JPS5951284A - パ−フルオロ環状アミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は代用血、酸素運搬輸液における酸素運搬成分と
して有用な新規パーフルオロ環状アミン化合物に関する
。

更に詳しくは、本発明は一般式 （式中、ｊ、１％ｍ及びｎはそれぞれ０，１又は２を、
ｋは０又は１を示す）で表わされ、その任意の位置がト
リフルオロメチル基で置換されていてもよいパーフルオ
ロ環状アミンに関する。

一般式ｆｌｌに関して置換基としてのトリフルオロメチ
ル基は１個であることが好ましい。

化合物＋１１の好ましい総炭素数は、無置換の場合には
ｌＯ〜１２であり、置換基を有する場合は１１である。

化合物ｆｉ＋は、たとえば化合物ｆｉ＋に対応するパー
ヒドロ化合物をフッ素化することによって製が・するこ
とができる。そめフッ素化法としては、たとえば直接フ
ツ素化法、コバルトフッ素化法、市解フッ素化法などが
あげられる。

本発明化合物＋１１の製造には電解フッ素化法を行うこ
とが好ましく、これはたとえば電解槽中に無水フッ化水
素と原料化合物であるパーヒドロ化合物を混合、溶解し
た後、電気分解に付すことによって行われ、当該電気分
解における電圧は通常４〜８Ｖ、陽極電流密度は通常０
．１〜１０　Ａ／ｄｄ。

浴温は通常４〜１２’Ｃである。

かくして生成した化合物ｉｌ＋は無水フッ化水素酸に不
溶であるため電解槽の下層に沈澱する。

当該沈澱からの化合物（Ｉ）の単離、精製は、たとえば
次の様にして行われる。回収した沈澱に等容量のアルカ
リ水溶液・アミン系化合物の混成を加え還施しフッ素化
合物を分解する。冷却後、最下層の化合物ｉｌｌを分赦
し、これを泗当短のヨウ化カリウム含有アセトン水ｉ６
欣で洗浄してちつ素原子にフッ素原子が結合した化合物
を除去した後、さらに分留して化合物ｉｌ＋を分取する
。

本発明に係る化合物＋ｌ）は、大垣の酸素を溶解するこ
とができるうえに代謝的に不活性であり、しかも速やか
に体外へ排泄されるところから、たとえば化合物＋１＋
の５〜５０ｗ／ｖ％、好ましくは１０〜４０　ｗ／　ｖ
％を含む水性乳剤として調製することによって人を含む
温血動物（イヌ、ネコ、牛、マウス、ラット、モルモッ
トなど）用の代用血、酸素運搬輸液などの酸索連搬体と
して使用される。

上記乳剤の調製に当って、乳化剤としては、畠分子系非
イオン性界向活性剤、リン脂質などが用いられ、その添
加量は１〜５ｗ／ｖ％である。

また、媒質としては生理的に許容される水溶液が用いら
れ、要すれば等張化量のグリ十ロールの如き等張化剤、
さらにコロイド浸透圧調整のためにＩ：ｉＥＳ、デキス
トランの様な血ジ「増量剤を添加してもよい。

而して、上述の如き諸成分を、たとえば商圧唱射式乳化
機により粒子径が０．０５〜０．３μ、好ましくは０．
２μ以下になるように均質化することによって乳剤が調
製される。

なお、当該乳剤をたとえば酸素運搬輸液として、使用す
る場合、成人１回当り５０〜２．０００ｃｃ投与される
。出発原料である化合物（１）に対応するパーヒドロ化
合物は実質的に公知化合物である。

実施例１ 電解槽として、モネルメタル製暮ｆｉ１．５Ａ’であり
、＄ｉ間距１ｉ１１ｉ　１．７〜２．０闘で交互に配列
されたニッケル製（純度９９．６％以上）の極板（陽＄
ＪＡ６枚、陰極７枚）を有し、有効陽極面積１０．５ｄ
ゴで槽上部には銅製の速流冷却器を備えたものを用いた
。この電解槽に、無水フッ化水素酸１．２４を導入し、
予備電解により微量の不純物（水分及び硫酸）を除去し
た。次いで２−アザトリシクロ〔４゜２、２．１”）　
’）ンテカン１８０　ｔ　（０，８６モ／ｌ／）を無水
フッ化水素酸中に溶解し、ヘリウムガスを流速１００　
ｍｌ／　ｔａｉｎで槽下部より通じながら、＃ｌ極電流
密度０．４〜２．０　Ａ／ｄｎ１．電圧５−９Ｖ、浴淵
７〜１２°Ｃで、１０５０Ａｈｒ　（７）電解を行ナツ
タ。

無水フッ化水素酸は２４時間につき２５０　ｍｌ追加し
た。電解中に生成した揮発性の裂断生成物の液化捕集は
行なわなかった。電解終了後、電解槽内は上層のフッ化
水素と下層のフルオロカーボン類に分かれているので、
下層をドレインより分離捕集したところ、２２０ｆ（粗
収率５６％）であった。このフルオロカーボン類に、７
０ｗ／ｖ％水敞化ナトリウム水溶液及びジイソブチルア
ミンをそれぞれ等容垣加え、約５日間の還流を行なった
。その後、等容量の氷水を加え、アイスバスで冷却した
後に、吸引：！Ｐｉ過した。フルオロカーボン類は最下
層に沈降するので、分散ロートで分液した後、希硫酸、
渉硫酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、３％ヨウ化カ
リウムを含む９０％アセトン水溶液、水の順に洗浄を行
ない、９０ｆＩの透明なパーフルオロ体を得た。

このようにしてプロトンを含む不純物等を除去したパー
フルオロ体を回転バンド式精密分貿装箇で蒸留を行ない
、沸点が１４３〜１５２°Ｃの化合物８８ｙ（収率８％
）を得た。

これを分取し、赤外吸収スペクトル、１９Ｆ　−核磁気
共鳴スペクトル、マススペクトルなどにより分析した結
果、目的化合物パーフルオロ−２−アザトリシクロ（４
，２，２，１２・５〕ウンデカンであることが確認され
た。

実施例２〜１１０ その他の一連のパーフルオロ環状アミンも同様の方法に
よって合成し、精製、分留後、分取し、赤外吸収スペク
トル、１９Ｆ＝核磁気共鳴スペクトル、マススペクトル
などにより分析し、目的化合物であることを確認した。

かくして得られた各目的化合物の構造式と訓点は表中の
黒２〜２５に示した通りである。

なお表中の構造式において「Ｆ−」とあるのは、パーフ
ルオロ化合物であることを示すものであを示す。また１
表中の届１は実施１例１に関するものである。

第１頁の続き ２２１１００　　　　　　　　　６６７５−４　Ｃ２２
７１００）　　　　　　　　　７１６９−４Ｃ＠発　明
　者　深谷力 大阪市部島区毛馬町２−１１ ０発　明　者　津田良夫 宝塚市伊子志４丁目２−６０ ０発　明　者　小野泰蔵 大阪市域東区中央１丁目１−４７ 株式会社ミドリ十字内 ０発　明　者　荒用良夫 吹田市江坂町２丁目１０番１８−４０ ３号 ０発　明　者　井上佳久 京都市左京区吉田二本松町６番 地 ０発　明　者　内藤洋一部 枚方市北中振１丁目２４番地９号 ０発　明　者　須山忠和 京都府綴喜郡田辺町松井ケ丘４ 丁目３番７号 手続補正書（自発〕 昭和５８年　５月１＋日 特許庁長官　　　　　　殿 １　事件の表示 昭和５７年　特　許　願第１６２０２６号２．７発１明
の名称　　　パーフルオロ環状アミノ化合物３　補正を
する者 事件との関係　　　　特許出願人 住　　所 ’ｍ’　ｔ′Ｘ’ｒ　（１・）　　株式会社ミドリ十字
６　補正により増加する発明の数 ７　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８、補正の内容 （１）明細書第３頁１．第５行にｒｌＯＪとあ／８ヶ「
２」に訂正する。

（２）同書第３頁、第１２行に「フッ素化合物」とある
勿「部分７ツ累化＠物」に訂正丁ゐ○（３）回書第７頁
、第１行にｒｌｌＯＪとあるｔ「２５」に訂正する。

（４）回書第７頁の式 に訂正丁ゐ。

（５）回書第８貝の表中の に訂正子ゐ〇 （６）同害第９頁の表中の に訂正子ゐ〇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、ｊ、／、ｍ及びｎはそれぞれ０．１又は２を、
   には０又は１を示す）で表わされ、その任意の位置がト
   リフルオロメチル基で繭糸されていてもよいパーフルオ
   ロ環状アミン化合物。