JPS591485A - パ−フルオロ環状アミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は代用血、酸素運搬輸液における酸素運搬成分等
として有用な所の新規パーフルオロ環状アミン化合物に
関する。

丈に詳しくは、本発明は一般式 （） （式中、ｋ及びｎＶｉそれぞれ１．２または３を、を及
びｎはそれぞれ０．１．２または８を示す。）で表わさ
れ、その任意の位置がトリフルオロメチル基で置換され
ていてもよいパーフルオロ環状アミン化合物に関する。

化合物（Ｉ）の好ましい総炭素数はｌＯ〜１２である。

化合物（Ｉ）は、たとえば化合物（１）に対応するパー
ヒドロ化合物をフッ素化することによって製造すること
ができる。そのフッ素化法としては、たとえば直接フツ
素化法、コバルトフッ素化法、電解フツ素化法などがあ
げられる。

本発明化合物（１）の製造には電解フツ素化法を行うこ
とが好ましく、これはたとえば電解槽中に無水フッ化水
素と原料化合物であるパーヒドロ化合物を混合、溶解し
た後、電気分解に付すことによって行われ、当該電気分
解における電圧は通常４〜８■、陽極電流密度は通常０
１〜ＩＯＡ／ｄ−１浴温は通常４〜１２°Ｃである。

かくして生成した化合物（ｉ）は無水フッ化水素酸に不
溶であるため電解槽の下層に沈澱する。

当該沈澱からの化合物（１）の単離、精製は、たとえば
次の様に行われる。回収した沈澱に等容量のアルカリ水
溶液・アミン系化合物の混液を加え還流し、フッ素化合
物を分解する。冷却後、最下層の化合物（１）を分液し
、これを適当量のヨウ化カリウム含有アセトン水溶液で
洗浄してちつ素原子にフッ素原子が結合した化合物を除
去した後、さらに分留して化合物（Ｉ）を分収する。

本発明に係る化合物（Ｉ）は、大量の酸素を浴解するこ
とができるうえに代謝的に不活性であり、しかも速やか
に体外へ排泄されるところから、たとえば化合物（１）
の５〜５０　ｗ／ｖ％、好ブしくはｌＯ〜４０ｗ／ｖ％
を含む水性乳剤として調製することによって人を含む温
面前物（イヌ、ネコ、午、マウス、ラット、モルモット
など）用の代用皿、ｅ素運搬輸液などの酸素運搬体とし
て使用される。

上記乳剤の調製に当って、乳化剤としては、高分子系非
イオン性界面活性剤、リン脂質などが用いられ、その添
加量に１〜５　ｗ／　ｖ％である。

また、媒質としては生理的に許容される水浴液が用いら
れ、要すれは等張化量のグリセロールの如き等張化剤、
さらにコロイド浸透圧調整のためにＨＥＳ、デキストラ
ンの様な血漿増量剤を添加してもよい。

而して、上述の如きＭ成分を、たとえば高圧噴射式乳化
機により粒子径が０．０５〜０．８μ、好ましくは０．
２μ以下になるように均質化することによって乳剤が調
製される。

なお、出発原料である化合物（Ｉ）に対応するパーヒド
ロ化合物は実質的に公知化合物である。

実施例１ 電解槽として、モネ！レメタル製容量１．５ｔであり、
極間距ｌ＠１７〜２．０　ｗｘ　Ｔ交互に配列されたニ
ッケル製の（純度９９．６％以上）極板（陽極６枚、陰
極７枚）を有し、有効陽極面積１０．５ｄｍ２　で槽下
部には銅製の還流冷却器を備えたものを用いた。この電
解槽に無水フッ化水床酸１２．ｔを導入し、予備電解に
より微量の不純物（水分及び硫酸）を除去した、次いで
２−アザトリシクロ（６、３゜０．０２°６）ウンデカ
ン０．８６モル（１ＢＯｆ　）を無水フッ化水素酸中に
浴解しヘリウムガスを流速１００ｇ／／’−で槽下部よ
り通じながら陽極電流密度０．４−２、ＯＡ／ｄｆｆ１
２、電圧５−９Ｖ、浴温７〜１２°Ｃで９８０Ａｈｒの
電解を行なりに０無水フツ化水素酸は２４時間につき２
５０ｄ追加した。

電解中に生成した揮発性の鋏断生成物の液化捕集は行な
わなかった。電解終了後、電解槽内は上層のフッ化水素
と下層のフルオロカーボン類例分かれているのＴ゛、下
層をドレインより分離捕集したところ２４７Ｆ（粗状率
６８％）であった。このフルオロカーボン類に７０％水
酸化ナトリウム水溶液とジイングチルアミンをそれぞれ
等容誓加え、約５日向の還流を行なった。等容量の氷水
を加え、これをアイスバスで冷却した後に、吸引濾過し
た。

フルオロカーボン類り最下層に沈降するので、分液ロー
トで分離した後、希硫酸、＃硫酸、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、８％ヨウ化カリウムを含む９０％アセトン
水浴液、水の順に洗浄を行ない１２４ｆの透明なパーフ
ルオロ体を得た。

このようにしてプロトンを含む不純物等を除去したパー
フルオロ体を回転バンド式精密分留装置で魚粕を行ない
沸点が１４８〜１５３”Ｃの化合物３５ｖ（収率９％）
を得た。これを赤外吸収スペクトル、１９Ｆ−核磁気共
鳴スペクトル、マススペクトルなどにより分析した結果
、目的化合物パーフルオロ−２−アザトリシクロ［６，
８，０，０２°６〕ウンデカンであることが確認された
。

実施例２〜４４ その他の一連のパーフルオロ環状アミンも金≠同様の方
法によって合成し、精製１分留後分取し、赤外吸収スペ
クトル、１Ｆ−核磁気共鳴スペクトル、マススペクトル
などにより分析し、目的化合物であることを確認した。

かくして得られた各目的化合物の構造式と沸点に表中の
４２〜４４に示した通りである。

なお表中の構造式において「Ｆ−」とあるのけ、パーフ
ルオロ化合物であることを示すものであり、に正式にｔ
ま式 をボす。また、表中の厘１は実施例１ρ関するものであ
る。

（以下余白） 第１頁の続き ０発　明　者　小野泰蔵 大阪市域東区中央１丁目１−４７ 株式会社ミドリ十字内 ０発　明　者　荒用良夫 吹田市江坂町２丁目１０番１８−４０ ３号 ０発　明　者　井上佳久 京都市左京区吉田二本松町６番 地 ０発　明　者　内藤洋一部 枚方市北中振１丁目２４番地９号 ０発　明　者　須山忠和 京都府綴喜郡田辺町松井ケ丘４ 丁目３番７号 ０発　明　者　内藤良− 茨木市上中条１丁目８番２５号 手続補正書印発） 昭和５７年１０月１１　日 特許庁長官　　　　　　殿 １　事件の表示 昭和５７年　特許　願第１１２６９７号２　発明の名称
　　パーフルオロ環状アミン化合物３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　　所 氏　ｒ、　（？山、）株式会社ミ　トリ十字６　補止に
より増加する発明の数 １、明ＭＢｉｉＦ第３頁、第８行の「フッ素」會「部分
フッ素」に訂正する。

２、四誓第４頁、第５〜６行の「の如き」會「や無機塩
などの」に訂正する。

３、同誓第６頁、第７行の「こＭ−Ｊｋｒこｎ’２分取
し」に訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （式中、ｋ及びｎｌｄそれぞれ１．２またｔｌ−１８ｋ
   、を及びｎはそれぞれ０．１．２または３を示す。）で
   表わされ、その任意の位置がトリフルオロメチル基で置
   換されていてもよいパーフｔレオロを状アミン化合物。