JPS5890593A - アルケニルオキシ基を有するシラン誘導体 - Google Patents

アルケニルオキシ基を有するシラン誘導体

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JPS5890593A
JPS5890593A JP56187950A JP18795081A JPS5890593A JP S5890593 A JPS5890593 A JP S5890593A JP 56187950 A JP56187950 A JP 56187950A JP 18795081 A JP18795081 A JP 18795081A JP S5890593 A JPS5890593 A JP S5890593A
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JP
Japan
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calculated value
value
distillation
compound
ethanol
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JP56187950A
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English (en)
Inventor
Haruichiro Emoto
江本 治一郎
Ryokichi Tarao
多羅尾 良吉
Yoshio Yamamoto
吉男 山本
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JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次の一般式 %式%(1) (ここで、R−はCHs−、CHsCH*−1喪はCH
,−CH−を喜C$+tO−嬬ハ、7〜0−9A/RV
〇−1XNO−またはハヨヘハいO−を口ω−はCHs
O−1えはCHsCHhO−t i mはOまえはIt
−s nは1.2.8または4をそれぞれを示す)で表
わされるシラン誘導体に関するものである。
本発明の式(1)で示される化合物は揮発性の強いシス
−8−ヘキセノ−#(1)、)?ンスー2−ヘキセノー
ル■、プレノール(ト)およびシス−6−ノネノールa
)の香気発散に持H性を与え、長寿命の香料原料として
有用である。
/A、AVOHα) ハパrOH(至) 本発明の化合物(1)はテトラクロルシラン、メチルト
リクロルシラン、メチルトリクロルシランまたはビニル
トリクロルシランと化合物■。
■、W)tたはα)を反応させ、残存する塩素をナトリ
クムエチラートおよび/lたはナトリクムメチラートで
さらに反応させて得ることができるが、好ましくはテト
ツエトキシシツン、テトラメトキVシラン、メチルトリ
エト中シシツン。
メチルトリメトキシシラン門エチルトリエト中シシツン
、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ンまたはビニルトリエトキシシランと化合物(1)、[
)、(ト)または(f)をアルコール交換反応させると
とKAうて得ることができる。むろん反応方法の相違は
本発明にはなんらの影譬を及ぼすもので社ない。
以下実施例を挙けて本発明をさらに詳細に説明する。む
ろんこれらの実施例は一般式(1)の一部の例示にすぎ
な−、シたがって本発明はこれらの実施例によってなん
ら限定を受けるtのではない。
実施例1 1)Os/の7ツスコに充#A4、還流器をと都つけ、
メチルトリエトキシシラン (CM81(OCtHs)*) 89.! f (−0
,6モル相*)$Pよびトランス−2−ヘキセノール(
/’V%ハ0H)1501f(L、Sモル相轟)を入れ
、窒素雰囲気下常圧にて16Gないし!1(10℃に加
熱した。
12時間後にエタノールの留出が終了し、この時に加熱
を止めた。更に減圧下に1残存するエタノールを留出除
去(9Gないし156℃;tooないし161111w
Hg+1時間)シタ後の反応生成物をガスクロマトゲ2
フイーにょシ分析し、次のような分析結果を得た。
バーいOH11,7 (II)  C%5t(Oへlv\)■C*Hi)* 
  t。
(n)  CHtSi(Oヘヘヘ)!(OCIHり  
 19.10D  CHmSi(Oへlνへ>x   
   @5.6(n) CM5i(0,/〜へ/)3 0無色液体(蒸留によ)単離! 99.lGC%)Ob
p、  174℃/6厘附 110l100a、 IHOts−1(81−0−C)
OMS 実測値M”:140 計算値M:140 1.70 (6H,m、−CHx−CJi−CHm)1
1.711−jiL!4(6H,Ins −−CH−C
H−C5fi−CHs−)s 4J ! (@H。
d 、J = 4.1 Hz 、−0−CHa−CH−
CM−)−6、@ t (@ H,m、 −CH5−C
H=CH−CHa−)Pm (II) CHs8i(0&〜△/)I(α:%(%>
OGC−MS 実測値M+: t s *計算値M:!
8@ (′IN)0述l(0ツ〜へ/)(ocHlcHl)!
OGC−MS N測値M+:t@z 計算値M:2SI 実施例2 爽施例IK準じた方法によ)テトラエトキシ/ ? /
 (81(ocHsO)いa) 86.8 f (0,
4%ル相轟)sPよびトランス−2−ヘキセノール(バ
ー’%/’0H)1・L6f(1,6モル相轟)を窒素
雰囲気下で常圧にて150−160″OK加熱した。1
8.6時間後にエタノールの留出が終了し死時に加熱を
止めた0反応生成物中に存在するエタノールを留出除去
した後の反応生成物をガスクロマトグラフィーによシ分
析し、次のような分析結果を得た。
tヅ〜へ■9.2 (YW)  (/’−’〜ハ0)!5i(OCCHi)
*   L2(′X′v)  (/’−”%l’O)g
si(OCtHs)   2 tz(IF)  (/’
−’へ△0)4SI       II 44αの(/
〜ハ0)481 0無色液体(蒸留忙より単離i97.4Gc%)ObP
、  no−212!℃/1帽鱈1100、10110
m−1(8i−0−101l0 ml!111値M”、
 424計算値M、424 ONMR(CDCM)  20.89(12H,t、J
−6,8出1.−CHI−CHI) ; 1.12− 
L411t(8H、m 、 −CHa−C,1−CHI
) 、1.72−L! N (8H,m、 −CH−C
H−CM−CHs−) 1CH4(8H,d、J−4,
1)h− −O−CM−CH−CH−); LSI (8H,m。
−C山−CH−C,H−C市−)ppm(IT)(−ハ
〜ハO)sSl(OC)bCHs)OGC−MS  実
測値M+: @ 70計算値、M:87G (IW)(/”〜△0)psi (OCHzCHs)x
OGC−MS  実観値M+=816 計算値M:816 実施例3 実施例1に準じた方法によジメチルトリエト+//2ン
(CHsSi(OCt&)m) s 9−z I (Q
、sモル和尚)およびシス−8−ヘキセノール (/\工、へ、OH) 160−2 f (1,5モル
相当)を窒素雰囲気下で常圧にて、初期は170″C1
終期は!@O”OK加熱しえ、l!待時間後エタノール
の留出が終了し、この時に加熱を止めた。
反応生成物中に存在するエタノールを減圧下に留出除去
した後の反応生成物をガスクロ!トゲラブイーにより分
析し次のような分析結果を得た。
/\ヨハOH74! (IID   CHsSi(0シヘエ/\)αで出^ 
  1.1(IVID  CHmSi’(09へ。7\
)t(OQ&)   16.1!(m  CHs8i(
Oヅヘエ7\”)s       74.7((2)偽
8i(0,、’\ゴヘh O無色液体(蒸留によシ単離199.4GC%)Obp
、  l @ 9℃/6swHgoIR(NaCj) 
1666.720fll−1(H’C−C:”)109
0511−1(81−0−C) 0M8 実測値M+:114G 計算値M:840 ONMR(CIk4)  a  O,1!(8H,Is
う8i−CHL)g O,96(9H,te J−7,
4H篤。
−CHl−CH5) G 1.118− L49 (1
1H,m。
R−CH1−CH−CH−iR−1icHj−または−
CHx−) s 8.7意(sa、te J−7,1H
z*−0−CHl−CHl−) 86.411 (6H
,IT1−−CHl−CH=CH−CHt−)PPmσ
IID CHsSi(09へ=7\)1(α)ル)OG
C−M8  実測値M”:181!計算値M:!811 (III) CHsSi(Ov/′5=A)■QルlO
GC−M8  実測値M”ll! 計算値Ml畠2 実施例4 実施例IR準じた方法によ〕ビニルトリエトキシシラン
(CHs−CH−8i(QCs)h )m )丁8.8
f(0,4モル相当)およびシスー畠−ヘキセノール(
ハ、/ν0H)11!tlF(14モル相m>を窒素雰
囲気下で常圧にて1ftG−100’OK加熱し九、2
6時間後にエタノールの留出が終了し、その時に加熱を
止めた。更に減圧下に残存するエタノールを減圧下に留
出除去し丸後0反応生成物をガスクロ!トゲラフイーに
よシ分析し、次のような分析結果を得え。
7〜ヨハyOHIL@ (IXI)  CHs−CH3I(Oシヘヨ/\XOC
tL)m    1.8(IXD  CHl−CH3I
(0!へ=7\MOCd(s)   18.0(■) 
 CL−CH81(Oyへ=)\)s       @
Lm(n)CHt−CH81(Oyへヨ/\)10無色
液体(蒸留によ〕単離i95.1iGc%)Obp、 
 11’C/6ml増 OIR(NaCj)  1g00ffi−’(CHl−
CH−)−109off−t(81−0−C) t65L 710m−1(Hンc−c♂)0M8 m!
測値M+:116! 計算値M:1154 ONMR(CDCL)  δ 0.96(9H,to 
J−’1.4Hz 、 =CHt−CL) t L、S
 7−160 (111H。
me R−C旦rcu#CH−IR−はCHl−または
−CHt−) s 8.? 4 (1iH,t 、 J
−’1.2Hx。
−0−Cjfi−CHx−) $ 6.40 (6H,
m。
−CHt−Cg−(Jl−CHt−);  1iJ 1
1 (@ H。
wa e ; 81− Cji−C1k) pp mα
XI) CHx−CH3I(OCClisXOyへ。)
\)■OGC−MS  実測値M+:zss 計算値M:29B CII)CHw−CH8iCOCtlム)s (0、/
へ、ヤ、/\2)OGC−MS  実測値M”:244 計算値M:244 実施例6 メチルトリエトキシシラン(CHsSl(OQ)1^)
16.7N(0,09モル相尚)およびシス−6−ノネ
ノール((μ\ハ/陽OH) 4 G、Of(0g7モ
ル相当)を1oo*o充填塔および還流器をとりつけ九
7ラスコに入れ、窒素雰囲気下常圧にて190−186
℃に加熱し九、エタノールの留出が終了した時点(エタ
ノール奮゛出開始後6時間)で加熱を止めた。更に減圧
下に、残留するエタノールを留出除去し喪。
反応器内生成物のガスクpマド!ツフイーによる分析結
果は次のとお勤であ一′:)良。
\/3\/〜ハ■OH11,+! (m)  cH181(0,\l!′−/)ωGHs)
x   2.IC■W)CLSi(Oσ\へ/へ)MO
CIHs)  21.1(ITI)   CLSi(0
、/\、/\−””’−’ )s          
 61.9(■厘)CHsSi(Ov’\、/\)10
5\/′)。
0無色液体(蒸留によシ単離s99.4GC%)Obp
−256’″C(9W”Hg) OIR(NaCt) 1665.720am−1(”;
C=C:H)1097all−’ (81−0−C)O
MS  jJ側値M 、48g 計算値M:466 oNMR(CDC4)  a  Q、11(IIH,s
、う81−Cji) −0,96(9H,t= J−7
,4Hz 、 −cHl−CJjd。
1.12−1.72 (18H,m。
−CHs−Cl−CH*= ) 、 1.72−180
(12H,m、R−CHt−CH−CH−;R−はCH
s−1たは−CHI−)薯8.71(@H,,t。
J = 6.11 Hz 、−OCELcHg−) s
 5.18 (6H1ms −CHI−Cj;C旦−C
Hs−)ppm(III) CHsSi(OCxLXO
&\t!′へ/)!OGC−M8  実測値M”:If
G 計算値″M:870 皿) CHsSl(OC*Hs)寓(0φ△−)OGC
−MS 実測値M+:!〒4 計算値M4丁番 実施例6 実ju16に準じた方法によルメチルトリエトキシシツ
ン(CHs81COCxHs)s) 45.411 (
@、 18モに相m>>xびプv)−p、<hom>s
l、tf ((L61モル相轟)を窺素雰囲気下で常圧
にて140−190℃に加熱した。141.1g時間後
にエタノールの留出が終了し、その時に加熱を止めた。
]!に減圧下に、残存するエタノールを留出除去した後
の反応生成物をガスクaマドグツフィーにより分析し、
次のような分析結果を得え。
化合物 喬号  推定構造  濃1 (GC%) X〜OH1g、9 (IIVI) CHsSl($ぺXOC晶)*  7.
11(IrVt) CHsSl(0ケK)m(QCsZ
b)  Se2.1(III) CHsSl(0%)a
    461(mW) CHsSl(OIK)1 0無色筐体(蒸留によシ単一$97.40C%)obp
、  14! 〜t41”c/6swHgo IR(N
aCt)  1680eII−1(−C1←CC)10
70cm−1(81−0−C) 0M8 m!111値M 、!9B 計算値M49B oNMR(CDC4)  a  O,14(IH,m。
Cjil−81% ) −1,70(18H,IJll
e(CH,)tC=CH−) −4,28(@ H−d
、 J腸6,9出、−0−CI−CH菖c、)、rs、
m5(8He  Ill e  −0−CHt−CH=
Cて)ppmCrMDCHaSl(OVK)1(OC山
CL)oQc−MS  実測値−168− 計算値M:26B (In) CHs8sCO,□ )COCHxCHs’
)tOGC−MS 実測値M 41g 計算値M:!!1g 実施ガミ 実施例6に準じた方法にょ)メチルトリメトキシシラy
 (CHsSi(OCRs)m) t 181 ((L
 ! 1モル相轟)およびシス−3−ヘキセノール(/
−ヨへ90H) 4 B、 6 f (0,41モ#相
轟)を窒素WIH気下でB8EK”t”l !G−22
O’QKm熱した。10時間後にメタノールの留出が終
了し、仁の時に加熱を止めた。更に残存するメタノール
を減圧下に留出鎗宍しぇ畿の反応生成物をガスクロマト
グラフィーによ〉分析し、次のような分析結果を得た。
/−=ハ■OHL! (III)   CHsSi(Oq\dへXOCHs)
m   l 10(口CD     CHISl(OV
/\、エノハ\)寥(OC&)     4 LTαI
E[)   CHt1(Oし\ジヘ)s      4
1.1(ml) C)ImSi(Oq\−ヘ)1(IV
Dと一致 (III CHs 81(α/−iへ)l (OCHI
 )OGC−MS 実測値M+:!7! 計算値M17! (III) CLSi(Oq\iへX0CH*)tOG
C−MS  実測値M、204 計算値M:204 実施例8 エチルトリエトキシシラン((%CCaI2OC1Hs
λ)511、(1(017モル相!!&)およびトラン
ス−2−へdPセ/−k(/’V\八〇Hへ@7.1f
Co、64モル相轟)を充填塔、還流器をと〕っけ九5
noIII107クスコに入れ、i1嵩1囲気下常圧に
て加熱した。反応器内01ullが160℃になり九と
きに加熱を止め友、goombまで減圧し、再び160
℃まで加熱しえ、上記の方法を160.100およびs
owHXo*に繰り返し九(各々160℃まで加熱)。
得られた反応生成物をガスクロマトグラフィーによシ分
析し、次のような分析結果を得た。
11  度 化合物  推定構造  (00%)。
番号 AVヘハ□HO,8→ L、1 (a CLSi(0〜ヘヘXOC晶)* 11)−16
,4011璽) C晶5t(0”ゝJ′\)鵞(QC晶
)  27.8−8&1(IIII) c晶5t(Oヘ
ヘへ\   i!8B−19,0(■■) CHsCH
sSi(0”〜へ)SO無色液体 Obp、  198−100℃79麿珈0IR(NaC
t) 1670.9783−1(Hンc−cて廷)11
08、101066ft(St−0−C)O11EII
値M”:864 計算値M二864 ONMR(CDCム)  J  O,!1G−1,04
(14H,m。
う81−C%CHs−−CHgCH宜Cjil)  G
  1.10−1.76 (@ He m、−CHx−
CJil−CHs) +1.78− !L24 (6H
1file −C1l−CH−CH−Cl−CHt−)
+ 4.21! (liH。
d=  J−4,1)h 、−0−Cjil−CH−C
H−)16.11 (6H,ff1w −CH2−C,
!L”CJJとCHt−)29m (mlC)LsCH宜5i(0’/へへ\)!(OCI
H8)OGC−MS  実測値M、800 計算値M:800 (IIIID CHJCHtSt(0’/〜へXOCs
HdxOGC−MS 実測値M”:!41! 計算値M148 以上 同  上   野  中  克  彦閂手  続  補
  正  書 特許庁長官 島 1)春 樹  殿 1、事件の表示 昭和56年特許願第187,950号 2、発明の名称 アルケニルオキシ基を有する誘導体 3、補正をする者 (20?)  チッソ株式会社 代表者 野 木 自 雄 4、代 理 人 東京都新宿区新宿2丁目8番1号(〒160)な   
 し 7、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。
8、補正の内容 本願明細書第17頁第8〜12行目の「濃度」の欄にお
ける「0.8→ 」、U12.0−+  J、r27.
8→ J及vr28.5→ 」を抹才肖する。
以  上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式 %式%(1) で表わされるシラン誘導体、ただしここにR−ti C
    )Lt−1CHsCH寓−1たはcHl−w cI(−
    審mはOまたは11 CIJlst−10−はバー1(
    0−。 t!\ハO−1〉−シo−tえはハ、7Nへto−蓼n
    はl、!、stたは4暮R’0−紘C迅0−また祉CH
    JCH*O−をそれぞれ示す。
JP56187950A 1981-07-30 1981-11-24 アルケニルオキシ基を有するシラン誘導体 Pending JPS5890593A (ja)

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US06/402,811 US4500725A (en) 1981-07-30 1982-07-28 Silane derivative and fragrant article

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