JPH0144183B2

JPH0144183B2 -

Info

Publication number: JPH0144183B2
Application number: JP56191357A
Authority: JP
Inventors: Kazumasa Yokoyama; Tsutomu Fukaya; Yoshio Tsuda; Taizo Ono; Yoshio Arakawa; Tadakazu Suyama; Ryoichi Naito
Original assignee: GREEN CROSS CORP
Current assignee: GREEN CROSS CORP
Priority date: 1981-11-27
Filing date: 1981-11-27
Publication date: 1989-09-26
Also published as: JPS5892658A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は代用血、酸素運搬輪液の酸素運搬成分
として有用な新規パーフルオロ化合物に関する。更に詳しくは、本発明は一般式

【式】（式中、Ａ環及びＢ環はそれらのいずれか一方
又は双方が低級パーフルオロアルキル基で置換さ
れていてもよく、ｌは３または４を、ｍ＋ｎは２
または３を、Ｒは低級パーフルオロアルキル基を
示す。）で表わされるパーフルオロ化合物に関す
る。一般式（）に関して、ｌは３又は４を、ｍ＋
ｎは２又は３を示すものであり、従つてＡ環及び
Ｂ環はそれぞれ５員環または６員環を示し、その
両者によつて縮合環を形成する。而して、Ａ環及びＢ環によつて形成される縮合
環としては、キノリン、イソキノリン、インドー
ル、イソインドール、シクロペンタ〔ｂ〕ピロー
ル、シクロペンタ〔ｃ〕ピロール、ピリンジン、
イソピリンジンなどのパーフルオロ体があげられ
る。一般式（）に関して、Ｒで示される低級パー
フルオロアルキル基は、直鎖又は分枝状のもの
で、たとえばパーフルオロメチル基、パーフルオ
ロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パ
ーフルオロ−iso−プロピル基、パーフルオロ−
ｎ−プチル基パーフルオロ−isoプチル基、パー
フルオロ−sec−プチル基、パーフルオロ−tert
−プチル基などの炭素数１〜４のもの、好ましく
は炭素数１〜２のものが例示される。Ａ環及び／又はＢ環は、その任意の位置が前記
Ｒで示される置換基の他に１個または２個以上
（好ましくは１個または２個）の低級パーフルオ
ロアルキル基で置換されていてもよい。かかる置
換基としての低級パーフルオロアルキル基として
は、Ｒに関して例示したと同様のものがあげられ
る。当該置換基が２個以上存在する場合、それら
は相互に異なるものであつてもよい。化合物（）の総炭素数は通常８〜12、好まし
くは９〜11個である。化合物（）は、化合物（）に対応するパー
ヒドロ化合物をフツ素化することによつて製造す
ることができる。そのフツ素化法としては、たと
えば直接フツ素化法、コバルトフツ素化法、電解
フツ素化法などがあげられる。本発明化合物（）の製造には電解フツ素化法
を行うことが好ましく、これはたとえば電解槽中
に無水フツ化水素と原料化合物であるパーヒドロ
化合物を混合、溶解した後、電気分解に付するこ
とによつて行われ、当該電気分解における電圧は
通常３〜9V、陽極電流密度は通常１〜300A／ｄ
cm²、溶温は通常４〜10℃である。かくして生成した化合物（）は無水フツ素水
素酸に不溶であるため電解槽の下層に沈殿する。当該沈澱からの化合物（）の単離、精製は、
たとえば回収した沈澱に等容量のアルカリ水溶
液・アミン系化合物の混液を加え還流後、最下層
の化合物（）を分液し（このとき、アミン層に
は部分フツ素化合物が分液される）、これを適当
量のヨウ化カリウム含有アセトン水溶液で洗浄し
て窒素原子にフツ素原子が結合した化合物を除去
した後、さらに分留して化合物（）を分取する
ことによつて行われる。本発明に係る化合物（）は、大量の酸素を溶
解することができるうえに代謝的に不活性であ
り、しかも速やかに体外へ排泄されるところか
ら、たとえば化合物（）の５〜50w／ｖ％、好
ましくは10〜40w／ｖ％を含む水性乳剤として調
整することによつて人を含む温血動物（イヌ、ネ
コ、牛、マウス、ラツト、モルモツトなど）用の
代用血、酸素運搬輪液などの酸素運搬体として使
用される。上記乳剤の調製に当つて、乳化剤としては、高
分子系非イオン性界面活性剤、リン脂質などが用
いられ、その添加量は１〜5w／ｖ％である。また、媒質としては生理的に許容される水溶液
が用いられ、要すれば等張化量のグリセロールの
如き等帳化剤、さらにコロイド浸透圧調整のため
にHES、デキストランの様な血漿増量剤を添加
してもよい。而して、上述の如き諸成分を、たとえば高圧噴
射式乳化機により粒子径が0.05〜0.3、好ましく
は0.2μ以下になるように均質化することによつて
乳剤が調製される。なお、出発原料である化合物（）に対応する
パーヒドロ化合物は実質的に公知化合物である。実施例１電解槽として、モネルメタル製容量1.5であ
り、極間距離1.7〜2.0mmで交互に配列されたニツ
ケル製の（純度99.6％以上）極板（陽極６枚、陰
極７枚）を有し、有効陽極面積10.5dcm²で槽上部
には銅製の還流冷却器を備えたものを用いた。こ
の電解槽にフツ化水素1.2を導入し、予備電解
により微量の不純物（水分及び硫酸）を除去し
た。次いでＮ−メチルバーヒドロキノリン0.85モ
ル（130ｇ）をフツ化水素中に溶解しヘリウムガ
スを流速100ml／minで槽下部より通じながら、
陽極電流密度1.0〜2.0A／ｄcm²、電圧4.0〜6.2V、
浴温４〜10℃で電解し、電解電圧が9.0Vに達す
るまで1051Ahr電解を行つた。フツ化水素は24時
間につき200ml追加した。電解中に生成したガス
は、まずフツ化ナトリウムペレツトを充填した鉄
管に通じて随伴するフツ化水素を除いたのち、ド
ライアイス−アセントで冷却したトラツプに導き
液化捕集したところ9.5ｇの無色の液体が得られ
た。一方、電解槽内の浴液は二層に分かれ、上層
はフツ化水素、下層はフルオルカーボン類で、下
層を分離し秤量したところ263ｇであつた。上記の生成ガスの冷却捕集液及び電解槽の下層
液体の合わせたものに、等容量の70％KOH水溶
液とジイソブチルアミンを加えて７目間還流を行
つた。分液ロートでパーフルオロ体を分離後、
10w／ｖ％のヨウ化カリウム含有90％ｗ／ｖ％ア
セント水溶液で洗浄して、次にスピニングバンド
カラム付の精密分留装置で精密分留を行い、パー
フルオロ−Ｎ−メチルバーヒドロキノリン44ｇ
（収率10％）（沸点150〜155℃／760mmＨｇ）を得
た。当該化合物は赤外線吸収スペクトル、Ｆ核磁
気共鳴スペクトル、マスススペクトルなどにより
分析した結果、目的化合物、パーフルオロ−Ｎ−
メチルペルヒドロキノリンであることが確認され
た。実施例２〜97 実施例１に記載の方法と同様にしてバーヒドロ
化合物を原料としてこれに対応するパーフルオロ
化合物を得た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ａ環及びＢ環はそれらのいずれか一方
又は双方が低級パーフルオロアルキル基で置換さ
れていてもよく、ｌは３または４を、ｍ＋ｎは２
又は３を、Ｒは低級パーフルオロアルキル基を示
す。）で表わされるパーフルオロ化合物。