JPS5891765A - １，４−ジアミノアントキノン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本−；＠明は新ｆＡ１．４−ジアミノア／トラキノン化
合物、その製造方法、ならびにそれ？布帛材料の５９色
およびなせん用染料として１１ｊ！用する方法、および
倉規中１１１１物に関する。

本訴規１．４−−クアミノア／トラキノン化合物は式 〔本式において、 べ、およびＲ□は互いに独立して、水素原子、置換され
ていないかまたは・置換され℃いＡｈＱよ−Ｏ。

アルキル基、置換されていないかまたは置換されている
０６−０．シクロＴ／Ｉ／キル喚、または置換されてい
ないかまたは：ｔ　＋ｖ＜されているフェニル漬γ表わ
し、 Ｒ３は水素原子、シアノ承またはｏｏｏａ、斬またはロ
ｔＪＮＲＩＳＭ６基（式中に８いて、Ｒ４は・１１れて
い７Ｊいかまたを工・−・寿さｒしているｔ）１−ｔｊ
１０アルキ／Ｉ／−）ｐ、千ｆ二はｔｅａ　ｔ；、シク
ロアルキルノ＾を表わし、Ｈａ　Ｌ、（よびＲ６は互い
に独立して水１に子。

０１−０１０アルキル基ケ表わすか、またはＲ５とＲ６
と一工Ｎ　Ｉｔ−子とル同してピロリクツノー、ピペリ
シン・屓、仕ルポリ／Ｉ責、Ｅたはぽペラジノ撰を表わ
す）を表わし、 Ｒ７はイ晴されていないかまたはＩ＞＆、　ｔｒされて
いる０１−Ｃ工。アルキル基またはＯＯＲ工ａ　：％　
（式中において”１１４■を換されていないかまたを裏
１譬侠されている０１−ａ、アルキル基またはフェニル
壱ケ茨わす）を衣わす〕 なりひにその対応するＮ−異性体に対応し、ここテ、ヘ
ン（！”／！ｌＩ＆Ａはイ攬されていてもよいものとし
、またこれら１．４−ゾアミノア／トラキノ／化会物σ
）混合物に対応する。

ｋＬＩＢよび（談たは）Ｒ３が、１）１換されていない
かまたは１費侠されている０１−０．アルキル基な表わ
すときは、それらは枝分れしていないかまたは枝分れし
ているアルキル基であって例えばメチル基、エチル基、
ｎ−およびイソ−ノロピル基、Ω−１氾二牧−または第
三吸−デチル基、ｎ−，ｅよびイソ−ペンチル基および
ｎ−およびイソーヘヤシル基である。これらのアルキル
基は、例えばＯＲか、ロ、−０．アルコキシル基か、ｏ
Ｈによってイ県された０ｌ−ａ４アルコキシ承かによっ
てモノ＃を嬶または４　ｆｉ［＋者喫されていてもよい
。

この１１の肩としては例えば次のものが挙げられ（１０
） る：メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエ
チル基、エトキ７ｆ口ぎル幕、ｎ−プロポキシメチル基
、イソゾロ＆＋ジメチル基、ブトキシメチル基、ブトキ
シメチル基、デトキシグロピル革、エトキシペンチル峨
、メトキシブチル基、および２−ヒげロ午ジェトキシペ
ンチル属。

Ｒ１某イよび（または）　Ｒａが１纜慎されていないか
またはｒｌｔ　ｌ！されているＣ３−Ｏ８シクロアルキ
ル基を炎わすときは、時にシクロペンチル基およびシク
ロヘキシル基が挙げられる。ｔ４４％としては特にＣニ
ー０３アルキル基、特にＯＨ，塙が挙げｂれる。

Ｒ１および（または）Ｒ８がｌｆ候されていないかまた
は！＃関されているフェニル基を六わ１ときは、・イ洟
基の１シリとして次のものか挙げりれる：０１−０゜７
”　ｉｖキル屑（枝分れしていないかまたを工枝分れし
た）、０□−０６アルコキシ的（枝分れしていないかま
たは枝分れした）、ハロ’ｌ’　７　＋ｌｊ子例えばフ
ッ≠、１麦または臭、ｉ２原子ＮＯｇ基ＮＨＯＵ−アル
キル（０□−０，）　、％、　０ＯＬＩ−アルキル（０
１−○ａ　）　Ｊｌｌおよび００Ｑ−７ルキｋ　（０１
−０４）−０ｉｉ　４゜好ましい１．４−ジアミノアノ
トラキノン化合物においては、Ｒ１およびＲ２はそれぞ
れ水素原子を表わす。

Ｒ３が０ＯＯＲ，’ｉ％　’に衣すすときはＲ４基とし
て次のものが挙げられる二〇□−０１゜アルキル〜（（
枝分れしていなくても枝分れしていてもよ＜、ｉｌｔ、
換されていないかまたはＩＨＪえばＯＨによって四′（
央されている）、フェノキシ基、アルコキシ基、および
ヒドロキシアルコキシ基。１（４が５−８１固の＃、素
原子を有するシクロアルキル基を表わすときは、侍にシ
クロペンチル９鈎およびシクロヘキシル基が挙げられる
。

”３　”　０）Ｎ”ｓ’ｓ　７Ｉ　ｋ表ｂｒとｇｖ’Ｌ
、Ｒ５ｔ３　ｊびｄ６ｖｉ特に１−１０　：＋Ｗの炭素
１叡子を有するアルキル華ケも＆））ｒｏこれらのアル
キル基は枝分れしていなくても枝分れしていてもよい。

好ましい１．４−ゾアミノア／トラキノ／化汁ａ１Ｋｇ
いて、Ｒ３’−’Ｌ　ＯＮ　ｌｋ’１ｆｊ４ｈ−ｆ　０
ベンゼン隻塙Ａはモノ１ば換または多眞置換されていて
もよい。ｔｚ換塙としては例えば次のもＶ）が挙げられ
る：ハロゲン１庫子列えばフッ素、塙、木または臭素原
子、　Ｏｉ（４，０ｌ−０４アルコキシ４．（枝分れし
ているかまたは枝分れしていない）、列えばメト千シ基
、エト千シ基ｔにはｎ−およびイソ−プロポ千シ塙。こ
れらのフェノキシボはさらに例えばＯＨによって置換さ
れていてもよい。＋５ｔｐｔ〜としてはさらに次のもの
が挙げられるニフエノキシ基（ｉｌｔ換されていないか
ｒだ、工例えば０□−０４アルキルＡｌ−（ｅＬ分れし
ていないかまたは枝分れしている）、またはハロゲン原
子（フッ素、塩オ、および菓木原子）によって１置換さ
れ℃いる〕、Ｎｏ２基、Ｎｄ２橘、Ｎ−モノ−またはＮ
、Ｎ−ジ−アルキル化されたアミノ嘴（ここでアルキル
基としては１−４イーの炭−４ｋ子ｋ　Ｋ−ｆるものが
挙げられる）、εよびＭｌ（−フェニル基（１１１満さ
れていないかチアＣｉ！フェニル基において０１−０４
アル中ＡＩ４、Ｃ１（４ア〃コキシ基またはハロゲン原
子によって１纜侠されている）。

好ましい１．４−ゾアミノア／トラキノン化合・５″・
ｔにおいてはベンゼア’Ａ４＾は１％されていない。

（１６） Ｒ，がＣ１’１０アルキル島Ｊｋ−ｌｊｃわすとさＹ工
、こｊｌ。

は枝分れしていなくても枝分ｎしていてもよい。

Ｓとして次の、屑が挙けられるニメチル柄、エテル媚、
ｎ−およびイソ−ゾロぎル塙、Ｑ−１第二級−および゛
有三級−ゾチル基、ｎ−ＦＪよびイソ−オクチル病、お
よびｎ−およびイソ−ノニル基。

これらのアルキル基は置換されていてもよい。

これらのアルキル柄に対する１１換嬌としてはＢ′すえ
ば次のものが挙げられる二〇Ｈ，０１−０．アルコキシ
礒、フェノキシ＄−１０−アシル基、０−アシルオキシ
〜、Ｎｋｔ８ｔｔ９．鳩および（ｔＪＲ８ｉ（，１（よ
。〕へβ−４（ここでｋＬ８、ｒＬ９およびＲよ０は互
いに独立して１−換されていないかまたはフェニル基に
よって直換されている０１−０４アルキルｆ＋？表わし
詰坪カチオン染刺において演用される陰イオンを表わす
）。

このような陰イオンの例としては次のものが争げられる
：有４僧ならびに浦（幾のイオン、例えばハロゲンイオ
ン、例えば塩素イオン、（素イオ／またレエヨウ奢２イ
オン、四フッ化ホウ素イオン、チオシ□アン酸イオン、
１１＋ｆｆイオ／、メチル１流酸イオン、（１４） エチル硫酸イオン、アミノスルホン酸イオン、過１１［
素酸イオン、炭酸イオン、市炭噸水触イオ／、＋１ン酸
イオン、す／モリプデ／酸イオン、す／タングステン酸
イオン、リンタングステンモリブデン酸イオ／、ベンゼ
ンスルホ／酸イオン、ナフタリ／スルホンハイオン、１
４−クロロベンゼンスルホン嘔イオン、シュウ酸イオン
、マレイン酸イオン、デ酸イオン、酸ｌｌ１Ｌイオン、
プロピオン酸イオン、乳酸イオ／、コハク酸イオ／、ク
ロＯ酢酸イオ／、酒石１（セイオ／、メタノスルホン酸
イオンまたは安息Ｈ涜イオ／、値たは−ＨＩＪｔ’イオ
ン例えば塩化頃鉛蝉オｔｌＨｏＯ１−Ｏ１ｏアルヤル％
Ｒ，はしかしまたフェニル基によって１，１侠されてい
又もよく、そのフェニル晶はまたさらに、丙えば０１−
０．アルキル基かハロゲン原子（フッ素、ム素チたは鶴
素原子）か”０１１４かによって置換されていてもよい
。

１矧としてベンツル＾、フェニルエチｈ基、ｐ−クロロ
ベンシル葦およびｐ−ニトロベンシル基が挙げられる。

＃瞬にアルキル基ＲフはＩた基−Ｘ−（０）！２）。−
に１１　（式中ばおいてＸは、α単原子またＲ１１は膚
寓されていないかまたは例えばＯＨ／ｃよってＩＪＮ−
されているアリール酸、特にフェニル基を表わすか、ま
たは’１１は、酸素ｊＷ子を介してＣ−壜に結合してい
るかまたはしていない僅素場＋′＝ｈ：　ｉつ丁）を炎
わイ。この肉の４−Ｘ−（Ｏｄ２）ｎ−Ｒｘ□としては
−えば次のものが挙げりれる：（２′−フェノキシ）−
エトキシプロぎル、ａ　。

（フリル−７）−メトキシゾロビル基。

（テトラヒドロフリル−２）−メトキシプロピル基、 （５′−フェニル）−プロピル十キシｆロビル基、（フ
ェニル）−メトキシゾロピル基、 （２しビリゾル−６−オ午シ）−エトキシゾロビル基／
基、 （ｐ−り０ロフエニル）−メトキシノロぎル基、（ｐ−
メトキシノロニＡ／）−メトキシゾロビル（（２’−１
？！Ｊシル−２）−エトキシゾロビル基。

（ピリジル−４）−エトキシゾロビル基、Ｃｆ工＝ルー
２）−メトキシプロピル％、（ナト２ヒドロチヱニル−
２）−メトキシプロピル基、 （２しフエノキシン−エトキシデナル消、（６′−フエ
ニノＶ）−デロビルオキシプテル苓、（ｐ−クロロフェ
ニル）−メトキシブチル橋、（ｐ−メト椰ジフェニル）
−メトキシブチル基、（フェニル）−メト千シペ／チル
基、 （フェニル）−メチルチオプロピル基および（ン１−フ
ェニル）−エチルチオプナル４゜Ｒγが−００１１，眉
を表わすときは、０□−０６アルギルーにおけるｌｔ喫
基として例えば次のものが挙げられる：噴臭されていな
いフェニル４、Ｂよび、列えばａｌ−Ｏ，アルキル基か
ハロゲン原子かによつＣｉｌｖ、　Ａされているフェニ
ル輌。−００Ｒよ、ＪＶＩｉの例として（エメテル力ル
ヂニル橋、エチルカＡ／ボニル基、ｎ−ｆロビルカルメ
二／Ｌ’　ｔｉ、　’＜　７ゾ、ｌレカル１クニル基お
よびｐ−クロロペンシルカル−ぜニル肩力１＄げりれる
。

好ましい１．４−シアミノアントラキノン化合吻におい
てＲ，は傭鳩されていないａｌ−Ｏ４アルキ（１１） ル基かＷたベフェニルー椿によ−〕て１・を遺さｔ’Ｌ
”（いるＣ、−０，アルキル基力）Ｖ人わす。

本発明はさらにまた式（＋）で表わされる本宛明の１．
４−ジアミノアントラキノン化汁柳の真１生本に間する
。このようなものの例として基Ｂ−１がテトラ・戸−ル
核Ｑ）ｉ　−，１立に存在する化盆４勿が挙げられる。

五°稜咬に本発明はまた４：＠明による１、４−ゾアミ
ノア／トラキノノ化合吻相互の混合物に関する。

このような混合物は例えば次のもＱ）から構成される： （＆）　　、ｆ懐屑Ｒ，がテトラゾール涜の１−位ｉＣ
存ｔ％′ｆるかまたＶ工その２−位に存在する１、４−
ゾアミノアントクキノ／化テ物異注体、 （ｂ）　　Ｒフが同一でな’ｖ’、ＡＴｔツタ１　、４
−９　ｙ　ミノアントシキノ／化は物、６よび （０１成分（ａ）と（ｔ）ｌとの混合物。

式（１）で表わされる新規１．４−ゾアミノア／トラキ
ノン化合物１工自体公知の方法によって、例えば （１８） （Ｉｌｌ式 Ｏ８Ｍ２ 〔本式においてＲＩ　ＨよびＲ２は式（１）において主
極した曲りであり、Ｒｈは水素原子また。裏ＯＮＡを炎
わす〕 で表わされる化ぼ物？アノ１ヒ物と、伎（住の非ゾロト
／１生溶媒中でアンモニウムｒ温い停年または不在にお
いて杓７Ｏ−ＩＳＯ’０（７３温イで反応さ伊て式（本
式に６いて記号Ｒ１、ｆｔ、および幅は先に定義した凶
りである） で衣わされるナト２ゾール化合稗ｌとし、次にこのナト
２ゾール化合物をｄ喚１１１＋Ｒｙを導入する化合物に
よってアルキル化またはアシル化するか、または （０）雑炊的反応に８いて、式（Ｉｔ）で衣わされる化
合へ勿から出発して、テトラ・戸−ル基への閉・１（お
よびアルキル化またをエアシル化を１１次に、式（−）
で衣わさｒしるテトラゾール仕付物乞中間的に嗅腔する
ことなしに行なうことによって得ることができる。

式（１１）における弓がＯＮ基な衣わ丁場合には、−く
べきことにこの反応系夕Ｉ］において唯１個のＯＮ、病
ｌ）みが、しかもｌ１゛１１９にＣ（）も４Δの少いも
のが反応−ｒる。Ｒ１およびｊ′ｔ、がそれぞ才しフェ
ニル基であってこれにより立体障害が均等に配分されて
いるぺけにも、唯１１１１ＩＩＩのＯＮ秀σ）みが反応
する。

式＜１１で表１つされ、式中においてに、は／）″Ｌ県
子またＩ工ＯＮｙ火わ丁１．・１−シア遼ノアントラキ
ノ／化汀＃は（ＩＩＱガの反応方法によって１（するこ
とがでさる。ａｎ＾ｉ工ｎ“召ならば公知の方ｔとによ
ってけん化し１−ＯｔＪＯ）１　ｉ〜とし、次にこれ？
カル１ぐンｌ慢ハロｒン化物ｒ、４てエステ〃化するか
、または転化してカル４ぐン：１！アミドに転化するこ
とができ、かくして式（１）で表わされ、式中において
Ｒ３はｏｏｏｍ４４または０ＯＮＫ、−ｉｔ、酌？表わ
す化ｄ闇を裏、ａすることができる。

Ｉｄ侠基Ｒ，が遊離のＯＮ番を有する揚台には、次にこ
れンさらにアシル化することができる。

＋１１記の反応（ａ）および（１））　Ｙ行なうために
を工、アジ化、吻としてアジ化アルカリ例えばアジ比カ
リウムどよび特にアゾ化ナトリウムもしくはまたアジ化
アンモニウムか使用される。アンモニウム塩Ｖ）例とし
ては鎖酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭Ｆ＆水素
アンモニウム、または的°に塩化アンモニウムが５≠け
られる。極性の非プロトン曲４媒としてはｉ＋ｌＪえば
次のものが砧げられる二窒素官有化合冊、例えばホルム
アミド、ジメチルホルムアミド、ツメナルｆセＩ−７ミ
ド、Ｎ　、、Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−ナト２メチル尿素
、Ｎ−メチルピロリド／、１．５−ゾメチルビロリドン
およびビリシン：伏臥含有化合ｆＭ　ＩＰＩえはスルホ
ラ／（テトラメチジ／スルホ／）、およびスルホレノ＜
２．５−ｈ；よび２．５−ジヒドロチオフェン−８−ジ
オキシド）、Ｂよびそれ（２１） らの、α−位および（，１：たは〕β−位において時に
アルキρ基またはヒドロキシアルキレノ４によって１１
１僕さｆＬｌこ誘導棒旧よびジメチルスルホキシド；な
りびにリン＊可化合吻、例えばヘキ丈メチ・レリン酸ト
リアミド６よびビス−（ジメチルアミド）−メタ／ホス
ファート。

好才しい癖媒（ニジメチルホルムアミドである。

反応扇笈は７０°−１５０”Ｏ，特に８０“′Ｃである
。

式（１）で表わされる化合物の雑炊的反応による製ｉ”
ｒｔ　ｔ’方法（ｔ’１　Ｋ、よって行なうとぎは、詳
しくいえば。

式（Ｉｌｌで表わさオする化才１勿にアジ化物石よびｍ
媒、Ｓよび揚台によりアンモニウム塩を加え、薄層クロ
マトグラフで出発材料が認められなくなる照星いに反応
させる。次に端ｉ（］を悸入する化合物をノフ１１える
。Ｒ７わ・へ入する化縫物としてはアルキルｉｔｓ削ま
た（エアシル化剤が偵げりれる。

アルー？ル化削の４ｉ千にＶ工ｓ　”Ｆに対応するハロ
ゲン化物、侍に」ｊム化物を、塩基例えば炭酸アルカリ
（ＮＩＬ、　Ｋ、Ｌｉ　　またはｔＪＨ，）、ＪＫ炭涜
水索アルｈす、昨贋アルカリもしくはまた水Ｉ霧化アル
カ（２２） ＋）ｖ）存在において、＋ＩＪＭピの＋ＩＩ１．注非プ
ロトン性溶媒、特にジメチルホルムアミド中で、約７０
−１５０℃の温度、好ましくは１００°Ｃにおいて、式
（■）で表わされる化合物と反【ｒ：、させるか（変法
ａ）、またはこＱ）化オ’４’Ａ’ｋｌ−雑炊的反応（
変法ｂ）で反応浴数に添加する。このアルキル化はＲ，
に対応する／Ｘログ９ン化柳の代りにＲ，に対し’５；
するエポキシドによっても行なうことができる。この場
合には、他の操作は同一で反応錦呟は１２０−１５５”
Ｃ，好ましくは１６０℃である。

アシル化剤の場合、ｆなわちｄ、が−ａＯＲよ、基ｒ衣
わｒ肩付には、公知υ）方法によって、対応する無水吻
または酸ハロゲンルウ、特に酸７１０デン化Ｉ′ＩＩＪ
ケ式（−）（変法ａ）で表わされる化は勿と反応させる
か、またはこの化せ物を雑炊的反応で（変法ｂ）反応浴
？灰に添加する。この時合にも、ｒルキル化反応に穐じ
て堪ノ４および溶媒の存在で操作する。この場合の反応
温度（工２０−１５０°Ｃ１好才しくは５０℃である。

反しト１、時間は式（１１で表わされるテトラゾール１
ヒａｑｓｙｒ：単耐する場合に（１約１２−１８時間、
特に１５時間である。式（ｍｌで表わされるテトラ・ｌ
−ル比＆智を単脚暉せすに雑炊的反応として反応を行な
うとぎにを工反応時間は約４−７時間、特に５時間であ
る。

式（Ｉｌｌで表わされる山元化合１勿は一部、（ｌ＋ｌ
Ｉえば米国％計第１，９５８．０２９号明り、＋１１＊
から）式（１１）に４っけ６バｌおよび弓が水Ｊ／ｇを
表わす場合、またはヨーロッパ特許用ｉ／、＋＋　２５
．６４５号からＲ□がＨｌＲＡか０Ｎ−（−Ｒ，が芳香
族でない場合に公知である。

式（１１で六わされる化合物は１１規である。こν）場
１１テトラゾール楡１／’）　Ｈ原子は１−位にあつ゛
（も２−位（・こあ−ってもよく、また式（組で表わさ
れｄ原子ｔ１・１−位にある化合物と２−位にある化１
ｊ−物との屁は物であってもよい。

式（１１）でべわされるＩ［規（ヒ金物は特に１．＃ｉ
硯なり漬方法によって、すなわち式 〔本式に８いてルｌおよびＲ２ｆ工式（１）において定
義した曲りであり、ＴｌおよびＴ２は互いに独立して水
素原子、ハロデフ原子、８０．）１４．　フェノキシ基
、０００８基、またはｏｏｏ−アルキ／Ｌ／　（０１−
Ｏａ　）鳩ゲ人わ−［か、また虻工二つのＴのうち一つ
はＯＮ基を表わし他のＴは先１ｃ示した意味なＨ丁も）
で表わされる１ヒ＆物を、シアン化アルカリ（Ｎａ。

Ｋ、　Ｌｉ、Ｎｄ４）と、アンモニウム趨（例えば塩化
アンモニウム、鮪酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、
炭諭水木アンモニウム）の存在または不在［Ｕいてジメ
チルスルホキシド中で４１０°−１２０℃、好ましくｖ
裏１００”０の漏Ｉ止で、そして酸化剤の存伯または不
在におい１反［トユさせて得ることができる。このよう
にして式（１１）に対応する２、６−シシアノ化＆　＠
　７３′−得られる。適当な酸化剤は空気°および酸素
、さらにＳへ酸化剤、同えは（２５） 蛸ｔ１！瓜、二１夜化マノがン、塩素酸ナトリウム１．
１．１４稀酸カリウム、過蝋酸アンモニウムおよび過硫
虐カリウム、過酸化水素およびその付〃ｌ＋化廿り・６
ノ、例えば過炭酸ナトリウム、＋；’ｌホウ膚ナトサナ
トリウムピロリン酸ナトリウム、そし℃また有機酸化剤
、例えば過酢酸、尿素と過酸化水素との付加化合物、ニ
トロベンゼン、ｍ−ニトロ安息香１゛潅およびその頃お
よびｍ−ニトロベンゼンスルホン酸およびその項である
。ニトロベンゼン、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸およ
びその塩、ならびに酸素（好ましくは空気、々索の形の
）句触収咋１（（のある化合物、例えばモリブデ／、＆
アンモニウム、パナゾンず一ア／モニウム、または鋼化
曾吻ｔ？Ｉｌえは酢酸鋼の存在診たは不在において使用
することが好ましい。

この反応か、杢珀明によって１ｆ！用される＃ぶ１ゾメ
テルスルホキシド中で非常に円滑に、徨むこと４−Ｌ惨
めて屑くべきことである。というのは他の工業的に慣用
される溶媒、例えば水、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、スルホラ／、ビリシン、エチレ／グリ
コール、ジエチレ／グリコ（２６） −ル、ジメチルアセトアミドおよびテトラメチル尿素中
では、回り）な反応伯仲Ｆで主成分とじ℃モノシアノ化
廿物が生成するためジシアノ化合物の収、あが本質的に
１よいかりである。

式（Ｉν）で衣わされる化合勿（求公知である。

本、壱明の他の目的は式（１１または（■）からの新規
中間物である。これらの新規中＋ｉＪ１４１１！Ｉは式
および式 〔本式においてＲＩＥよびＩｔＩａは式（：）において
定義した通りであり、フェニル暴Ｂ（工訛換さｎていな
いかまたはＨ己号Ｒ０によるフェニル的と回帰に１を侠
さｔｔ、テｇす、Ｘ　ｋＺ　ＯＮ　Ｊｌ、、　０ＯＯＨ
、Ｉｌｉ、０００−７　／Ｌ’！　＃　（０，−０，）
　ｉｆ、または０ＯＮＢ、−Ｒ，基Ｖ表わす）に対応す
る。

この新規中＋ｆｌ＊（Ｖ）および（Ｖｌ）の製造は１訂
６ピしたように化合物（１ｖ）から行なわれる。

式（ｖｌ）で茂わされる新規中１１８物は、ポリアミド
伺Ｈおよび羊毛の浸染８よびなせんに使用し碍る染料（
場合によりそのナトリウム哩）を与える。

式（＋１で表わされるＹｒ川用、４−ジアミノアノトラ
キノン化廿’ＩＩ！Ｉは、特に布帛材料の染色およびな
せん用染料として使用される。式（＋）で表わされる１
７１Ｊ’［１、４−シアミノアントラキノン化−８−吻
は分散染料でもあり、またＲ、が喜四級アミノ橋（ＮＪ
（１ｏ　＠　ｔ　ＩＨ１ｔａ　辻によってＩ−換さｎ　
ティ６　ｖ　ｌ　　０１゜アルキル基を表わすときはカ
チオン染料でもある。

新規１．４−ゾアミノア／トラキノ／化合物が分散染料
として１史用されるときは、この染料は１更用の「１１
１に染料組成吻とすることが有利である。このためには
、これを平均粒覚が０．０１−１０ミクロンとなるよう
粉砕する。粉砕は分散剤の存在において行なうことがで
きる。闘えば転機した染料を分故相と共ＫＩＩＩｌ砕す
るか、才たはペースト状で＋改削とｔｔ４峠し久に真空
乾燥または噴霧乾燥する。

こうして得られた組成匈に水を加えて＃薄染浴（浴比１
：５まり大）または４厚染浴（浴比１：１−１：５）と
して、染色、パッド場色またはなせんを行１．ｃうこと
ができる。

本新規１．４−ジアミノアノトラキノ／化合拗は水性Ｓ
濁液かも、完全ａ−成の、または半＆成のＪＪ分子物°
ぼの成形体に熾めてよく染着する。こｔｔらは巌状芳査
族ポリエステルならびに２％酢酸セルロースおよび三＋
４’ｊ械セルロースからの鑓俳、糸、不誠布、繊物また
は肩＃の染色、パッド染色またを裏なぜんに侍に４して
いる。甘酸ポリアミド、ポリオレフイ／、アクリロニト
リルポリマー軸品およびポリビニル化合向もこれらの染
料によって染１、へおよびなせんｒることができる。符
に価値ある４１１色−工部Ｐ２状ち・釘躬ポリエステル
において得られる。

これは−１にテレフタル酸とグリコール、特に工（２９
） テレ／グリコールとの重纏合生成書、またはテレフタル
酸と１．４−ビス−（ヒドロ午ジメチル）−へキサヒド
ロベンゼンとの重繍合生成樽である。

その他の使用法としてはＩリエステル材叫のマス染色が
ある。

ポリエステル、礒維の染色は自体公知の方法によって、
キャリヤーの存在で約８０−１２５°０の温度に８いて
、才たはキャリヤーなしで加圧下約１ｏｕ−１４０’υ
において吸尽法によって行なわれる。さらにこれらの繊
維な水性分散液によってパッド染色またはなせんし、得
られた肯浸向を水蒸気、接触加熱または熱空気によって
約１４０−２５０　”０で固着することができる。２％
酢酸セルロースは好ましくは約６５−８５−０で、三酢
酸セルロースは１１５℃までの瀘・（に、！、（いて染
色する。

多くの拘合＋ｌｊ用の分散剤が添加される。これは好ま
しくはアニオン注または非イオン性で、それら相尾の混
＆物として使用することもできる。

本発明の方法に＋ＹＦ！　ｉｆ４　Ｌ得る公知のアニオ
ン性分散剤の例としては、ナフタリ／スルホ／酸とホル
（６０） ムアルー？ヒトとの縮合生成物、特にジナフチルメタン
ジスルホナート、スルホン化コハク酸のエステル、ロー
ト油、および脂肪アルコール匝噴エステルのアルカリ塩
、例えば２ウリル蝋酸ナトリウムまたはセチルｖｉ　＋
ｌｌナトリウム、亜硫酸パルプ廃液、またはそのアルカ
リ塩、セツケ／または１１旨肋嘴モノグリセリド硫酸ア
ルカリが挙げられる。公知の待にＡ当な非イオン分散剤
の例としてはエチレ／オ、午シｌ’５−４０モルυ）ア
ルキルフェノール、脂肪アルコールまたは脂肪アミンへ
の付加′を放物およびその中性姉酸エステルが挙げられ
る。

ノ★ツＰ染色およびなせんにおいては、慣用の増粘剤、
１ｙ１１えば蛍性されている力）または変性されていな
い天然備品、例えばプリティッシュノ！ム、アラピ゛ア
イム、クリスタルがム、ローカストビー／がム、トラ１
１７　ト、カルザキシメチルセルロース、ヒドロ千シエ
チＪレセルロース、デｙｆｙ、または合成、縛品％例え
ばポリアクリルアミド亥たはポリビニルアルコールカＩ
史用される。

式（１）で表わさｔＬる新規１．４−ゾアミノア／トラ
キノン化合物のさらに他の用途は液晶ｒ片有゛ｒる。ｔ
ｔ気先光学的表示ならびにこのような染料を汁ｑ「る液
晶混は吻である。

式（１）で表わされる新規１．４−シアミノアントラキ
ノ／Ｉヒ曾吻がカチオン性化片物であるときは、こ（ｔ
ら（エカチオン染料で染色し１→る材料、行に、例えば
アクリロニトリルの単独重合体または＃東陰体から成る
布量材料、または合・戊ポリアミドまた・エポリエステ
ル、（＋−２性的によって変性されたもの）の染色用の
、また：裏書汗剤および浴媒？添１１１Ｉ　してＱ）な
ｔん用の、染料として使用される。さらにまたこのｌＩ
ｒ規カナオン染料は、混トウ（ｔｏｗ）　。

（ｉ＋（ｔ＋ｔ、ｒ　穐、皮苧、祇σ）染色、ならびに
ポリアクリロニトリルの沖、孜染に使用される。好まし
くは水性の・Ｐ性またはｒ・−性媒体から吸尽法で加圧
ドにまたはＪ）ｎ１圧セずに、汁たは連続法によって染
色する。

この場曾布ｔｌ材、１４暫工撞々の形襲、例えば１維、
糸、・“ｋ吻、編物、布および仕上り製品、例えばシャ
ツ、グルセーバーなどであってよい。

本仇刊分散染料６よびカチオ／染料によって布間材料に
１（すられる染色は純ぎ巴ないし・訃緑に色である。こ
の染色は水色で高い光４馨楢し、一般的Ｉ−・ろう度が
良ｌトで、１１七にｉｉＭｎＪ堅ろう１死、４陪堅ろう
＋ｆおよび射光１）４ろう廖か弗ｇＶ（−良好であり、
布帛ｆオ科へのピルドアツノが良好である。さらにこｒ
しは耐慟・注である。

以ドｖｖ施例により本）ｇ　”）４　ｋ　Ｌ＜体重に説
１９１するが、本・６明はこれに限定されるものではな
い。部は待［１ｒシし７．Ｃい１恨りＢｃ一部である。

略・１Ｆは物實の融点を、記号Ｃはマススペクトルにぢ
け金分子ピークな、−は〇九基の１ヒ学シフト（ｌＨ−
間代スペクトル）をｐｐｍで示す。

？／１３１ １．４−シアミノ−２，５ニノン１／ア／トラキノ７２
９都、アシ化ｔトリウム７．２Ｎｊｉ５よび壇比アンモ
ニウム５．９部馨ゾメチルホルムアミド６０　Ｕ　Ｍ中
で、８０℃で１５時間かきまぜる。反ＬＦ′）混せ噛ｌ
を、令却し、水３００部で希釈し基数で敵性とする。沈
殿した式 （６６） で表わされる反応主ＦＭ、物を吸引−過し水で中性にな
る起死い乾燥する。

このようにして侍た生＋Ｊｉｌ：吻３．６部’ｋ　１；
ｌ酸ナトリウム１．２部と共にジメチルホルムアミｌ’
３０部にｆ答；傅し、ｉｏｏ”ｏで硫酌ジメチル１．５
１（ｆｌと反［Ｃ；させる。晶出した式 Ｃ表わされる染料を室温で吸引−）・鴫し、水恍し乾燥
する。

本染料は〆リエステルの染色に適し、優ゎ、た堅ろう度
と高いカラーイールドを有する、光輝ある純ｇ色染色が
得られる。

（６４） 上列における＋１：ｆｃ　Ｑ’）メチル１．５部の代り
に表１゜・粘２オーに示すアルキル化剤の当身２便用す
ると、同滞の反１６条件Ｆでイリエステル材料に対して
同様に良好な性質な有ｒる同様の染料（第３榊）が得ら
れる。

例１４ １．４−シアミノ−２，６−ゾシアノアントラキノン２
９部、アゾ化ナトリウム７．２部ｇよヒ塩化アンモニウ
ム５．９　Ｎ　？ジメチルホルムアミド３００部中で１
５時間８０’Ｃでかぎまぜる。式で表わされる生成＄Ｉ
Ｉｋ単峙せｒに、反応混合上を１００℃に刀１１熱し炭
酸ナトリウム１２部ぢよび筑酸ゾメチル１５仇と反応さ
せる。きりに１００°Ｃで１時：４かきまぜ、冷却し水
５００部で希釈する。

式 ％式％ で表わされる東科約９０部と式 で表わされる染料約１０部との九合吻が沈殿する。これ
ｋ　ｔＰ　Ｊ内して単４ｆｆる。この面付１勿はポリエ
ステルＱ）染色に便用することかでざ、ｂｙろう度と禮
和性との良好な純Ｗ色染色が１）られる。

上１ｙｌｊにＳいて］Ａ酸ジメチル１５都の代りに当せ
のべ１１．６２　ｍ：のアルキ〃化剤を１史用するとＮ
６・な反応￥！杆下で、同様に良好な性４ケ有する染料
Ｃ（も合ＨＩＪ？得る。

例１５ １月１１によって鞠らｔしる式 で衆わされる生成物６．６部をジメチルホルムアミｆ５
０部に８０゛Ｃでｆｌ解し、ゾロビレ／オ干シト１．１
部と反応させる。式 で屑わされる生成物が室＋ＡＫで沈殿する。これはぼり
エステルを純育色に染色するのに適している。

前ｌ己染料ケ公知の方法で無水酢酸によりアシル化する
と、染料のポリエステルへのａ＋−ｏ＋ｑを実質的に増
大することができ−ｂ　、式 で４わされるアシル化された染料は水性做細分赦液から
ポリエステルに、優れた湿潤、制振および１針バ、堅ろ
う爆を何する純ｇ色に条構する。

（６９） ノ′ロビレ／オキシドの代りにエチレンオキシドまたは
グチレ／オキシドｌｋ：使用するか、輌水酢峡の代りに
無水プロピオン酸、または両無！に物の混合＊を１１！
用して、もしく（五また無水昨ｒｉｂの代りに無水クロ
ロ１丘（疲またはクロロイＩ責エナルエステル。

またはクロロチオｆｌ俊−ｄ−エチルエステル、または
メタ／スルホクロリドまたはｐ−トルエフスルホクロリ
ドを１ｆ用して得られる染料によっても非出′に近似し
たｇ色染色がｆｌられる。

両方σ）変形手法を−１１合せる場合も同様な染料が得
られる。

例１６ 世ｊ１と同様に操作するが、１．４−シアミノ−２，６
−ジシアノｒ／（−ラ千ノン２５ｆｆｌ（＆）代りに肖
Ｉ＋ｉの、トｄ己のベン、第２４１４・に示すシアノ化
合物’ｔ＋史用ｊると、！４４５欄のテトクゾール中間
物ケ得。

これ乞丙１−１５（／１方法に準じて第４鵠に示１アル
キル化剤でアルキル化して第５個の染料をｆ＋＋る。

第６１晦にポリエステ７Ｉ／（Ｆｉｌ）材料に付する色
調を□示「。

（４０） 例４５ １−アミノ−４−アニリノアノトラキノン−２−スルホ
ン＋１　（ナトリウムノ緘）１２．５部、炭ＣＩ！水素
アンモニウム４．ｄｌおよびシアン化ナトリウム７．４
部？ゾメチルスルホキシド８０部中で１５時間１００Ｃ
でかきまぜる。反（６混合カを水１６０部で＃釈し室Ｙ
靜（７］２０℃）でさらに４時＋Ｐｌ＋かぎまぜて再護
化する。沈殿した式 で表わされる生成吻？吸引濾過し４水で洗浄し、乾燥す
る。収１１１０．５部。こうして得られた生成ｉ勿は１
−７ミノー２−シアノ−４−アニリノアノトラキノン ｒクリ４６ 例４５と同１手に操作「るか、１−アミノ−４−アニリ
ノ−アントラキノノー２−スルホン酸（す（５０） トリウム塩）の代りに当破の表６に示す化合物な使用ｒ
る。それぞれ対応する２、５−ジシアノ化會吻會得る。

表　　３ （５１） ｆｌＪ５４　　　　　　　　　　　　　　　　特開昭５
８−９’１７Ｇ５（１７）例４５に４ける１−アミノ−
４−アニリノ−アントラキノン−２−スルホン酸（ナト
リウム塩）１２．５部の代りに当ｄｌ’）＆４１．Ｊ２
欄に示１化合＊Ｖ使用すると、同様な反応条件下で第６
１に示″′ｆ対応する２、６−ジシアノ−アントラキノ
／を１！＃る。

例６８ ′−Ｊ１による乾燥した壇せ４Ｉ不含の染料１都ケガラ
スボールミル中でジナフチルメタ／ジスルホナート（ナ
トリウム４）１’４ｇよび水と梶けし、籾天が約２μ以
ドにな、５迄摩砕する。染料、分牧利および水かうなる
生成したペーストにリグニンスルホ／大ナトリウム５部
を別える。次に４らｎたペーストｒ−を霧乾２朶すると
粉末状染料咀戎宅・がイ→らｎる。

この染彬ｉｚ物は１例えば高扁模熱（）、ＴＪ法によっ
てぼりエステル材料の染色に１更用することができ、こ
の場合染浴の分化安定性は良好である。

良好な１肘元堅ろう嵐ど汀゛ｒるオ色ポリエステル染色
吻？侍る。

ｊ６９ ’／１１１によってｉ４だ染料２部馨水４０００部中に
分散する。こり）分散波に。−フ二二シフェノールσ〕
ナトリウム［１２，＠Ｂよびリノ鹸ニアンモニウム１２
部を０口え、この央浴甲でポリエチレ／ダリコールテレ
フ９レートσ）糸ｉｕｏ部？９０分間（５６） ９５−９＋３’Ｃで染色する。

次に染色ｑｖＪを１すき、水酸化ナトリウム水ｍ液８よ
び分散削により後処理する。こうして清麗な、萬および
昇（２）に対して堅ろうな＃Ｉ！！、染色吻を倚る。

例７０ 調１１によってイ（ｔた染＃＋１部？ジナフチルメタン
ゾスルホ／散ナトリウム地の５０％水契液２■（と湿式
賭砕し、乾燥する。

この葡料組成物をＮ−ベンシルへゾタデシルーペンズイ
ミダデールジスルホン酸のナトリウム塩の１０多水溶液
４０部とかきまぜ、４０チ酢Ｃ＆溶ａ４部’に／１１え
る。これを水で希釈して染浴４０００４を調縛する。

この浴に５ｔｌＯでポリエステル嬢仙材料１０１３部を
入れ、′／２時間で１浦１度を１２０−１５０’Ｏに上
け、この４度で恍閉４内で１１１♀間染色する。次に良
く１すぐ。射光祭ろう度の良好な美瞳な育色染色！Ｉ！
Ｊ？ｒ−得る。

１７１ ポリエチレングリコールテレフタレート１哉吻を（５７
） パッド染色機内で次のイ［１或ケ奸−ｆる染Ｃ吹によぐ
（４Ｕ　”ＯでＪ浸「る： ｆＡ／イノ、俊ナトリウム　　　　　　１０部トリエタ
ノールアミン　　　　　　２０　ｄＢオクチルフェノー
ル７Ｒリグリコール エーテル　　　　　　　　　　　　　　ン０６１；およ
び′Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９３Ｌ］部中にイ慮ホ１１１に汁敢した　ｌ／Ｉ＋　１
によって１４た染料　　　　　　　　　　　　　　　　
２０ｔｔｌｌ。

吸液８４　＊、′ｌ　１００優に絞った織物を１００　
”Ｃで乾煙し、次に偏度２１　ＣＩ　’Ｏで５０秒間固
層重る。染色力ｒ水で一’ｌ”−ｆぎ、セッケン処理し
・齢、楳する。美ｒ〜な、丸に幻して・：〆ろうな゛ぎ
色す巳）クク？得る。

（５８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１１式 〔本式において、 Ｒ１２３よびＲ２は互いに独立して、水素原子、ｌ倶さ
   れていないか才た一工ｊ侯されているＯＩＱ。 アルキ／Ｉ／基、　ｔｔきされていないか下たはツ遺さ
   れているＲ５−Ｒ８シクロアルキル基、または１に条さ
   れていないかまた。工道押されているフェニル基な屑わ
   し、 ｒｔ３は／に光原子、ンアノ華またにｃｏｕｒｔ、−才
   だ、工ご０ＮＲ５−Ｒ，＋　（式中＜２いてＲ，ｉｊ　
   −ｑ、　孕されていないかまたは瞬換されている０１−
   ａ、。アルキル基または０６−０８　　シクロア／Ｉ／
   ＃ル＆ケ衣わし。 ｋｌ、ＪｊよびＲ，ｌ工互いに循立して水素原子、Ｏ１
   ’１０アルキル塙を表わすか、またはＲ６とＲ６とはＮ
   原子と共同してピロリジン塙、ぎペリジン項、七ルポリ
   ／Ｊ＃またはピペラジ／槙ン衣わｔ１ケ衣わし。 Ｒ〕は１ａ國されていないかまたはｉ簡されている０ｌ
   −Ｏ１ｏｆルギル基または０ＯＲ１２基（式中において
   １（１２は直換されていないかまたは晴喚されているＵ
   ｌ−０６アルキル基またはフェニル塙を戒わす）を茂わ
   し、ぺ／ビン残ノんＡは１四声されていてもよいものと
   する〕 で表わされる１、４−ジアミノアントラキノン化会吻、
   なうひにこれらの１．４−シアミノアントラ千ノ／化は
   物のべ１′４．体および（１ｌ１合物。 １ハ　式１，８よびＲ２がそれぞれ水素原子を表わす前
   項（１）にｌ１戒の１．４−ジアミノアントラキノン化
   合吻。 （：ｉｌ　　Ｒ３がｏｔｉ塙を表わす前項（１１にｉ己
   、々Ｑ＋１．４−シアミノアントラキノ／化合物。 （４１Ｒ７が１纜遺されていない０□−０４アルキル鳩
   へ・表わすかまたはフェニル基によって青Ｐされている
   ａｌ−Ｏ４アルキル４９表わす前項ｍに起請の１．４−
   シアミノアントラキノ／化合物。 （５）　ベンゼン・戊鳴Ａが時角されていない前項（１
   ）にイ〔１載（１）１．４−シアミノアントラキノ／化
   合物。 ｔ８）　　Ｒ１は水素原子を攪わし、Ｒ２は水素原子、
   置喚されていないかまたは０１−０．アルキル基によっ
   てＩ４換されているフェニル基、０．−０４アルキル木
   、シクロヘギシル基才たはａ、Ｈ，ｏａａ３４を表わし
   、Ｒ３は水素原子またはいを表わし、Ｒ７はＣ１−０４
   アルキル鳩、べ／ゾル幕才たは０？１２０Ｈ，Ｏ）１，
   ０００（ｊＨ３／ルゲ六わし、ここでベンゼン残基Ａは
   直ｌｆｔされていない前項（１）に記載の１，４一ゾア
   ミノア／トラキノン化合物。 〔本式においてＲ１ｉ〕よびＲ２は前項（１）に記載の
   式ｉ１１において定羨した通りであり、Ｒｄは水素１ボ
   子または０Ｌ４４を表わ−「〕 で表わされる化合物を、傷件の非プロトン憔Ｉｒ４ｆ尊
   中で、アンモニウム塩の存在または不在に、おいて、７
   ０−１５０″Ｃの県度でアジ化物と反応させ−Ｃ式（本
   式において、記号Ｒ工、Ｒ２およびＲ５は先に定後した
   通りである） で孜わされるテトラゾール化合物とし、次にこのテトラ
   ゾール化合物をｉ苛換績Ｒ７を導入−ｆる化合物によっ
   てアルキル化またはアシル化するか、または（ｂ）雑炊
   的反応において、式（１）で謄わされる化貧吻乃）ら出
   発して、テトラ・戸−ルー捲−＼の閉（資、およびアル
   キル化またレエアシル化を式（組で表わされるテトラナ
   ール比滑物を生菌的に卓、惟することなしにｊｌｋ′＋
   次に行なって、式（１）で衣わされ式中に台いて馬は水
   素原子またはＯＮ鳩な表わす１．４−シアミノアントラ
   キノ／比付１−ヶ得、そσ）　ＯＮ　Ｍ　＆ＣｏｏＨ鳩
   にけん化するかまたはけん化せず　０００８ノ森は次に
   カルｌｆ／ｌ唆ハロゲン化惣ｌを経てエステル１ｔｓ−
   ’ｒるかまたはカルボン酸アミげに転化ｒｂことができ
   、かくして犬山で表わされ式中においてＨｌはｕｏｏａ
   、　Ｊ′ＩＱまたはＤＯＮ札−Ｒ６基ケ表わす化合轡ケ
   、悼、そして置換１４８．が遊惰のＯｄ塙？青有すると
   きは次にこれケさらにアシル化することができることを
   ｔ時機とする、Ａｒ１項（＋）にｎ０喫の１．４−シア
   ミノアントラキノ７化合物の製造方法。 （８）　　前項（１）に＾１載の１．４−ジアミノアン
   トラキノン化は吻または前項（７）によって得た１、４
   −シアミノアントラキノン化合物な布帛材料σ）染色お
   よ（１なせん用命・斗として１゛吏用する方法。 ＋９）　　前項（８）によって染色およびなせんした布
   帛材料。 （１１拳　式 （５） ９よび式 〔式中においてＲＩＰｔよびＲ２は式（１）において定
   直された通りでちり、フェニル、Ｅ　８は記号Ｂ１で表
   すされるフェニル基と同順に（（ｉｌｊ　ｔ％されてい
   ても置部されていなくてもよく、そして式中ＸはＯＮ基
   、口ＯＯＨ硫、ｔｊｏｏ−アルキル（０□−０４）基ま
   たは０ＱＮＲ，、、Ｒ，４、Ｑ　ｆｉわし、ここでＲ５
   およびＲ６は萌１旧１）において定弦した西りである）
   で侵わされる中間生成物。 （１１）式 （６） （本式においてＲ１およびＩｔ２のうち一つは水ｆｇ原
   そを表わし、他の一つは置換されていないかまたは置換
   されているａｌ−Ｏ，アルキル哉、置換されていないか
   またはｄＩｌ、ＡされているＯ　ａ　　１３　ｅシクロ
   アルギル病、虜たは４換されていないかまたは営Ｉ４！
   されているフェニル基な表わすｈ）、または本式におい
   てＲ１およびＲ，はｑ、いに独立して、Ｉｔ１換されて
   いないかまたはｔＭｆａいされているＬ）、−０，アル
   キルｌ：、ｔ＆　ｔ１４されていないかまたは置換され
   ているＵｓ−ｏ８　　シクロアルキＡ／　４　、または
   置換されていないかまたは１り喚されているフェニル嫡
   を表わし、Ｔ１４イよびＴ、は星いに３！ｌｌ＋　ｓｌ
   ：、シテ水素ｒｇ　子、ハロゲノ原子　ｄＵ、Ｈ基、フ
   ェノキシ鳩、　　ＯＯ［）４基または口ｏｏ−アルキｔ
   ｖ　（Ｏｌ−０，）堪を屑わすか、または二つのＶのう
   ち一つはＯＮ＆Ａ謙っしＩ＋ｔ＋のＴは先に示した。は
   ・東ｔＸ＊するン で表わされる化合物なシア／化アルカリと、ア／モニウ
   ム噌の存在または不在においてツメチャスルホキシド中
   で慌ｉｆ　８０’−１２０”Ｏにおいて、そして酸化剤
   の存在または不在において反応させる、式 で表わされる１ヒ合物の製造方法。