸に不
溶であるため電解槽の下層に沈澱する。

当該沈澱からの化合物（１）の単離、精製は、たとえば
次の様にして行われる。回収した沈澱に等溶量のアルカ
リ水溶液・アミン系化合物の混液を加え還流し部分フッ
素化合物を分解する。冷却後，最下層の化合物（１）を
分液し、これを適当量のヨウ化カリウム含有アセトン水
溶液で洗浄してちつ素原子にフッ素原子が結合した化合
物を除去した後、さらに分留して化合物（１）を分取す
る。

本発明に係る化合物（１）は、大量の酸素を溶解するこ
とができるうえに代謝的に不活性であり、しかも速やか
に体外へ排泄されるところから、たとえば化合物（１）
の５〜５０ｗ／ｖ％、好ましくは１０〜４０ｗ／ｖ％を
含む水性乳剤として調製することによって人を含む混血
動物（イヌ、ネコ、牛、マウス、ラット、モルモットな
ど）用の代用血、酸素運搬輸液などの酸素運搬体として
使用される。

上記乳剤の調整に当って、乳化剤としては、高分子系非
イオン性界面活性剤、リン脂質などが用いられ、その添
加量は１〜５ｗ／ｖ％である。

また、媒質としては生理的に許容される水溶液が用いら
れ、要すれば等張化量のグリセロールの如き等張化剤、
さらにコロイド浸透圧調整のためにＨＥＳ、デキストラ
ンの様な血漿増量剤を添加してもよい。

而して、上述の如き諸成分を、たとえば高圧噴射式乳化
機により粒子径が０．０５〜０．８μ、好ましくは０．
２μ以下になるように均質化することによって乳剤が調
製される。

なお、出発原料である化合物（１）に対応するパーヒド
ロ化合物は実質的に公知化合物である。

実施例１ 電解槽として、モネルメタル製容量１．５ｌであり、極
間距離１．７〜２．０ｍｍで交互に配列されたニッケル
製の（純度９９．６％以上）極板（陽極６枚、陰極７枚
）を有し、有効陽極面積１０．５ｄｍ３で槽上部には銅
製の還流冷却器を備えたものを用いた。この電解槽に、
無水フッ化水素酸１．２ｌを導入し、予備電解により微
量の不純物（水分及び硫酸）を除去した。次いでｌ−ア
ザトリシクロ（５，２，１，０２，６〕デカン、１８７
ｇ〔１．０モル〕を無水フッ化水素師中に溶解し、ヘリ
ウムガスを流速１００ｍｌ／ｍｉｎで槽下部より通じな
がら、陽極電流密度０゜４〜２．ＯＡ／ｄｍ２、電圧５
−９Ｖ、浴温７〜１２℃で、９００Ａｈｒの電解を行な
った。無水フッ化水素酸は２４時間につき２５０ｍｌ追
加した。電解中に生成した揮発性の裂断生成物の液化捕
集は行なわなかった。電解終了後、電解槽内は上層のフ
ッ化水素と下層のフルオロカーボン類に分かれているの
で、下層をドレインより分離捕集したところ、２５２ｇ
（粗収率６２％）であった。このフルオロカーボン類に
、７０ｗ／ｖ％水酸化ナトリウム水溶液及びジイソブチ
ルアミンをそれぞれ等容量加え、約５日間の還流を行な
った。その後、等容量の氷水を加え、アイスバスで冷却
した後に、吸引ろ過した。フルオロカーボン類は最下層
に沈降するので、分液ロートで分散した後、希硫酸、濃
硫酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、３％ヨウ化カリ
ウムを含む９０％アセトン水溶液、水の順に洗浄を行な
い、１１０ｇの透明なパーフルオロ体を得た。

このようにしてプロトンを含む不純物等を除去したパー
フルオロ体を回転バンド式精沿分密装置で蒸留を行ない
、沸点が１２０−１３０°Ｃの化合物３３ｇ（収率８％
）を得た。このものを分取し赤外吸収スペクトル、１９
Ｆ−核磁気共鳴スペクトル、マススペクトルなどにより
分析した結果、目的化合物（パーフルオロ−１−アザト
リシクロ〔５，２，１，０２，６〕デカン）であること
が確認された。

実施例２〜２７ その他の一連のパーフルオロ三員環アミンも全く同様の
方法にまって合成し、精製、分留後、分取し、赤外吸収
スペクトル、１９Ｆ−核磁気共鳴スペクトル、マススペ
クトルなどにより分析し、目的化合物であることを確認
した。

各出発原料の名称、目的物の構造式及び沸点を実施例１
のそれと共に表に示した。

なお、たとえば表中の式 は正確には式 を表わす。

（以下余白） 特許出願人株式会社ミドリ十字 第１頁の続き ０発明者内藤洋一部 枚方市北中振１丁目２４番地９号 ０発明者須山忠和 京都府綴喜郡田辺町松井ケ丘４ 丁目３番７号 手続補正書（自発） 昭和５８＋ト５月１４日 昭和５７年特許願＠１３７６６３号 ３補正をする者 ７ＪＶｆｌ′＆Ｏ関係特許出願人 ６捕正により増加する発明の数 ７、補正の対象 （１）用細書第３負、第３行にｒｄｃｙｊＪ’；ｚｒｄ
ｍ’Ｊに訂正テる。

手続ｈｌｉ市１！Ｆ（自売り １・１１イ１１′の表示 １１ｔ）和５゛°７年特ｒＦ１Ｍ７第１３７６６３号”
２ヴ３Ｉｙ１の名称パーフルオロ三員環アミン化合物３
、１）ｌｉｌＦを−する７１ ＋１１１１１との関係特許出願人 ；ｔｖｔ＋、６（（骨ｊ１）株式会社ミトリ十字（１１
１！ｉ４店の「発明の名称」の憫欠別）９（１の」１）
１す（・−１，１止丁ゐ○ （２）すＩｉｌｌ州の１−発１す］の名称」のｉｌ’？
ｌ’＝）−Ｆｌｉｌ、’Ｕ）１１！１９に訂１［アリ。

「パーフルオロ三環式アミノ化ｇ！１７／Ｊ、、１（３
）１す］細Ｗのｒ’Ｓｒｓ’ｌ’ｉｉｉ￥求の範囲」の
１１７１１；ｆ別ｍ’ｈ曲９に削止丁め〇 （４）ｌ’１ｉｔｌｌ＋４１ｊｌｉｆｉ１頁、１”カ、
Ｑ＞４イ’Ｔ＜ｊ同ｉｔｓ！第、’Ｚ、、Ｃ’＞（１，
’、１’刀・し１−１行及び同■第６頁、）ＩＬ力’；
（：３１）ｌ↑すσ月−□・、’−＋、１員Ｊ！ａ’Ｊ
俊［゛、三環式・」に泪・」■−１町。

（別紙〕 ２、ｒｒ、ｙｉｒ悄求の範囲 で表わ畜れ、その任意の位置がトリフルオロメチル基又
はペンタフルオロエチル基で置換もれてぃヤもよいパー
ンルΔ°ロ三環武アミン化＠似）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 で表わされ、その任意の位置がトリフルオロメチル基又
   はペンタフルオロエチル基で置換されていてもよいパー
   フルオロ三員環アミン化合物。